JPS61243446A - 感光性組成物及びポジ型感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はインキ着肉性、現像性及びセーフライト性に優
れたポジ型感光性平版印刷版、及び“°　　　　それに
適する感光性組成物に関する。

従来の技術 通常、ポジ型の感光性平版印刷版の感光層及びフォトレ
ジストには、感光成分として０−キノンジアジド化合物
、及び皮膜強度とアルカリ溶解性とを高めるための成分
としてアルカリ可溶性樹脂が含有されている２ ０−キノンジアジド化合物を用いた感光層は、白色螢光
燈の下で扱うと元カプリを被って、次に現像処理される
と画像部の感光層が侵食されて膜減りし、やレジスト層
の耐蝕性が低下する故障を度々引き起している。このた
め白色螢光燈の光力プリに対する抵抗性（以下「セーフ
ライト性」と呼ぶ）が改善された感光層を有する感光性
平版印刷版やレジストが望まれている。

更に、０−キノンジアジド化合物を用いた感光性平版印
刷版及びフォトレジストの現像処理は通常アルカリ水溶
液の現像液で行なわれるが、現像液の現像能力は糧々の
条件で変動を受ｉやすぐ、多量処理による疲労や空気酸
化による劣化で現儂家゛、− 能力が低下し、処理しても印刷版やフォトレジストの非
画像部の感光層が完全に溶解されなくなる場合がある。

又、これと反対に補充量の過剰や気温の上昇に伴う浴温
度の上昇等により現像能力が規定以上になり、印刷版の
画像部が侵されたり、網点が消失したりする場合がある
。このため、特に感光性平版印刷版は、処理能力が低下
した現像液でも、また処理能力が標準より増強された現
像液でも、標準現像液で処理した場合と同様の現像性を
示す幅広い現像許容性を有することが望まれている。（
以下、適正な現像結果が得られる現像能力低下の許容範
囲をアンダー現像性といい、適正な現像結果が得られる
現像能力上昇の許容範囲をオーバー現像性という。） 感光性平版印刷版及びフォトレジストのいずれにおいて
も、感光成分のＯ−キノンジアジド化合物と共に用いら
れているアルカリ可溶性樹脂としては、従来、フェノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂やクレゾール・ホルムアルデ
ヒド樹脂等のノボラック樹脂が用いられてきたが、西ド
イツ国特許公開第２．６１６，９９２号公報には、炭素
数１〜９個のアルキル基で置換されたフェノールとホル
ムアルデヒドとを重縮合させたノボラック樹脂を用いて
、感光性平版印刷版のアルカリ現像液に対する抵抗性や
感光層の皮膜の耐幇耗性を改良したことが記載されてお
り、更に、特開昭５５−１２７５５３号公報には、炭素
原子数３〜１２のアルキル基又はフェニル基で置換され
たフェノールとフェノールもしくはそのメチル置換体ま
たはこれらの混合物とホルムアルデヒドとを縮合して得
られる共重縮合ノボラック樹脂をバインダーとして用い
て、前記と同様にアルカリ現像液に対する抵抗性を高め
たことが記載されている。

前記２種の樹脂は、前述のセーフライト性をある程度改
良するが、一方アルカリ溶解性が悪（、これらの樹脂を
含む感光層を有する感光性平版印刷版は、現像時のアル
カリ溶解性が悪く、長時間現像処理で疲労した等、現像
能力が標準以下に低下した現像液で処理すると充分に現
像できな（なり、又感度も低下するという欠点がある。

特公昭５０−５０８３　　号には、アルカリ水溶液に不
溶性のｐ−置換フェノール、ホルムアルデヒド樹ｍとｏ
−ナフトキノンジアジドスルホニルクロライドとの縮合
生成物を用いて耐アルカリ性、イン 以（乍余曲 パ５．−／・ キ着肉性およびレジストの耐酸性を改良する技術が開示
されている。しかしながらこの技術は上記生成物の感光
層中での添７１Ｄｊｊｋが多いため、インキ、着肉性、
オーバー現像性（耐アルカリ性）及びセーフライト性に
優れるが、アルカリ不溶性樹脂に基因してアンダー現像
性及び感度がきわめて悪い。

特公昭５６−３５８５４号には、アルカリ水溶液不溶性
のフェノール・ホルムアルデヒド樹脂と０−ナフトキノ
ンジアジドスルホニルクロライドとの縮合生成物および
他のＯ−キノンジアジド化合物（例エバピロガロールと
アセトンの縮合により得られたポリオキシフェノールの
Ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル）を併用
することにより現像性を低下させることなく親油性に富
んだ画像を与える技術が開示されている。この技術は０
−キノ／ジアジド化合物の幹ポリマーとしてアルカリ可
溶性樹脂を用いているため、前述の前記特公昭５０−５
０８３号記載の技術より現像性（現像のし易さ）及び感
度を低下させることなく、親油性に富んだ画像を形成し
ているが、その高分子量に基因して、必ずしも現像性（
現像のし易さ）および感度の性能は充分とは言えない。

発明の目的 本発明の目的は、感度及びアンダー現像性（疲労現像液
での現像のし易さ）を低下させることなくインキ着肉性
、オーバー現像性（耐アルカリ性）及びセーフライト性
に優れたポジ型感光性平版印刷版を提供することであり
、本発明の別の目的は、このようなポジ型感光性平版印
刷版の感光性層として適する感光性組成物を提供するこ
とである。

発明の構成 本発明の目的は、下記〔Ａ〕　、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕を含
有することを特徴とする感光性組成物 〔Ａ〕数平均分子量が３．００　Ｘ　１０”から２．０
０×１０３、重量平均分子量が５．００　Ｘ　１０”か
ら４．００　Ｘ　１０３の、ピロガロールとアセトンの
重縮樹脂とＯ−す′□−゛＼ 以′下余白 ゛・、−〜、 フトキノンジアジドスルホニルクロライドとの縮合生成
物 〔Ｂ〕アルカリ水溶液に不溶性のフェノール・ホルムア
ルデヒド重縮合樹脂と０−ナフトキノンジアジドスルホ
ニルクロライドとの縮合生成物 〔Ｃ〕ノボラック樹脂 及び、砂目立て処理し、陽極酸化皮膜を設けたアルミニ
ウム材を基材とする支持体上に上記感光性組成物からな
る感光層を設けてなることを特徴とするポジ型感光性平
版印刷版によって達成される。

