JPH11202485A - 平版印刷版用感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感度、アンダー現像性、オーバー現像性、耐
薬品性、露光可視画性及び階調性が良好な感光性平版印
刷版の感光層用感光性組成物を提供する。 【解決手段】 キノンジアジド化合物及びバインダー樹
脂を含有する平版印刷版用感光性組成物において、該バ
インダー樹脂として、下記及びの少なくともひとつ
に該当するノボラック樹脂であって、かつ該ノボラック
樹脂の重水素化ジメチルスルホキシド溶液の¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒスペクトルにおいて、２３．０〜３１．０ｐｐｍまで
のピークの積分値をＡ、２３．０〜３７．０ｐｐｍまで
のピークの積分値をＢとしたとき、Ｘ＝Ａ／Ｂの値がＸ
≧０．６であるノボラック樹脂を含有する感光性組成
物。長鎖アルキルポリヒドロキシフェノールを含むフ
ェノール類をアルデヒド類又はケトン類で縮合させたノ
ボラック樹脂。重量平均分子量が５０００以下であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポジ型感光性平版
印刷版に適したキノンジアジド化合物及びバインダー樹
脂を含有する感光性組成物に関するものであり、さらに
詳しくは、該バインダー樹脂に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポジ型の感光性平版印刷版の感光層に用
いられる感光性組成物には、感度、階調性（硬調性）及
び現像性と共に印刷の際に使用される種々の処理薬品、
例えばプレートクリーナー等に含まれる溶剤に対する耐
性（耐薬品性）及び露光済みか否かを判別したり多面露
光の便のため露光可視画性が要求される。

【０００３】このようなポジ型感光性組成物として次の
ような技術が提案されている。即ち、アルカリ可溶性樹
脂成分として、メタクレゾールと３，５−ジメチルフェ
ノールが特定割合で混合されたフェノール類とホルムア
ルデヒドとを付加縮合反応させて得られるノボラック樹
脂を含むポジ型フォトレジスト組成物（特開昭６１−２
７５７４８号公報）、多価フェノール類とアルデヒド類
又はケトン類との重縮合樹脂のｏ−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸エステルであって特定の数平均分子量及び
重量平均分子量を有する樹脂及びキシレノールを必須成
分とするノボラック樹脂を含有する感光性組成物（特開
昭６２−１６３０５５号公報）、メタクレゾール及びパ
ラクレゾールの混合クレゾール、３，５−キシレノール
及び３，５−キシレノール以外のキシレノール類の混合
キシレノール並びにアルデヒド類を縮合反応させて得ら
れるノボラック樹脂、１，２−キノンジアジド化合物及
び分子量９００未満のアルカリ可溶性化合物を含有し、
かつ縮合反応における混合クレゾール及び混合キシレノ
ール中の３，５−キシレノールの仕込み比率を特定した
ポジ型フォトレジスト組成物（特開平７−１１４１７９
号公報）、ｍ−クレゾール、３，４−キシレノール及び
一般式で表されるフェノール類のフェノール類混合物並
びにアルデヒド類を縮合反応させて得られるノボラック
樹脂と、１，２−キノンジアジド化合物と、分子量９０
０未満のアルカリ可溶性化合物とを含有するポジ型レジ
スト組成物（特開平７−１９１４６１号公報）、ｐ−ク
レゾールとアルデヒド又はケトンとの重縮合樹脂のｏ−
キノンジアジドスルホン酸エステル、キシレノールをモ
ノマー成分の１とする混合物をアルデヒド又はケトンと
重縮合させて得られた特定重量平均分子量のノボラック
樹脂を含有するポジ型感光性組成物（特開平８−１６０
６１３号公報）、アルカリ可溶性ノボラック樹脂、１，
２−キノンジアジド化合物及びアルカリ溶解促進剤を含
むポジ型感光性組成物（特開平８−１８４９６３号公
報）が提案されている。

【０００４】しかしながら、これらの感光性組成物に
は、アンダー現像性（適当な現像結果が得られる現像能
力低下の許容範囲）に問題がある。

【０００５】また、特開平２−３００７５１号公報に
は、それぞれ一般式で特定されるフェノール化合物とヒ
ドロキシ芳香族アルデヒドとを縮合して得られる多価フ
ェノール化合物と感光剤とを含有するポジ型フォトレジ
スト組成物が開示されている。しかしながら、この組成
物を感光性平版印刷版に適用した場合、感度、耐薬品
性、アンダー現像性、オーバー現像性（適当な現像結果
が得られる現像時間延長の許容範囲）及び階調性におい
て必ずしも良好な性能が得られない。

【０００６】また、キノンジアジド化合物及びバインダ
ー樹脂を含む印刷版用感光性組成物において、該樹脂
が、フェノール：５０〜１００モル％、ｍ−アルキルフ
ェノール：０〜５０モル％及びｐ−アルキルフェノー
ル：０〜５０モル％からなるフェノール成分及びアルデ
ヒド類又はケトン類を縮合させた樹脂であって、かつ、
該樹脂の重水素化ジメチルスルホキシド溶液の¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトルにおいて、２３．０〜３１．０ｐｐｍま
でのピークの積分値をＡ、２３．０〜３７．０ｐｐｍま
でのピークの積分値をＢとした際に、Ｘ＝Ａ／Ｂの値が
Ｘ≧０．５７である組成物（特開平８−１８４９６４号
公報）が提案されている。しかしながら、この技術に
は、露光可視画性及び耐薬品性に改善の余地が認められ
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
技術の問題を解決しようとするもので、感度、アンダー
現像性、オーバー現像性、耐薬品性、露光可視画性及び
階調性が良好な平版印刷版用感光性組成物を提供するこ
とを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明は下記（１）〜（９）である。