以下、本発明について詳述する。

本発明に使用されるピロガロールとアセトンとの重縮合
樹脂と０−ナフトキノンジアジドスルホニルクロライド
との縮合生成物は以下に示すような化合物である。

ピロガロールとアセトンとの重縮合樹脂の合成法として
は、一般に公知の方法が適用され、ピロガロールをアセ
トンに溶解させ、塩酸、オキシ塩化リン、蓚酸等の適当
な酸のもとに重縮合を起こさせ重合体を得る。これらの
方法で得るピロガロールとアセトンとの重縮合樹脂の分
子量は、ＧＰＣ法による（ポリスチレン標準）数平均分
子量Ｍｎでは３．００×１０２２〜２．００×１０３’
、重量平均分子ｆｇ　Ｍｗでは５．００×１０３〜４．
００　Ｘ　１０　　が用いられ、より好ましくはＭｎが
４．００×１０２〜１．５０．＜１０　Ｍｗが７．００
×１０３〜３．００　Ｘ　１０、さらに好ましくはＭｎ
５．００×１０３〜１．１０×１０２．Ｍｗが８．００
×１０２〜２．００　Ｘ　１０である。

Ｍｎが２．００　Ｘ　１０　より大きくかつＭｗが４．
００×１０３”より大きいピロガロールとアセトンの重
縮合樹脂を使用した場合は、感度、現像性（現像のし易
さ）が劣る。

一方、Ｍｎが３．００　Ｘ　１０　より小さくかつＭｗ
が５．００×１０より小さいピロガロールとアセトンと
の重縮合樹脂を使用した場合は、インキ着肉性、オーバ
ー現像性（耐アルカリ性）及びセーフライト性が劣る。

一方、本発明に使用される。Ｏ−ナフトキノンジアジド
のスルホニルクロライド化合物としては、１，２−ナフ
トキノン−２−ジアジド−４−スルホニルクロライド、
１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニル
クロライドがある。

前記のピロガロールとアセトンとの重縮合樹脂と上記の
０−ナフトキノンジアジドとの縮合生成物は以下によシ
容易に合成される。

ピロガロールとアセトンとの重縮合樹脂を適当な溶媒、
例えばジオキサン等に溶解させて、これにＯ−ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸クロライドを投入し、炭酸アル
カリを蟲量点まで滴下することにより容易にエステル化
し、合成される。このエステル化体のＯＨ基に対するＯ
−ナフトキノンジアジドスルホン酸クロライドの縮合率
は（ＯＨ基１個に対する％）１５〜５０チが好ましい。

上記〔Ａ〕の好ましい添加量はその種類によって１　　
　異なるが、概して、感光性組成物重量に対し５〜４０
重量％が好ましく、よシ好ましくは１０〜３０重量％で
ある。

次に、前記〔Ａ〕の化合物の合成例を示す。

合成例１゜ ピロガロール１００ｇ５アセトン１４００ｇをウォータ
バス中にセットした３頭コルベン中に投入し、窒素ガス
を吹き込み、窒素置換を行なった後、オキシ塩化１７７
１０ｇを一度に投入し、重縮合反応を行なった。なお、
反応温度は高い方が好ましく、オキシ塩化リン投入と同
時に還流状態になるように、ウォータバスの温度を設定
する。約５時間反応後、反応液を室温まで冷却させた後
、水１５１中に強力に攪拌しながら徐々に投入し、生成
した重合物を沈澱させる。

析出した樹、脂を濾取し、水にて田がほぼ７の中性にな
るまで洗浄を行なう。濾取物は４０℃以下にて乾燥を行
なう。このようにして淡かっ色状の樹脂ｏ０　ｇを得た
。（融点１７５〜１８３℃）この樹脂の分子量をＧＰＣ
（ポリスチレン標準）々・ によって測定を行なったその結果、Ｍｎは１．１０×１
０２、ＭＷは１．７３×１０２であった。

次にこの樹脂６０　ｇをジオキサン７２０−に溶解させ
、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロライ
ド９７２ｇを投入し、溶解後、炭酸カリ水溶液（ｏＷｔ
／Ｗｔチ）　１１５ｇを滴下し、４０〜５０℃で約１時
開綿合反応を行なわせた後、反応液を大量の希塩酸水中
（濃塩酸ｏｄ１水１ｆｔ）に投入し、沈澱した樹脂を濾
取し、乾燥した。ピロガロール・アセトン樹脂のＯ−ナ
フトキノンジアジドスルホン酸エステル４３　ｇの黄色
粉末樹脂が得られた。分析の結果、ＯＨ機の縮合率は、
詔モルチであった。

合成例２゜ 合成例１のピロガロール、アセトンの量をそれぞれ５０
　ｇ　、　　１０００ｇ　％オキシ塩化リンの量を７ｇ
に変えて、合成例１と同様に縮合重合を行なった。

淡かっ色粉末状樹脂６６ｇ（融点１６８〜１７５℃）が
得られた。

合成例１と同様に分子量を測定しところ、Ｍｎは７．９
０×１０２　、Ｍｗは１．１０×１０２であつた。

次にこの樹脂を合成１と同様にｌＷＪ量採取し、０−ナ
フトキノンジアジドスルホン酸エステルの縮合率を変え
るため、０−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルク
ロライドの仕込量を９７２　ｊｕｇから１４６ｇに増量
し、その他は合成例１と同様の処方で合成シ、ピロガロ
ール・アセトン樹脂の０−１フトキノンジアジドスルホ
ン酸工ステル５５ｇｔ”得た。分析の結果、ＯＨ基の□
縮合率は３７モルチであった。

合成例３ 合成例１のピロガロール、アセトンの量を１５０ｇ、５
００ｇ、オキシ塩化リンの量を１５ｇにそれぞれ変え、
合成例１と同様に縮合重合を行なった。

淡いかっ色粉末状樹２００　ｇ　（融点１８０〜１９０
℃）が得゛られた。ＧＰＣによシ分子量測足を行なっ゛
た結果Ｍｎは１．４５×１０２　、Ｍｗは２．８３×１
０２　　であった。

次にこの樹脂を合成例１と同様に同量サンプリングし、
０−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロライド
と縮合を行なわせ、ピロガロール゛・アセトン樹脂の０
−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル樹脂４２ｇ
を得た。

合成例４ 合成例１のピロガロール、アセトンの量を１５０ｇ、１
５０ｇ、オキシ塩化リンの量を２０ｇに変え、□合成例
１と同様に縮合重合を行なった。なお、この合成例５の
場合は、オキシ塩化リン投入後、約１時間室温にて縮合
重合反応を行なわせ、以後温度を上昇させ還流状態にし
た。

約６時間反応後、合成例１と同様に水中に沈澱させ、淡
かっ色粉末状樹脂１９５　ｇ　（融点１８５〜１９５℃
）を得た。ｏｐｃによる分子量の測定の結果、Ｍｎは１
．７０×１０２　、　Ｍｗは３．２０×１０２であった
。

次にこの樹脂を合成例１と同様に同量サンプリングし、
０−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロライド
と縮合を行なわせ、ピロガロール・アセトン樹脂のＯ−
ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル樹脂４３ｇを
得た。

次に、本発明の実施例に前記〔Ａ〕の化合物の比較用と
して用いた化合物の合成例を示す。

比較合成例１ 特公昭４３−２８４０３号公報に記載されている方法に
より、ｓｏ、ｐのピロガロール３５０　ｇのアセトンに
溶解し、オキシ塩化リン５ｇを加え、室温で２４時間反
応を行なった。反応径大量の水中に反応液を滴下し、濾
取、水洗を行なりた。

ＧＰＯにより分子量測定を行なったところ、Ｍｎは２．
２０　Ｘ　１０３、Ｍｗは４．２０　Ｘ　１０３であっ
た。

次にこの樹脂を合成例１と同様の処方によシ〇−ナフト
キノンジアジドー５−スルホニルクロライドとの縮合反
応を行なわせ、ピロガロール・アセトン樹脂のＯ−ナフ
トキノンジアジドスルホン酸エステル４０９を得た。

比較合成例２ 合成例１のピロガロール、アセトンの量を１００９　、
　４０００　／ｌ、オキシ塩化リンの量を２．ｌｉ’に
変え、合成例１と同様にして縮合重合を行なった。

約４時間反応後、大量の水中に沈澱させ、淡かり色の粉
末ないしアメ状の樹脂９０，９を得た。（融点１２０〜
１４０℃） ＧＰＯによる分子量はＭｎが３．８０×１０２２、Ｍｗ
が４．８０×１０２であった。

次にこの樹脂６０　ｇを合成例１と同様に０−ナフトキ
ノンジアジド−５−スルホニルクロライドと縮合させ、
ピロガロール・アセトン樹脂のＯ−す７トキノンジアジ
ドスルホン酸エステル樹脂４０　ｇを得た。

本発明に用いられるアルカリ水溶液に不活性のフェノー
ル・ホルムアルデヒド重縮合樹脂はその性質がアルカリ
水溶液に不活性であれば使用することができる。

上記アルカリ水溶液に不活とは、上記粉体樹脂を０．１
モル／ｌの水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、１００℃
に加熱しても、浸漬した樹脂の１％（ｗｔ）が数十分で
溶解しないことを意味する。

かかる本溌明に使用される樹脂としてはｐ−置換７エト
ルホルムアルデヒド樹脂があり、該置換基としてｔ−ブ
チル基、ｔ−アミル基、オフチル基、ベンジル基、アミ
ル基などの如き炭素数４〜１０のアルキル基、フェニル
基、トリル基などのようなアリール基がある。

本発明におけるフェノールホルムアルデヒド樹脂は、フ
ェノール類とホルムアルデヒドを酸触媒下で縮合して得
られる樹脂であシ、かかる樹脂の具体例としてはＰ−ｔ
−ブチルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、Ｐ−ｔ−
アミルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、Ｐ−オクチ
ルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、Ｐ−フェニルフ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂などがある。

前記フェノール樹脂と０−キノンジアジドスルホニルク
ロライドとを反応させるには、一般的には、フェノール
樹脂と、このフェノール樹脂のフェノール性水酸基のう
ち、所望のエステル化度に見合った量の０−キノンジア
ジドスルホニルクロライドとをジブチサンに溶解し、４
０〜５０　’Ｏに保ちなから混食溶液が中性となるまで
徐々に炭酸ナトリウム水溶液を加え、次いで約２〜４時
間位、攪拌を続けて反応させれば良い。

上記のフェノール・ホルムアルデヒド樹脂のフェノール
性水酸基の全てが該ジアゾ化合物との縮合に供される必
要はなく、一部のフェノール性水酸基が該ジアゾ化合物
と縮合しただけでも活性光巌照射によりアルカリ性水溶
液に可溶となるが、特にフェノール性水酸基の四分の一
以上が該ジアゾ化合物と縮合していることが好ましい。

次に前記（Ｂ）の化合物の合成例を示す。

合成例５ ｐ−ｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂３２ｇ
と０−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロライ
ド２６Ｉｉをジオキサン４００ｍ１に溶かし、攪拌しな
がら４０℃にてＩＮ−炭酸ナトリウム溶液１００−をｐ
Ｈ８以下に保ちながら徐々に加え、滴下後、更に３０分
間攪拌する。反応液を希塩酸中に注、ぎ、ｌ澱した油状
物を傾斜にて分離し、多量の水に共に攪拌するとやがて
固化する。

これを戸別し、メタノールで洗った後、４５℃以下で乾
燥した後、再びメチルセロソルブ３００１ｄに溶解し、
濾過したものを攪拌しながら多量の水中に注ぐと、やが
て粉末状となって沈澱する。

これを戸別し、４５℃以下で乾燥すると１００℃よシ徐
々に分解し、３００℃以上でも溶融しない黄褐色粉末状
の樹脂が得られる。収量５１１Ｉ０このものはアルカリ
水溶液に不溶、メチルセロソルブに易溶である。

合成例６ ｐ−フェニルフェノールホルムアルデヒド樹脂２７１！
ｉｒと０−ナフトキノンシアシト−４−スルホニルクロ
ライドｏ．９をジオキサ７３５０　ｍ＆！に溶解し、攪
拌しながら４５〜５０℃にてＩＮのピリジン−ジオキサ
ン溶液４８ｍｊ！をｐＨ８以下に保ちながら徐々に加え
、滴下後、更に３０分間反応を続けた後、反応液を希塩
酸溶液中に注ぎ、沈澱した油状物を傾斜にて分離し、多
量の水で洗うとやがて固化する。これを戸別し、メタノ
ールで洗った後、４５℃以下で乾燥し、再びメチルセロ
ソルブ３００ｍ１に溶解し、ｐ過後、攪拌しながら多量
の水中に注ぐとやがて粉末状となって沈澱する。これを
戸別し、４５℃以下で乾燥すると、１００℃より　　　
　”徐々に分解し、３００℃以上でも溶けない黄色粉末
状の樹脂が得られる。収量３６ｇ、このものは、アルカ
リ水溶液に不溶、メチルセロソルブに易溶である。