【０００９】（１） キノンジアジド化合物及びバイン
ダー樹脂を含有する平版印刷版用感光性組成物におい
て、該バインダー樹脂として、下記及びの少なくと
もひとつに該当するノボラック樹脂であって、かつ該ノ
ボラック樹脂の重水素化ジメチルスルホキシド溶液の¹³
Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、２３．０〜３１．０ｐ
ｐｍまでのピークの積分値をＡ、２３．０〜３７．０ｐ
ｐｍまでのピークの積分値をＢとしたとき、Ｘ＝Ａ／Ｂ
の値がＸ≧０．６であるノボラック樹脂を含有すること
を特徴とする平版印刷版用感光性組成物。

【００１０】長鎖アルキルポリヒドロキシフェノール
を含むフェノール類をアルデヒド類又はケトン類で縮合
させたノボラック樹脂 重量平均分子量が５０００以下であるノボラック樹脂 （２） キノンジアジド化合物及びバインダー樹脂を含
有する平版印刷版用感光性組成物において、該バインダ
ー樹脂として、下記、及びからなるフェノール成
分をアルデヒド類又はケトン類で縮合させたノボラック
樹脂であり、かつ該ノボラック樹脂の重水素化ジメチル
スルホキシド溶液の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、
２３．０〜３１．０ｐｐｍまでのピークの積分値をＡ、
２３．０〜３７．０ｐｐｍまでのピークの積分値をＢと
したとき、Ｘ＝Ａ／Ｂの値がＸ≧０．６であるノボラッ
ク樹脂を含有することを特徴とする平版印刷版用感光性
組成物。

【００１１】フェノール：１〜５０モル％ ｍ−アルキルフェノール：１０〜９０モル％ ｐ−アルキルフェノール：１０〜９０モル％ （３） 上記（１）に記載のノボラック樹脂のキノンジ
アジドスルホン酸エステル化合物を含有することを特徴
とする上記（１）に記載の平版印刷版用感光性組成物。

【００１２】（４） 上記（２）に記載のノボラック樹
脂のキノンジアジドスルホン酸エステル化合物を含有す
ることを特徴とする上記（２）に記載の平版印刷版用感
光性組成物。

【００１３】（５） キシレノールを含むフェノール成
分をアルデヒド類又はケトン類で縮合させたノボラック
樹脂及びキノンジアジド化合物を含有する平版印刷版用
感光性組成物において、該ノボラック樹脂が該ノボラッ
ク樹脂の重水素化ジメチルスルホキシド溶液の¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトルにおいて、２３．０〜３１．０ｐｐｍま
でのピークの積分値をＡ、２３．０〜３７．０ｐｐｍま
でのピークの積分値をＢとしたとき、Ｘ＝Ａ／Ｂの値が
Ｘ＜０．６であることを特徴とする平版印刷版用感光性
組成物。

【００１４】（６） キシレノールを含むフェノール成
分をアルデヒド類又はケトン類で縮合させたノボラック
樹脂とキノンジアジドを含む平版印刷版用感光性組成物
において、該ノボラック樹脂が下記及びに該当する
ノボラック樹脂を含むことを特徴とする平版印刷版用感
光性組成物。

【００１５】下記ａ〜ｄからなるフェノール成分をア
ルデヒド類又はケトン類で縮合させたノボラック樹脂。

【００１６】ａ．フェノール：１〜５０モル％ ｂ．ｍ−アルキルフェノール：１０〜９０モル％ ｃ．ｐ−アルキルフェノール：１０〜９０モル％ ｄ．キシレノール：１〜５０モル％ 重量平均分子量が５０００以下であるノボラック樹脂 （７） 上記（５）に記載のノボラック樹脂のキノンジ
アジドスルホン酸エステル化合物を含有することを特徴
とする上記（５）に記載の平版印刷版用感光性組成物。

【００１７】（８） 上記（６）に記載のノボラック樹
脂のキノンジアジドスルホン酸エステル化合物を含むこ
とを特徴とする上記（６）に記載の平版印刷版用感光性
組成物。

【００１８】（９） ノボラック樹脂がフェノール成分
をヒドロキシ芳香族アルデヒド類を含むアルデヒド類で
縮合させたノボラック樹脂であることを特徴とする上記
（１）、（２）、（５）又は（６）に記載の平版印刷版
用感光性組成物。

【００１９】以下、本発明について詳述する。

【００２０】請求項１に係る発明の感光性組成物が含有
するノボラック樹脂は、下記及びの少なくともひと
つに該当するノボラック樹脂であって、かつ該ノボラッ
ク樹脂の重水素化ジメチルスルホキシド溶液の¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトルにおいて、２３．０〜３１．０ｐｐｍま
でのピークの積分値をＡ、２３．０〜３７．０ｐｐｍま
でのピークの積分値をＢとしたとき、Ｘ＝Ａ／Ｂの値が
Ｘ≧０．６であるノボラック樹脂である。

【００２１】長鎖アルキルポリヒドロキシフェノール
を含むフェノール類をアルデヒド類又はケトン類で縮合
させたノボラック樹脂 重量平均分子量が５０００以下であるノボラック樹脂 請求項２に係る発明の感光性組成物が含有するノボラッ
ク樹脂は、下記、及びからなるフェノール成分を
アルデヒド類又はケトン類で縮合させたノボラック樹脂
であって、かつ上記Ｘの値がＸ≧０．６であるノボラッ
ク樹脂である。

【００２２】フェノール：１〜５０モル％ ｍ−アルキルフェノール：１０〜９０モル％ ｐ−アルキルフェノール：１０〜９０モル％ 上記のノボラック樹脂の製造に用いる長鎖アルキルポ
リヒドロキシフェノールは、フェノールのベンゼン環に
少なくとも１つの長鎖アルキル基を有するポリヒドロキ
シフェノールであって、該長鎖アルキル基は、炭素原子
数が３以上のアルキル基である。該長鎖アルキル基の炭
素原子数は好ましくは６〜１９である。該アルキル基
は、直鎖、分岐及び環状のいずれでもよく、また、二重
結合を有していてもよい。該長鎖アルキル基の具体例と
しては、例えば、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、
２，３，５−トリメチルヘキシル基、デシル基、ウンデ
シル基、４−エチル−５−メチルオクチル基、ドデシル
基、トリデシル基、５−メチル−４−プロピルノニル
基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、ノナデシル基、
４−エチル−３，３−ジメチルヘプチル基、２，７，８
−トリメチルデシル基、シクロヘキシル基等が挙げられ
る。

【００２３】長鎖アルキル基を有するポリヒドロキシフ
ェノールの好ましい具体例として、ウルシオール、ラッ
コール、４−ｎ−ヘキシルレゾルシン及びｐ−オクチル
レゾルシンが挙げられる。

【００２４】上記ノボラック樹脂の製造においてアルデ
ヒド類又はケトン類と縮合させるフェノール成分とし
て、長鎖アルキルポリヒドロキシフェノール以外のフェ
ノールを併用することができる。しかし、長鎖アルキル
ポリヒドロキシフェノールが全フェノールに対して５〜
２０モル％であることが好ましい。

【００２５】上記のノボラック樹脂の重量平均分子量
Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）で測定してポリスチレン換算の表示を行ったとき
に、５０００以下であるものである。Ｍｗが５０００を
越えると感度が低下してしまう。Ｍｗは１５０以上であ
ることが成膜性の点から好ましい。

【００２６】請求項２に係る発明の感光性組成物に含有
させるノボラック樹脂の製造に用いられるフェノール成
分は、フェノール１〜５０モル％、ｍ−アルキルフ
ェノール１０〜９０モル％及びｐ−アルキルフェノー
ル１０〜９０モル％の範囲から選ばれる。

【００２７】これらフェノール成分の具体例としては、
のフェノールとしてはフェノールの他カテコール、レ
ゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール等の一価、二価
及び三価フェノールが挙げられるが、一価フェノールが
好ましい。のｍ−アルキルフェノールとしては、ｍ−
クレゾール、３，５−キシレノール、カルバクロール、
チモール等が挙げられ、のｐ−アルキルフェノールと
してはｐ−クレゾール、２，４−キシレノール等が挙げ
られるが、これらは単独でも混合しても使用できる。し
かしながら、フェノールとしては一価のフェノールを９
５モル％以上含み、ｍ−アルキルフェノールとしてはｍ
−クレゾールを９５モル％以上含み、又、ｐ−アルキル
フェノールとしてはｐ−クレゾールを９５モル％以上含
むものを使用するのが好ましい。

【００２８】アルデヒド類としては、ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アクロレイ
ン、メタクロレイン、クロトンアルデヒド、アクロレイ
ンジメチルアセタール、フルフラール等が挙げられる
が、好ましいのはホルムアルデヒド又はベンズアルデヒ
ドである。ホルムアルデヒドとしては、ホルムアルデヒ
ド水溶液（ホルマリン）、ホルムアルデヒドのオリゴマ
ーであるパラホルムアルデヒドを用いることができる。
特に３７％ホルマリンが工業的に多量に生産されており
好都合である。ケトン類としては、例えばアセトン、メ
チルエチルケトン等が挙げられる。

【００２９】請求項１〜４に係る発明のノボラック樹脂
の製造法は、この種反応に使用されている公知の方法、
特にハイオルソノボラック樹脂を製造する方法を適宜適
用することができる。例えば、特公平４−２１８１号に
示されているような特定の二価金属の有機酸塩を触媒に
用い、ｐＨ４〜７の条件下で、ｍ−／ｐ−混合クレゾー
ルを含むフェノール類をアルデヒドと付加縮合する方
法、或いは二価金属の有機酸塩を触媒としてフェノール
類とアルデヒド類を部分的に付加縮合した後、さらに酸
を触媒に用いて付加縮合する方法がある。また、Ｊ．Ａ
ｐｐｌ．Ｃｈｅｍ１９５７年、第６７６〜６８８頁に記
載されている通り、二価金属の水酸化物又は酸化物を触
媒に用いフェノール類をアルデヒドと付加縮合する方
法、或いは二価金属の水酸化物又は酸化物を触媒として
フェノール類とアルデヒド類を部分的に付加縮合した
後、さらに酸を触媒に用いて付加縮合する方法がある。

【００３０】また、ｍ−／ｐ−クレゾールを所定の割合
で混合して調整したフェノール類にホルマリン水溶液を
添加し、トリエチルアミンを用いて縮合する方法（特開
平３−２５３８５９号、特開平３−２５３８６０号）、
フェノール類とパラホルムアルデヒドをトルエンのよう
な非極性溶媒に溶解し、加圧条件下で高温に加熱する方
法等がある。ノボラック樹脂の製造にシュウ酸等の酸触
媒は広く使用されているが、ハイオルソノボラック樹脂
の製造法により製造した樹脂は、通常のノボラック樹脂
の製造法で得られた樹脂に比べ、前記Ｘ値は高くなる傾
向がある。本発明では、触媒として二価金属の有機酸塩
又は酸化物を使用する方法を適用するのが好ましい。