合成例７ ｐ−オクｆルフェノールホルムアルデヒド樹脂４０Ｉ！
と０−す７トキノンジアジドー５−スルホニルクロライ
ド２４ｇをジオキサン５００証に溶解し、攪拌しながら
４０℃にてＩＮ−炭酸ナトリウム溶液９０ｄ１ｋｐＨ８
以下に保ちながら徐々に加え、滴下後、更に３０分間攪
拌する。反応液を希塩酸中に注ぎ、沈澱した油状物を傾
斜にて分離し、多量の水と共に攪拌するとやがて固化す
る。これを戸別し、メタノールで洗った後、４５℃以下
で乾燥した後、再びメチルセロソルブ３００餓に溶解し
、濾過したものを攪拌しながら多量の水中に注ぐとやが
て粉末状となって沈澱する。

これを戸別し、４５℃以下で乾燥すると１００℃より徐
々に分離し、３００°Ｃ以上でも溶融しない黄褐色粉末
状の樹脂が得られる０収ｔ５５．！ｉ’。

このものはアルカリ水溶液に不溶、メチルセロソルブに
易溶である。

本発明において、アルカリ水溶液に不活性のフェノール
・ホルムアルデヒド重縮合樹脂とＯ−ナフトキノンジア
ジドスルホニルクロライドとの縮　　　。

合生成物は感光性組成物又はインク着肉性、オー　　　
舌′パー現像性（耐アルカリ性）、セーフライト性、感
度及び現像性（現像のし易さ）等の点から感光層総″Ｍ
量に対し１．５〜８．０重量％であることが好ましく、
より好ましくは２．０〜５，０重量％である。

添加量が１．５重ｉｋ％より小さいと、充分なインキ着
肉性、オーバー現像性（耐アルカリ性）及びセーフライ
ト性が得られず、８．０重量％より大きいと感度及び現
像性（現像のし易さ）が劣る。

本発明におけるノボラック樹脂は、フェノール類とホル
ムアルデヒドを酸触媒の存在下で縮合して得られる樹脂
であり、該フェノール類としては、例えはフェノール、
０−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、３
．５−キシレノール、２．−４−キシレノール、２．５
−キシレノール、カルバクロール、チモール、カテコー
ル、レジルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロロ
グルシン、ｐ−アルキル基（炭素数１〜８個）置換フェ
ノール等が挙げられる。該フェノールは単独で又は２種
以上組み合わせてホルムアルデヒドと縮合し樹脂を得る
ことができる。これらのうち好ましいノボラック樹脂は
、フェノール、ｍ−クレゾール（又は０−クレゾール）
及びｐ−クレゾールから選ばれる少なくとも１穐とホル
ムアルデヒドとを共重縮合して得られる樹脂である。例
えば、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾ
ール・ホルムアルデヒド樹脂、０−クレゾール・ホルム
アルデヒド樹脂、フェノール・ｐ−クレゾール・ホルム
アルデヒド共重合体樹脂、ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾ
ール拳ホルムアルデヒド共重縮合体ａｔｉ、ｏ−クレゾ
ール＆ｐ−クレゾールＣホルムアルデヒド共Ｊ８７合体
樹脂、フェノール・ｍ−クレ゛ゾール１１ｐ−クレソー
／Ｉ／＋１ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、フェノー
ル・０−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド共重縮合体樹脂が挙げられる。更に上記のノボラック
樹脂のうち、フェノール・ｍ−クレゾール＠ｐ−ｐレゾ
ール・ホルムアルデヒド樹脂が好ましい。

本発明のノボラック樹脂の分子量（ポリスチレン標準）
は、重量平均分子量Ｍｗが６．０×１０２３〜２．０×
１０２’の範囲が好ましく、より好ましくは、８．０×
１０２”〜１．５×１０２’である。又該重量平均分子
ｉｉ　Ｍｗと該ノボラック樹脂の数平均分子量Ｍｎとの
比Ｍｗ／Ｍｎ（以下“分散度“と呼ぶ）は２〜１４の範
囲が好ましく、より好ましくは３〜９、特に好ましくは
６〜９の範囲である。

該樹脂の分子量の測定は、ＧＰＯ法（ポリスチレン標準
）によって行う。

上記（０）の量はその種類によっても異なるが、本発明
の感光性組成物に対して５０〜９５重量％の範囲が好ま
しく、より好ましくは６０〜９０″Ｘ量チの範囲である
。

本発明の感光性組成物には、ノボラック樹脂が２ｃｉ以
上存在してもよい。

本発明のノボラック樹脂は、例えば、ｐ、ｗ。

Ｋｏｐｆ及びＥ、Ｒ，Ｗａｇｎｅｒ者“Ｐｏｌｙｍ、　
８ｃｉ、Ｐｏｌｙｍ。

Ｏｈｅｍ、”第１１巻、９３９頁〜（１９７３年）等に
記載の方法で合成することができる。

本発明の感光性組成物及びポジ型感光性平版印刷版の感
光層には、上記の成分の他に、露光可視画付与剤及び色
素を添加することができる。露光可視画付与剤としては
、露光により酸を発生する物質、色素としてはこの酸と
塩を形成する化合物を用いるのが一般的である。

露光により酸を発生する化合物としては、下記一般式Ｉ
又は■で示されるトリハロアルキル又はジアゾニウム塩
化合物が好ましく用いられる。

一般式１ Ｘａは炭素原子数１〜３のトリハロアルキル基、ＷＶｉ
Ｎ、８．、ｓｅ又はＰを、Ｚは０．Ｎ、８，８ｅ又はＰ
を、Ｙは発色団基を表わし、かつＷとＺを環化させるに
必要な非金属原子群を示す。

一般式■ Ａｒは了り−ル基を、Ｘは無機化合物の対イオンを表わ
す。

一般式１で表わされるトリハロアルキル化合物には、下
記一般式ｍ、　■又はＶで表わされる化合物が包含され
る。

一般弐■ 一般式■ ａ 一般式Ｖ 上記各式中、父ａは炭素原子１〜３個を有するトリハロ
アルキル基を、Ｂは水素原子又はメチル基を、Ａはそれ
ぞれ置換若しくは非置換のアリール基又は複素環基を表
わし、ｎはＯＳ　１又は２を表わす。

具体的例示化合物としては、一般式■の化合物としては 等のベンツフラン環を有するオキサジアゾール化合物、
特開昭５４−７４７２８号公報に記載されている２−ト
リクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチ　　　゛リル
）−１，３，４−オキサジアゾール化合物等が挙げられ
る。

また、一般式■又はＶの化合物としては、特開昭５３−
３６２２３号公報に記載されている４−（２゜４−ジメ
トキシ−４−ステリル）−６−）ジクロルメチル−２−
ピロン化合物、２，４−ビス−（トリクロルメチル）−
６−ｐ−メトキシスチリル−３−トリアジン化合物、２
，４−ビス−（トリクロルメチル）−６−ｐ−ジメチル
アミノスチリル−５−）リアジン化合物等が挙げられる
。