【００３１】請求項１〜４に係る発明のノボラック樹脂
は、この樹脂の重水素化ジメチルスルホキシド溶液の¹³
Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、２３．０〜３１．０ｐ
ｐｍまでのピークの積分値をＡ、２３．０〜３７．０ｐ
ｐｍまでのピークの積分値をＢとした際に、Ｘ＝Ａ／Ｂ
の値がＸ≧０．６であることを要件とする。ここで、¹³
Ｃ−ＮＭＲの測定は次の条件で行う。ＪＯＥＬ製 ＥＸ
−２７０型フーリエ変換核磁気共鳴装置（共鳴周波数６
７．００ＭＨｚ）を用い、逆ゲーテッド・デカップリン
グ法（非ＮＯＥデカップリング測定）を適用する。測定
温度は、２２〜２４℃、パルス幅６．８μｓ（約４５
度）、待ち時間３秒、観測周波数幅２００００Ｈｚ、デ
ータポイント数３３Ｋ、積算回数４０００回以上、基準
はテトラメチルシランを０．０ｐｐｍとする。

【００３２】ここで規定する¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの
ピークはいずれも芳香環同志のメチレン結合に帰属され
るべきものであり、上記ピーク比、Ｘ値は二つの異な
る、あるいは同じ環の、配置も含めた両者の特定の結合
様式に対応するものと解釈される。しかし、現実にはフ
ェノールとアルキルフェノールとの混合ノボラック樹脂
においては、この部分のスペクトルは幅広く、多くのピ
ークの混合からなっている。その個々の帰属は未だ定か
ではなく、上記Ｘ値に含まれる結合の様式には様々なも
のが含まれているが、大略は、フェノールとアルキルフ
ェノール同志が互いにオルソ位置で結合したものの割合
に相関しているものと思われる。

【００３３】請求項５又は７に係る発明のノボラック樹
脂は、ノボラック樹脂の重水素化ジメチルスルホキシド
溶液の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、２３．０〜３
１．０ｐｐｍまでのピークの積分値をＡ、２３．０〜３
７．０ｐｐｍまでのピークの積分値をＢとしたとき、Ｘ
＝Ａ／Ｂの値がＸ＜０．６である。Ｘ≧０．６である
と、特に感度、アンダー現像性及び露光可視画性が悪化
する。

【００３４】請求項５又は７に係る発明の感光性組成物
に含有させるノボラック樹脂の製造に使用するキシレノ
ールは、２，３−キシレノール、２，５−キシレノー
ル、３，４−キシレノール及び３，５−キシレノールの
いずれでもよい。キシレノール以外のフェノール成分は
限定されないが、好ましいフェノール成分として下記
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）のようなフェノール成分が挙
げられる。

【００３５】請求項６又は８に係る発明の感光性組成物
に含有させるノボラック樹脂は、（ａ）フェノール１〜
５０モル％、（ｂ）ｍ−アルキルフェノール１０〜９０
モル％、（ｃ）ｐ−アルキルフェノール１０〜９０モル
％及び（ｄ）キシレノール１〜５０モル％からなるフェ
ノール成分をアルデヒド類又はケトン類で縮合させたノ
ボラック樹脂であってかつ重量平均分子量Ｍｗが、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定
してポリスチレン換算の表示を行ったときに、５０００
以下であるノボラック樹脂である。Ｍｗが５０００を越
えると感度が低下してしまう。

【００３６】上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）のフェノー
ル成分としては、前記請求項１に係る発明のノボラック
樹脂を製造するフェノール成分として記載した、及
びを挙げることができる。

【００３７】請求項５〜８に係る発明の感光性組成物に
含有させるノボラック樹脂は、その重水素化ジメチルス
ルホキシド溶液の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、２
３．０〜３１．０ｐｐｍまでのピークの積分値をＡ、２
３．０〜３７．０ｐｐｍまでのピークの積分値をＢとし
たとき、Ｘ＝Ａ／Ｂの値がＸ＜０．６である。

【００３８】上記Ｘが０．６以上であると、感度、アン
ダー現像性、オーバー現像性、耐薬品性、露光可視画性
及び階調性が劣化する。

【００３９】請求項９に係る発明において感光性組成物
に含有させるバインダーとして、フェノール成分をヒド
ロキシ芳香族アルデヒド類を含むアルデヒド類で縮合さ
せたノボラック樹脂を含有させるものである。

【００４０】上記ヒドロキシ芳香族アルデヒド類として
は、例えば、サリチルアルデヒド、４−ヒドロキシベン
ズアルデヒド、バニリン、３−ヒドロキシベンズアルデ
ヒド、２−ヒドロキシ−３−ニトロベンズアルデヒド、
４−クロロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−ブ
ロモ−３−ヒドロキシベンズアルデヒド、３−ブロモ−
４−ベンズアルデヒドなどが挙げられる。

【００４１】上記ヒドロキシベンズアルデヒド類は単独
又は２種以上併用して用いられる。

【００４２】請求項１〜９に係る発明（以下「本発明」
という）のノボラック樹脂中における未反応モノマー量
は、５モル％以下、好ましくは２モル％以下である。未
反応モノマー量が５モル％を超えると、耐薬品性が悪く
なったり、あるいは印刷性能が低下する可能性があるの
で好ましくない。樹脂の未反応モノマー量を２モル％以
下にするためには、例えば縮合反応後、減圧度を高める
ことにより目的を達成することができる。

【００４３】本発明の感光性組成物（感光層形成時）に
おけるノボラック樹脂の占める割合は、通常３０〜９５
重量％であり、より好ましくは５０〜９０重量％であ
る。

【００４４】本発明に使用されるキノンジアジド化合物
としては、例えばｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸
と、フェノール類とアルデヒド又はケトンの重縮合樹脂
とのエステルが挙げられる。これら重縮合樹脂のフェノ
ール類としては、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−ク
レゾール、ｐ−クレゾール、３，５−キシレノール、カ
ルバクロール、チモール等の一価のフェノール、カテコ
ール、レゾルシン、ヒドロキノン等の二価フェノール、
ピロガロール、フロログルシン等の三価フェノール等が
挙げられる。アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、クロトンアルデ
ヒド、フルフラール等が挙げられる。また、ケトンとし
ては、例えばアセトン、メチルエチルケトン等が挙げら
れる。

【００４５】これら重縮合樹脂の具体的な例としては、
フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・
ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−、ｐ−混合クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹
脂、ピロガロール・アセトン樹脂等が挙げられる。ｏ−
ナフトキノンジアジド化合物の重縮合樹脂中のフェノー
ル類のＯＨ基に対するｏ−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸のエステル比率（ＯＨ基１個に対する反応率）は、
１５〜８０％が好ましく、より好ましくは２０〜４５％
である。

【００４６】更に、本発明に用いられるキノンジアジド
化合物としては特開昭５８−４３４５１号公報に記載さ
れている以下の化合物を使用することが出来る。すなわ
ち、例えば１，２−ベンゾキノンジアジドスルホン酸エ
ステル、１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸エス
テル、１，２−ベンゾキノンジアジドスルホン酸アミ
ド、１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸アミドな
どの公知の１，２−キノンジアジド化合物等である。

【００４７】さらに具体的にはジェイ・コーサル（Ｊ．
Ｋｏｓａｒ）著「ライト・センシティブ・システムズ」
（“Ｌｉｇｈｔ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔｅｍ
ｓ”）第３３９〜３５２頁（１９６５年）、ジョン・ウ
ィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆
Ｓｏｎｓ）社（ニューヨーク）やダブリュー・エス・デ
ィー・フォレスト（Ｗ．Ｓ．Ｄｅ Ｆｏｒｅｓｔ）著
「フォトレジスト」（“Ｐｈｏｔｏｒｅｓｉｓｔ”）第
５０巻、（１９７５年）、マグローヒル（Ｍｃ Ｇｒａ
ｗ−Ｈｉｌｌ）社（ニューヨーク）に記載されている
１，２−ベンゾキノンジアジド−４−スルホン酸フェニ
ルエステル、１，２，１′，２′−ジ−（ベンゾキノン
ジアジド−４−スルホニル）−ジヒドロキシフェニル、
１，２−ベンゾキノンジアジド−４−（Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ナフチル）−スルホンアミド、１，２−ナフトキ
ノンジアジト−５−スルホン酸シクロヘキシルエステ
ル、１−（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホ
ニル）−３，５−ジメチルピラゾール、１，２−ナフト
キノンジアジド−５−スルホン酸−４″−ヒドロキシジ
フェニル−４″−アゾ−β−ナフトールエステル、Ｎ，
Ｎ−ジ−（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホ
ニル）−アニリン、２′−（１，２−ナフトキノンジア
ジド−５−スルホニルオキシ）−１−ヒドロキシ−アン
トラキノン、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スル
ホン酸−２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンエステ
ル、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸−
２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノンエステル、
１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリ
ド２モルと４，４′−ジアミノベンゾフェノン１モルの
縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン
酸クロリド２モルと４，４′−ジヒドロキシ−１，１′
−ジフェニルスルホン１モルの縮合物、１，２−ナフト
キノンジアジド−５−スルホン酸クロリド１モルとプル
プロガリン１モルの縮合物、１，２−ナフトキノンジア
ジド−５−（Ｎ−ジヒドロアビエチル）−スルホンアミ
ドなどの１，２−キノンジアジド化合物を例示すること
ができる。又特公昭３７−１９５３号、同３７−３６２
７号、同３７−１３１０９号、同４０−２６１２６号、
同４０−３８０１号、同４５−５６０４号、同４５−２
７３４５号、同５１−１３１０１３号、特開昭４８−９
６５７５号、同４８−６３８０２号、同４８−６３８０
３号各公報に記載された１，２−キノンジアジド化合物
をも挙げることができる。

【００４８】上記化合物は、各々単独で用いてもよい
し、２種以上組み合わせて用いてもよい。キノンジアジ
ド化合物の本発明の感光性組成物（感光層形成時）中に
占める割合は、５〜７０重量％が好ましく、特に好まし
いのは１０〜５０重量％である。

【００４９】本発明の感光性組成物は、前述の如き各素
材のほか、必要に応じて他の添加剤を含むことができ
る。可塑剤としては各種低分子化合物類、例えばフタル
酸エステル類、トリフェニルホスフェート類、マレイン
酸エステル類、塗布時向上剤として界面活性剤、例えば
フッ素系界面活性剤、エチルセルロースポリアルキレン
エーテル等に代表されるノニオン活性剤等、更に露光に
より可視画像を形成させるためのプリントアウト材料等
が挙げられる。