一方、ジアゾニウム塩化合物としては、露光によって強
力なルイス酸を発生するジアゾニウム塩が好ましく、対
イオン部分としては無機化合物の対イオンが推奨される
。具体例としては、ジアゾニウム塩のアニオン部分がフ
ッ化すンイオン、フッ化ヒ素イオン、フッ化アンチモン
イオン、塩化アンチモンイオン、塩化錫イオン、塩化ビ
スマスイオン及び塩化亜鉛イオンの少なくとも１種であ
る芳香族ジアゾニウム塩であシ、好ましくはバラジアゾ
フェニルアミン塩である。

上記電光可視画付与剤の全感光層組成物中の含まれる量
は０，０１〜２０重量％が適当であシ、好ましくけ０．
１〜２０重量％、より好ましくは０．２〜１０重量％で
ある。

一方色素としては一般に公知の酸により塩を形成・する
化合物であればいずれでも使用゛可能であり例えばトリ
フェニルメタン系染料、シアニン染料、ジアゾ染料、ス
チリル染料等が挙げられ石。具体的にはビクトリアピュ
アブルーＢＯ，エチルバイオレット、クリスタルバイオ
レット、ブリリアントクリーン、ペイシック７クシン、
エオシン、フェノールフタレイン、キシレノールブルー
、コンゴーレッド、マラカイトグリーン、オイルブルー
＃６０３、オイルビン、り＃３１２、クレゾールレッド
、　　　、・々 オーラミン、Ａ　−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノ
ナフトキノン、ロイコマ２カイトグリーン、ロイコクリ
ヒタルバイオレット等が挙げられる。

この色素の添加量は感光層の全組成物中で約０．０１〜
１０重ｉチが好ましく、より好ましくは０．０５〜８重
量％で−ある。

本発明の感光性組成物及びポジ型感光性平版印刷版の感
光層中には、その他種々の目的に応じて各種の添加剤を
加えることができる。例えばその塗布性を向上させるた
めにセルロースアルキルエーテル、フッ素界面活性剤、
シリコン化合物等の界面活性剤等を、また増感剤として
酸無水物、例えば無水ゲルタール酸、無水イタコン酸、
無水テトラヒドロフタール酸、無水フタール酸等を、ま
た塗膜の物性改良剤としてリン酸エステル、フタール酸
エステル、ポリビニルブチルエーテル等の可塑剤等を添
加して用うろことも可能である。

これら添加剤の含有量は、その種類と目的によって異な
るが、概して全感光性組成物中の０．０１〜２０重量％
が適当である。

その他、一般に感光性平版印刷版にフィルム原稿を密着
焼付する際の真空密着性を改良する方法も本発明のポジ
型感光性平版印刷版に適用することができる。真空密着
性を改良する方法としては、感光層表面に機械的に凹凸
を施す方法。感光層表面に固体粉末を散布させる一方法
。特開昭５０−１２５８０５号公報に記載されているよ
うな感光層表面にマット層を設ける方法。及び特開昭５
５−１２９７４号公報に記載されているような感光層表
面に固体粉末を熱融着させる方法等が挙げられる。

本発明の感光性組成物は、前記〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔０
〕の各成分を溶解する溶媒に溶解させ、これを適当な支
持体の表面に塗布乾燥させることによりポジ型感光性平
版印刷版、フォトレジスト等を形成することができる。

使用し得る溶媒としては、メチルセロソルブ、メチルセ
ロソルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブアセテート等のセロンルプ類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、シ
クロヘキサノン、トリクロロエチレン、メチルエチルケ
トン等が挙げられる。これら溶媒は、単独であるいは２
種以上混合して使用することができる。

塗布方法は、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイ
ヤーパー塗布、ディラグ撒布、エアーナイフ塗布、ロー
ル塗布、ブレード塗布及びカーテ°ン塗布等が可能であ
る。

支持体には、アルミニウム、亜鉛、鋼、鋼等の金属板、
及びクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム及び鉄
等がめりき又は蒸着された金属板、紙、プラスチックフ
ィルム及びガラス板、樹脂が塗布された紙、アルミニウ
ム等の金属箔が張られた紙、親水化処理したプラスチッ
クフィルム等が包含される。

本発明のポジ型感光性平版印刷版における支持体は基材
として陽極酸化処理されたアルミニウム材が用いられる
が、このアルミニウム材としては純アルミニウムのほか
、アルミニウムを主成分とする合金、例えばケイ素、マ
グネシウム、鉄、銅、亜鉛、マンガン、クロム、ビスマ
ス、ニッケル等を含むアルミニウム合金を包含する。

本発明のポジ型感光性平版印刷版に用いられるアルミニ
ウム材としては、圧延法、溶融アルミニウムめっき等に
より製造された板状（箔状のものを含む）のアルミニウ
ム材が使用できる。溶融アルミニウムめっきにより製造
されたアルミニウム材は、鋼板等の金属板に溶融アルミ
ニウム浴でめ９、。ア、Ｊ！ｌ　ｉ　ｉ！’ｌ’ｔｔｍ
ヮ上。アヤオ＝ウェ、ヤ有する板である。

前記アルミニウム材は、砂目立て処理が施される。次に
デスマット処理及び必要に応じて封孔処理等の表面処理
が施されていることが好ましい。

これらの処理には公知の方法を適用することができる。

砂目立て処理の方法としては、例えば機械的方法、電解
によりエツチングする方法が挙げられる。

機械的方法としては、例えばボール研磨法、ブラシ研磨
法、液体ホーニングによる研磨法、パフ研磨法等が挙げ
られる。機械的研暦法において用いられる研磨材として
は、アルミナ、シリコンカーバイト、酸化クロム、ベン
ガラ、タスクステンカーバイド、ポロンカーバイド、ダ
イヤモンド、砂、けい石、花こう岩、石灰石、人造エメ
リー、鋼球、鉄片、アランダム、バミストン、酸化マグ
ネシウム等が挙げられる。電解によりエツチングする方
法としては、りん酸、硫酸、過塩素酸、塙酸、硝酸、ビ
ロリン酸、フッ酸等を含む溶液を用いて工ツチングする
方法が挙げられる。粗面化されたアルミニウム材の製造
にあたってはアルミニウム材の組成等に応じて上述の各
種方法を単独あるいは組み合わせて用いることができる
。好ましいのは電解エツチングする方法でおる。

電解エツチングは、上記の無機の酸を単独ないし２種以
上混合した浴で行われる。これらのうち好ましいものは
、硫酸、りん酸、塩酸、硝酸又はこれら２糧以上混合し
た浴であり、特に好ましくは、硝酸又は塩酸を主成分と
する浴である。このほかにアルコール、無水酢酸、不飽
和カルボン酸等の有機酸や重クロム酸カリ、過酸化水素
等の無機物、また、ゼラチン、デンプン等のコロイド質
類、さらにグリセリン、その他の粘性物質、及び界面活
性剤等を添加剤として浴に加えることができる。これら
の添加剤は単独又は２種以上混合して使用しても良い。

電解エツチング浴は水に上記の酸類及び必要に応じて上
記添加剤を加えて調製する。

電解エツチングの際の浴温度は１０℃〜５０℃の範囲が
好ましく、電流密度は１０〜２００Ａ／ｄｍ″の範囲が
好ましい。

電解エツチングを行う際に、アルミニウム材の表面から
、油脂、錆、ごみ等を除くために脱脂、洗浄を行なうこ
とができる。脱脂処理としては、石油系溶剤又はトリク
ロルエチレン、パークロルエチレン等の塩素化炭化水素
を使用して汚れを除去する溶剤脱脂、非イオン界面活性
剤とトリクロルエチレン、ケロシン等の溶剤と水と乳化
させた溶液を用いるエマルジョン脱脂、アルカリ性の薬
品を含む処理液で煮沸するアルカリ脱脂、電解脱脂等が
挙げられる。

アルカリ脱脂に用いられるアルカリ性の薬品としては水
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、
リン酸ナトリウム等があシ、また界面活性剤を添加する
ことができる。

砂目立て処理の後、必要に応じてアルカリあるいは酸の
水溶液によりてデスマット処理を行ない中和して水洗す
る。

本発明に用いられるアルミニウム材は、次に陽極酸化処
理を施される。電解液としては、硫酸、クロム酸、シェ
ラ酸、リン酸、マロン酸等を１種または２種以上含む溶
液を用い、アルミニウムを陽極として電解を行うと、ア
ルミニウム表面に陽極酸化皮膜が形成される。電解条件
としては酸濃度５〜８５重量％、電流密度１〜６０Ａ／
ｄｒｒＬ２、浴温度Ｏ〜８０℃の範囲が適当である。好
ましくは例えば濃度１０〜２０重ｔ％の硫酸水浴液中で
、浴温１０〜３０℃、電圧１５〜２０Ｖ、ｌ［、密度１
〜２　Ａ　／　ｄ　＠’　、時間２〜１０分で行なう条
件、及び濃度１〜３０重量％のリン酸水溶液中で、浴温
２０〜７０℃、電圧２０〜５０ｖ１電流密度１〜２Ａ　
／　ｄ　？ＦＬ’　、時間０．５〜１０分の条件で行な
う方法尋により陽極酸化皮膜量を２５〜４０■／ｄ雇２
で形成するものである。

陽極酸化皮膜量は、例えばアルミニウム板をリン酸クロ
ム酸溶液（リン酸８５％液３５ｍ１、酸化クロム（Ｖｌ
）２０．９を１１の水に溶解して作製）に浸漬し、酸化
皮膜を溶解し、板の皮膜溶解前後の重量変化測定等から
求められる。

本発明において、「陽極酸化皮膜を設けたアルミニウム
材を基材とする」とは、陽極酸化処理されたアルミニウ
ム材をそのまま平版印刷版用支持体として用いても良い
し、陽極酸化処理されたア″＜＝６”材に表面処”又は
裏打ち等０処１を施　　　１しても良いことを意味する
。この表面処理とは、陽極酸化処理後に施される例えば
封孔処理、水溶　　　・・：′・ 性高分子化合物や金属塩の水溶液による下引き等　　　
璽である。封孔処理には、沸騰水処理、水蒸気処理、ケ
イ酸ソーダ処理、重クロム酸塩溶液処理等が包　　　□
含される。封孔処理は陽極酸化処理直後に行われる。

粗面化されたアルミニウム材が箔の如く薄い場合には、
金属板、プラスチックフィルム、紙等を直接又は接着層
を介して裏面に張り合わせもよい。

上記の水溶性高分子化合物としては、０．０１％以上の
溶解度を有するものが好ましい。好ましい水溶性高分子
化合物としては、例えばアラビアガム、デンプン、テキ
ストリン、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン等の天然高
分子化合物、水溶性セルロース系化合物、例えばカルボ
キシアルキルセルロースの水溶性塩（アルキルとしては
メチル、エチル、プロピル等）、アルキルセルロース、
例えばメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシグロビルセ
ルロース等、ポリアクリル酸又はその水溶性塩、ポリメ
タクリル酸又はその水溶性塩、アクリル酸共重合体又は
その水溶性塩、メタクリル酸共重合体又はその水溶性塩
、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等
の合成高分子化合物、ここに高分子化合物の水溶性塩と
してはナトリウム塩、カリウム塩が挙けられる。以上の
各種の水溶性高分子化合物は単独又は２種以上併用して
も良い。水溶性高分子化合物の中でもデンプン、デキス
トリン等の天然高分子化合物及び水溶性セルロース化合
物が好ましい。また、分子量としては５００〜１．００
０．０００のものが好ましく用いられる。

水溶性高分子化合物とともに用いられる水溶性塩として
好ましいのは０．０１％以上の溶解度を有するものであ
り、特に無機酸又有機酸のカルシウム、マグネシウム、
亜鉛、バリウム、ストロンチウム、コバルト、マンガン
、ニッケル及びシリコンの塩である。代表的な有機酸は
、酢酸、プロピオン酸、ｖ１酸、コハク酸、安息香酸、
サリチル酸のようなカルボン酸の塩及びアセチルアセト
ネートである。代表的な無機酸塩は、塩化物、臭化物、
塩素酸塩、臭素酸塩、沃化物、沃素酸塩、硝酸塩、硫酸
塩及び燐酸塩である。水溶性塩は単独又は２種以上併用
しても良い。

水溶性塩としては、有機酸塩が特に好ましく、着たカル
シウム、マグネシウム、バリウム及び亜鉛の塩が特に好
ましい。この方法によシ形成される水溶性高分子化合物
及び水溶性塩を含む層の皮膜量としては０．００１〜１
■／　ｄｉ’が好ましく、特Ｋ　Ｏ，０５〜０．５　Ｔ
ｎ９／　ｄｍ２が好オしい。この外、弗化ジルコニウム
酸塩の水溶液で表面処理することもでき、る。

・　本発明の感光性組成物を適用した感光性平版印刷版
及びフォトレジストは、従来慣用のものと同じ方法で使
用することびできる。例えば透明陽画フィルムを通して
超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ
、タングステンランプ等の光源によＬｍ元し、次いでア
ルカＩＪ　Ｑ像液にて現像され、未露光部分のみが支持
体表面に残り、ポジーポジ型のレリーフ像ができる。