【００５０】プリントアウト材料は露光により酸もしく
は遊離基を生成する化合物と、これと相互作用すること
によりその色調を変える有機染料よりなるもので、露光
により酸もしくは遊離基を生成する化合物としては、例
えば特開昭５０−３６２０９号公報に記載されているｏ
−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニド、
特開昭５３−３６２２３号公報に記載されているトリハ
ロメチル−２−ピロンやトリハロメチル−トリアジン、
特開昭５５−６２４４号公報に記載されているｏ−ナフ
トキノンジアジド−４−スルホン酸のクロライドと電子
吸引性置換基を有するフェノール類又はアニリン類との
エステル化合物、特開昭５５−７７７４２号公報に記載
されているハロメチル−ビニル−オキサジアゾール化合
物及びジアゾニウム塩等が挙げられる。

【００５１】前記の有機染料としては、例えばビクトリ
アピュアーブルーＢＯＨ［保土ヶ谷化学］、オイルブル
ー＃６０３［オリエント化学］、パテントピュアーブル
ー［住友三国化学］、クリスタルバイオレット、ブリリ
アントグリーン、エチルバイオレット、メチルグリー
ン、エリスロシンＢ、ベイシックフクシン、マラカイト
グリーン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパープル、ロ
ーダミンＢ、オーラミン、４−ｐ−ジエチルアミノフェ
ニルイミノナフトキノン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノ
フェニルアセトアニリド等に代表されるトリフェニルメ
タン系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサンテ
ン系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系又はアント
ラキノン系の色素が挙げられる。これらのうちトリフェ
ニルメタン系色素が好ましい。

【００５２】又、感度を向上させるための増感剤も本発
明の感光性組成物に添加することができる。増感剤とし
ては、特開昭５７−１１８２３７号公報に記載されてい
る没食子酸誘導体、特開昭５２−８００２２号公報に記
載されているような５員環状酸無水物、例えば、無水フ
タル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、
無水コハク酸等、及び特開昭５８−１１９３２号公報に
記載されているような６員環状酸無水物、例えば無水グ
ルタル酸及びその誘導体等が挙げられる。これらのう
ち、好ましいのは環状酸無水物であり、特に６員環状酸
無水物が好ましい。

【００５３】更に、本発明の感光性組成物には、該感光
性組成物の感脂性を向上するために親油性の樹脂を添加
することもできる。

【００５４】以上の本発明の感光性組成物の各成分は、
下記に示すような溶媒に溶解させ、それを適当な支持体
の表面に塗布乾燥することによって感光性層を設け、感
光性平版印刷版を形成することができる。

【００５５】各成分を溶解する際に使用し得る溶媒とし
ては、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテー
ト、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート等
のセロソルブ類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、ジオキサン、アセトン、シクロヘキサノン、
トリクロロエチレン、メチルエチルケトン、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメ
チルエーテル、エチルカルビトール等のカルビトール
類、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト等のプロピレングリコール類、乳酸エチル等が挙げら
れる。これらのうち、人体への毒性の観点から、カルビ
トール類、プロピレングリコール類、乳酸エチル等を使
用するのが好ましい。これらの溶媒は、単独でも２種以
上を混合しても良い。

【００５６】上記感光性組成物を支持体表面に塗布する
際に用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例えば
回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナ
イフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布
等が可能である。この際、塗布量は用途により異なる
が、例えば固形分として０．５〜５．０ｇ／ｍ²が好ま
しい。

【００５７】本発明の感光性組成物を感光層として有す
る感光性平版印刷版において感光層を設ける支持体とし
ては、アルミニウム、亜鉛、鋼、銅等の金属板並びにク
ロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム、鉄等がメッ
キ又は蒸着された金属板、紙、プラスチックフィルム及
びガラス板、樹脂が塗布された紙、アルミニウム等の金
属箔が張られた紙、親水化処理したプラスチックフィル
ム等が挙げられる。このうち好ましいのはアルミニウム
板である。感光性平版印刷版の支持体としては砂目立て
処理、陽極酸化処理及び必要に応じて封孔処理等の表面
処理が施されているアルミニウム板を用いることがより
好ましい。これらの処理には公知の方法を適用すること
ができる。

【００５８】砂目立て処理の方法としては、例えば機械
的方法、電解によりエッチングする方法が挙げられる。
機械的方法としては、例えばボール研磨法、ブラシ研磨
法、液体ホーニングによる研磨法、パフ研磨法等が挙げ
られる。アルミニウム材の組成等に応じて上述の各種方
法を単独あるいは組み合わせて用いることができる。好
ましいのは電解エッチングによる方法である。

【００５９】電解エッチングは、リン酸、硫酸、塩酸、
硝酸等の無機の酸を単独ないし２種以上混合した浴で行
われる。砂目立て処理の後、必要に応じてアルカリある
いは酸の水溶液によってデスマット処理を行い中和して
水洗する。

【００６０】陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、ク
ロム酸、シュウ酸、リン酸、マロン酸等を１種又は２種
以上含む溶液を用い、アルミニウム板を陽極として電解
して行われる。形成された陽極酸化皮膜量は１〜５０ｍ
ｇ／ｄｍ²が適当であり、好ましくは１０〜４０ｍｇ／
ｄｍ²である。陽極酸化皮膜量は、例えばアルミニウム
板をリン酸クロム酸溶液（リン酸８５％液：３５ｍｌ、
酸化クロム（VI）：２０ｇを１リットルの水に溶解して
作製）に浸漬し、酸化皮膜を溶解し、板の皮膜溶解前後
の重量変化測定等から求められる。