アルカリ現像液としては、例えば、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、メタ
ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、第ニリン酸ナ
トリウム、第三リン酸ナトリウム等のアルカリ金属塩の
水溶液が挙げられる。

該アルカリ金属塩の濃度は０．１〜１０　ｇ−１ｉｉチ
が好ましい。又、該現像液中に必要に応じアニオン性界
面活性剤、両性界面活性剤やアルコール等の有機溶媒を
加えることができる。

（実施例） 以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

実施例１ 厚さ０．２４−のアルミニウム板（材質１０５０、調質
Ｈ１６）ｔ−５％苛性ソーダ水溶液中で、６０°Ｃで１
分間脱脂処理ンしｔ後、０．３モル／ｌの硝酸水溶液中
、３０°Ｃで交流、電流密度５０　ｋ／ｄＷ？で３０秒
間電解研磨処理を行なった。ついで、５％苛性ソーダ水
溶液中で６０°Ｃ５１０秒間のデスマット処理！シタ後
、２０％硫酸溶液中で２０°Ｃｌ２Ａ／ｄｍ’で２分間
陽極酸化処理を行なっｔｏつづいて８０　’Ｏの温水で
２０秒間、熱本封孔処理を行い、感光性平版印刷版用支
持体のアルミニウム板を得友。

次にこのアルミニウム板に下記の感光液をホアラーによ
って塗布し、乾燥した。

（感光液） 合成例１の０−ナフトキノンジアジドヌルホン酸エステ
ル樹脂　　　　　　　　　　１　重量部フェノールとｍ
　−ｐ−混合クレゾールとホルムアルデヒド共重縮合樹
脂（血＝１．２５×１０２３、Ｍｗ＝１、（Ｊ３×１０
２　、フェノールとクレゾールのモル比４：６３．５重
量部 ２−トリクロロメチル−５−（Ｂ−（２’−ベンゾフリ
ル）ビニル）　−１，３，４−オキサジアゾール０．０
３重量部 ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ （採土ケ谷化学社製）０．１　　重量部合成例５の０−
ナフトキノンジアジドスルホン酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１７重量部エステル樹脂 メチルセロソルブ　　　　　　　　５０重量部かくして
得られ九ポジ型感光性平版印刷版に、サクラステップタ
ブレッ）　ＩＴＰｓ−八）を密着させ、２ＫＷメタルハ
ライドランプを用い、８．０ｍｗ／ｄｉ、距離１ｍで、
露光時間３５秒、７０秒及び１４０秒間の３種について
露光を行った。

次にｐｓ版版本ポジ型現像液’５ＤＰ−１＃（小西六写
真工業（株）製】の７倍希釈液を用いて２５°０４５秒
間現像処理を行ない、現像後のｐｓ版上に焼き付けられ
次クリアーステップ段数が５段の露光時間’ｋｍべ友と
ころ７０秒であった。

次にアンダー現像性ンしらべるために、上記の’５ＤＰ
Ｉ’の７倍希釈の現像液に全面露光したポジ型感光性平
版印刷版を現像液ＩＬ当ｆｃｆｉ　、　２．５ｍ”現像
処理し、現像液を疲労させ、再度ポジ原稿を密着露光し
たポジ型感光性平版印刷版ン上記と同様の条件で現像処
理をした。七の結果、新鮮な７倍希釈の現像液で処理し
た平版印刷版と同様、非画像部に現像不良による汚れの
ない平版印刷版が得られ次。

ま次、オーバー現像による耐性をしらべるため、上記＃
５ＤＰ−１１現像液の５倍希釈液で２５°０．９０秒間
現像処理を行なったが、網点の小点部！含めて画像部の
レジストのヤラレ（損傷）等は認められず、７倍希釈液
でのペタステップ段数に比べて＋３．５段のペタ段数の
上昇が得られ友。

ま次、セーフライト性をしらべるために、ポジ型感光性
平版印刷版に、日色螢光灯（Ｐａ版面で３００ｔＸ）で
、露光時間５分、１０分、１５分、２０分、２５分およ
び３０分間の６種について露光を行なった。次に、前記
５ＤＰ−１の７倍希釈液で現像処理を行ない、現像後の
感光層の膜減シ率ンしらべ、膜減シ率１０％の露光時間
（安全時間）を算出したところ１５分間であ、）友。

また、現像後の感光層の印刷インキ着肉性を調べるため
、現像処理し友印刷版を印刷機（ハイデルＧＴＯ５２）
にかけ、上質紙に印刷し次ところ、刷シ出しから１０枚
目でインキ着肉性の良好な印刷物が得られた。

上記の結果を表１に示す。

実施例２ 実施例１の合成例５の樹脂を合成例３の０゛−ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸エステル樹脂に代えた他は実施
例、１ど同・様に１して試料勘作成シし評価を行った。

その結果に表１に示す。

実施例３ 実施例１の合成例５の樹脂ン合成例４の０−ナフトキ・
ノ・ンジアジドスルホン酸エステル樹脂に代えた他は実
施例１と同様にして試料を作成し評価を行っ。

次。その結果を表１に示す。

実施例４ 実施例１における合成例５の０−ナフトキノンジアジド
スルホン酸エステル樹脂の添加量ｖｏ、ｏｓ重量部にし
たほかは実施例１と同様にして試料を作成し評価を行っ
た。その結果を表１に示す。

実施例５ 実施例１における合成例５の０−ナフトキノンジアジド
スルホン酸エステル樹脂の添加量″４ｒ：０．３０重量
部にしたほかは、実施例１と同様にして試料を作成し評
価を行っ九。その結果を表１に示す。

比較例１ 実施例１の合成例１の樹脂を比較合成例１により得られ
ｆｃｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル樹脂
に代えた他は実施例１と同様にして　　　′試料を作成
し評価を行った。この結果を表１に示　　　□す。

比較例２ 実施例１の合成例１の樹脂を比較合成例２により得られ
た０−ナフトキノンジアジドスルホン酸　　　゛エステ
ル樹脂に代えた他は実施例１と同様にして試料を作成し
評価を行った。この結果を表１に示す。

比較例３ 実施例１の感光液における合成例５の０−力フトキノン
ジアジドスルホン酸エステル樹脂の添加ｔａ’０．０５
重量部にしたほかは実施例１と同様にして試料を作成し
評価を行っ友。この結果を表１に示す。

比較例４ 実施例１の感光液における合成例５の０−ナフトキノン
ジアジドスルホン酸エステル樹脂の添加量Ｙ０．４５重
量部にし次ほかは実施例１と同様にして試料を作成し評
価７行っ几。この結果を表１に表　　１ 表が示す結果から判るように、本発明に係る感光性組成
物の感光層を有するポジ型感光性印刷版は、感度及びア
ンダー現像性が低下せずにオーバー現像性、セーフライ
ト性及びインキ着肉性が優れている。

実施例６ 実施例１で使用したアルミニウム板に以下示す感光液を
実施例１と同様に塗布し友平版印刷版材料について、実
施例】と同様に操作して同様の評価を行った。

（感光液） 合成例２の０−ナフトキノンジ アジドスルホン酸エステル樹脂　　１重量部フェノール
とｍ−１Ｐ−混合ク レゾールとホルムアルデヒド共 重縮合樹脂 （Ｍｎ＝１．２５×１０２　、ＭＷ＝１．０３×１０２
’フエノールとクレゾールのモル比４１）　　　３．５
重量部２−トリクロロメチル−５−Ｃ Ｂ−（２′−ベンゾフリル）ビニル）−１，３，４−オ
キサジアゾール　　　　　　　０．０３重量部ビクトリ
アピュアーブルーＢ ＯＨ（採土ケ谷化学社製）０．１重 量部含酸例７の０−ナフトキノンジア ジドスルホン酸エステル樹脂　　　　　　　　０．１７
重量部メチルセロソルブ　　　　　　　　５０重量部七
の結果、実施例１と同様の良い結果が得られｔ０実施例
７ 実施１で使用したアルミニウム板に以下に示す感光液ｔ
％施例１と同様に塗布した平版印刷版材料について、実
施例１と同様に操作して同様の評価を行っ友。

（感光液） 合成例３の０−ナフトキノンジ アジドスルホン酸エステル樹脂　　１重量部フェノール
とｍ−１Ｐ−混合フレ ゾールとホルムアルデヒド共重 縮含樹脂 （Ｍｎ＝１．０９ＸｌＯ、Ｍｗ＝９．６０×１０２３フ
エノールとクレゾールのモル比５：５）１．７５重量部
フェノールとｍ−１Ｐ−混金クレゾールとホルムアルデ
ヒド共重縮合樹 脂（Ｍｎ＝１．３６×１０２　、Ｍｗ＝９．１４×１０
２３フエノールとクレゾールのモル比２：８）　　１．
７５重量部２−トリクロロメカルー５−（Ｂ−（２’−
ベンゾフリル］ビニル）　−１，３，４−オキサジアゾ
ール　　　　　　　　（）０３重量部ビクトリアピュア
ーブルー ＢＯＨ（採土ケ谷化学社製）０．１ 重量部合成例５の０−ナフトキノンジ アジドスルホン酸エステル樹脂　　　　０．１７重量部
メテルセロセルブ　　　　　　　　５０重量部その結果
実施例１と同様の良い結果が得られた。

実施例８ 実施例１で使用したアルミニウム板に以下に示す感光液
を実施例１と同様に塗布した平版印刷材料について、実
施例１と同様に操作して同様の評価を行った。

（感光液） 合成例４のΦ′テナフドキノ゛ンジアジドスルホ１ン酸
エヌーテル樹脂２１　　　　　　　　　１重量部フェノ
ールとｍ−１Ｐ−混合クレゾールとホルムアルデヒド共
重縮合樹脂 （Ｍｎ＝１．１６ｘｌＯ、Ｍｗ＝１．４６×１０２’フ
エノールとクレゾールのモル比５：５）　　　３．５重
量部２−トリクロロメチル−５−ＣＢ−（２”−ベンゾ
フリル）ビニル）−１，３，４−オ　　　　　　□キサ
ジアゾール　　　　　　　　　　　　　０．０３重量蔀
ビクトリアピュアブルーＢＯＨ （採土ケ谷化学社製）０．１重量部 合成例６の０−ナフトキノンジアジ ドスルホン酸エステル樹脂　　　０．１７重看部メカル
ソロソルプ　　　　　　　５０重量部七の結果、実施例
１と同様の良い結果が得られた。

発明の効果 α）本発明の感光性組成物は、フォトレジストに用い友
場金感度、アンダー現像性、オーバー現像性（耐アルカ
リ性）及びセーフライト性が優れている。

Ｑ）本発明の感光性組成物からなる感光性層を有するポ
ジ型感光性平版印刷版は上記０）に記した特性と共にイ
ンキ着肉性に優れている。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕を含有することを
   特徴とする感光性組成物。 〔Ａ〕数平均分子量が３．００×１０＾２から２．００
   ×１０＾３、重量平均分子量が５．００×１０＾２から
   ４．００×１０＾３の、ピロガロールとアセトンの重縮
   合樹脂とｏ−ナフトキノンジアジドスルホニルクロライ
   ドとの縮合生成物 〔Ｂ〕アルカリ水溶液に不溶性のフェノール・ホルムア
   ルデヒド重縮合樹脂とｏ−ナフトキノンジアジドスルホ
   ニルクロライドとの縮合生成物 〔Ｃ〕ノボラック樹脂
2. （２）上記〔Ａ〕の数平均分子量が４．００×１０＾２
   から１．５０×１０＾３、重量平均分子量が７．００×
   １０＾２から３．００×１０＾３であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の感光性組成物。
3. （３）上記〔Ｂ〕が感光組成物重量に対し、１．５〜８
   ．０重量％含有されることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の感光性組成物。
4. （４）砂目立て処理し、陽極酸化皮膜を設けたアルミニ
   ウム材を基材とする支持体上に、 〔Ａ〕数平均分子量が３．００×１０＾２から２．００
   ×１０＾３、重量平均分子量が５．００×１０＾２から
   ４．００×１０＾３の、ピロガロールとアセトンの重縮
   合樹脂とｏ−ナフトキノンジアジドスルホニルクロライ
   ドとの縮合生成物。 〔Ｂ〕アルカリ水溶液に不溶性のフェノール・ホルムア
   ルデヒド重縮合樹脂とｏ−ナフトキノンジアジドスルホ
   ニルクロライドとの縮合生成物、及び〔Ｃ〕ノボラック
   樹脂を含有する感光層を設けてなることを特徴とするポ
   ジ型感光性平版印刷版。
5. （５）上記〔Ａ〕の平均分子量が４．００×１０＾２か
   ら１．５０×１０＾３、重量平均分子量が７．００×１
   ０＾２から３．００×１０＾３であることを特徴とする
   特許請求の範囲第４項記載のポジ型感光性平版印刷版。
6. （６）上記〔Ｂ〕が感光層総重量に対し１．５〜８．０
   重量％含有されることを特徴とする特許請求の範囲第４
   項記載のポジ型感光性平版印刷版。