【００６１】封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケ
イ酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例と
して挙げられる。この他にアルミニウム板支持体に対し
て、水溶性高分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属
塩の水溶液による下引き処理を施すこともできる。

【００６２】本発明の感光性組成物を感光層として有す
る感光性平版印刷版は、通常の方法で現像処理すること
ができる。例えば、透明陽画フィルムを通して超高圧水
銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、タング
ステンランプ等の光源により露光し、次いで種々のアル
カリ現像液にて現像する。この結合未露光部分のみが支
持体表面に残り、ポジ−ポジ型のレリーフ像が形成され
る。

【００６３】上記アルカリ現像液としては、例えば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウ
ム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム等の
アルカリ金属塩の水溶液が挙げられる。アルカリ金属塩
の濃度は０．１〜１０重量％が好ましい。又、該現像液
中に必要に応じてアニオン界面活性剤、両性界面活性剤
やアルコール等の有機溶媒を加えることができる。

【００６４】

【実施例】次に、本発明を製造例及び実施例により更に
具体的に説明するが、本発明はこれらの製造例及び実施
例に限定されるものではない。

【００６５】ノボラック樹脂の製造 〈製造例１〉３００ｍｌのセパラブルフラスコに、フェ
ノール４１．７８ｇ、メタクレゾール１９．２ｇ、パラ
クレゾール６．４ｇ、ラッコール２０．３９ｇ、ホルマ
リン（３７％水溶液）３９ｇ、酸化亜鉛０．８ｇを仕込
み、１００℃の油浴で１時間加熱攪拌し反応させ生成物
を減圧乾燥してノボラック樹脂を得た。該ノボラック樹
脂の重量平均分子量は６，３００であった。

【００６６】〈製造例２〉フェノール３．４８ｇ、メタ
クレゾール４５．６ｇ、パラクレゾール３０．４ｇ、ホ
ルマリン（３７％水溶液）３３ｇを用いた以外は製造例
１と同様にしてノボラック樹脂を製造した。該ノボラッ
ク樹脂の重量平均分子量は２,０００であった。

【００６７】〈製造例３〉フェノール３．４８ｇ、メタ
クレゾール４２．４ｇ、パラクレゾール２７．２ｇ、パ
ラオクチルレゾルシン１２．２ｇ、ホルマリン（３７％
水溶液）３６ｇを用いた以外は製造例１と同様にしてノ
ボラック樹脂を製造した。該ノボラック樹脂の重量平均
分子量は３，７００であった。

【００６８】〈製造例４〉製造例１のノボラック樹脂６
０ｇをジオキサン７２０ＭＬに溶解させ、ｏ−ナフトキ
ノンジアジド−５−スルホニルクロライド２７．４ｇを
投入し、溶解後、炭酸カリ水溶液（１３重量％）６０ｇ
を滴下し、４０〜５０℃で約１時間反応を行わせた後、
反応液を大量の希塩酸水中（濃塩酸１３ＭＬ、水１Ｌ）
に投入し、沈殿した樹脂を濾取し、乾燥し、ノボラック
樹脂のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルを
得た。

【００６９】〈製造例５〉製造例２のノボラック樹脂６
０ｇ、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロ
ライド２５．４ｇを用いた以外は製造例４と同様にし
て、ノボラック樹脂のｏ−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸エステルを得た。

【００７０】〈製造例６〉製造例３のノボラック樹脂６
０ｇ、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロ
ライド２７．４ｇを用いた以外は製造例４と同様にし
て、ノボラック樹脂のｏ−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸エステルを得た。

【００７１】〈製造例７〉フェノール４１．５ｇ、メタ
クレゾール１９．１ｇ、パラクレゾール１２．７ｇを用
いた以外は製造例１と同様にしてノボラック樹脂を製造
した。該ノボラック樹脂の重量平均分子量は５，９００
であった。

【００７２】〈製造例８〉ホルマリン（３７％水溶液）
３６ｇを用いた以外は製造例２と同様にしてノボラック
樹脂を製造した。該ノボラック樹脂の重量平均分子量は
５，７００であった。

【００７３】〈製造例９〉３００ｍｌのセパラブルフラ
スコに、フェノール３８．３ｇ、メタクレゾール１７．
６ｇ、パラクレゾール５．８ｇ、２，５−キシレノール
６．６ｇ、ホルマリン（３７％水溶液）３１．５ｇ、蓚
酸１ｇを仕込み、１１０℃の油浴で１時間加熱撹拌し反
応させ生成物を減圧乾燥してノボラック樹脂を得た。該
ノボラック樹脂の重量平均分子量は３,７００であっ
た。

【００７４】〈製造例１０〉フェノール３．２ｇ、メタ
クレゾール３８．９ｇ、パラクレゾール２５ｇ、３，５
−キシレノール６．６ｇを用いた以外は製造例９と同様
にしてノボラック樹脂を製造した。該ノボラック樹脂の
重量平均分子量は３，７００であった。

【００７５】〈製造例１１〉製造例９のノボラック樹脂
６０ｇ、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルク
ロライド２５．４ｇを用いた以外は製造例４と同様にし
て、ノボラック樹脂のｏ−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸エステルを得た。

【００７６】〈製造例１２〉製造例１０のノボラック樹
脂６０ｇ、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル
クロライド２５．４ｇを用いた以外は製造例４と同様に
して、ノボラック樹脂のｏ−ナフトキノンジアジドスル
ホン酸エステルを得た。

【００７７】〈製造例１３〉酸化亜鉛０．８ｇを用いた
以外は製造例９と同様にして、ノボラック樹脂を製造し
た。

【００７８】〈製造例１４〉酸化亜鉛０．８ｇを用いた
以外は製造例１０と同様にして、ノボラック樹脂を製造
した。

【００７９】〈製造例１５〉ホルマリンに代えて、サリ
チルアルデヒド２９．８ｇ、ベンズアルデヒド２１．２
ｇを用いた以外は製造例２と同様にして、ノボラック樹
脂を製造した。

【００８０】〈製造例１６〉ホルマリンに代えて、サリ
チルアルデヒド２５．４ｇ、ベンズアルデヒド２１．２
ｇを用いた以外は製造例３と同様にして、ノボラック樹
脂を製造した。

【００８１】〈製造例１７、１８〉ホルマリン、蓚酸に
代えて、サリチルアルデヒド２５．４ｇ、ベンズアルデ
ヒド２１．２ｇを用いた以外は製造例９および１０と同
様にして、ノボラック樹脂を製造した。

【００８２】〈製造例１９〉３００ｍｌのセパラブルフ
ラスコに、メタクレゾール４８ｇ、パラクレゾール３２
ｇ、サリチルアルデヒド４８．４ｇ、ベンズアルデヒド
３６ｇ、パラトルエンスルホン酸（５０％水溶液）１．
５ｇを仕込み、１００℃の油浴で６時間加熱攪拌し反応
させた。反応物を攪拌している水３ｌ中に徐々に滴下
し、析出物を減圧乾燥してノボラック樹脂を得た。

【００８３】〈製造例２０〉ピロガロール５０ｇ、アセ
トン３５０ｇをウオーターバス中にセットした３頭コル
ベン中に投入し窒素ガスを吹き込み、窒素置換を行った
後、オキシ塩化リン５ｇを投入し重縮合反応を行った。
反応温度は２０℃に保ち一昼夜反応させた後、水１５ｌ
中に強力に撹拌しながら徐々に投入し生成した樹脂を沈
殿させる。次にこの樹脂６０ｇをジオキサン７２０ｍｌ
に溶解させ、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニ
ルクロライド７０ｇを投入し、溶解後、炭酸カリ水溶液
（１３重量％）６０ｇを滴下し、４０〜５０℃で約１時
間縮合反応を行わせた後、反応液を大量の希塩酸水中
（濃塩酸１３ｍｌ、水１ｌ）に投入し、沈殿した樹脂を
ろ取、乾燥し、キノンジアジドスルホン酸エステルを得
た。

【００８４】〈製造例２１〉パラクレゾールノボラック
樹脂（重量平均分子量１，５００）を用いた以外は、製
造例２０のキノンジアジドスルホン酸エステルの合成と
同様にしてキノンジアジドスルホン酸エステル感光体を
得た。

【００８５】〈製造例２２〉酸化亜鉛に代えて、蓚酸を
用いた以外は、製造例２と同様にして、ノボラック樹脂
を製造した。

【００８６】〈実施例及び比較例〉厚さ０．３０ｍｍの
アルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）を５重量
％苛性ソーダ水溶液中で６５℃で１分間脱脂処理を行っ
た後、水洗いし、０．５モル塩酸水溶液中で２５℃、電
流密度６０Ａ／ｄｍ²の条件下で３０秒間電解エッチン
グ処理を行った。次いで５重量％苛性ソーダ水溶液中で
６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した後、２０重
量％硫酸水溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ
²、の条件下で１分間陽極酸化処理を行った。更に水洗
し、続いて８０℃の珪酸ソーダ２．５％水溶液で２０秒
間封孔処理を行い水洗し、支持体を作製した。

【００８７】上記支持体の砂目面上に、下記組成を有す
る感光液を、乾燥重量が１．６ｇ／ｍ²になるように塗
布し、８０℃の気流下で２分間乾燥して感光層を設け、
感光性平版印刷版試料（Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１８）を得
た。

【００８８】 ［感光液組成］ キノンジアジド化合物（表１に記載） １．０ｇ ノボラック樹脂（表１に記載） ２．５ｇ トリフェニルメタン系色素（商品名：ビクトリアピュアブルーＢＯＨ，保土ヶ 谷化学（株）製） ０．０３ｇ フッ素系界面活性剤（商品名：フロラードＦＣ４３０，３Ｍ製） ０．０１ｇ 乳酸メチル １６ｇ プロピレングリコールモノエチルエーテル ４ｇ 上記各感光性平版印刷版試料の感光液に用いたキノンジ
アジド化合物及びノボラック樹脂を下記表１に示す。

【００８９】

【表１】

【００９０】表１及び後記表２の備考欄中の括弧内の数
字は対応する請求項を示す。

【００９１】上記各感光性平版印刷版試料に、イースト
マンコダック社製ステップタブレット（１ステップの透
過濃度差０．１５の物）とポジ像フィルム原稿を通し、
ＰＳ版用焼き付け機を用い、２ｋＷメタルハライドラン
プを使用して８ｍＷ／ｃｍ²で３０秒間露光した。

【００９２】露光後の試料は、２５℃に温調した下記組
成の現像液に３０秒間浸漬した後、スポンジで表面を軽
く擦り、流水で洗浄することにより平版印刷版サンプル
を得た。

【００９３】 ［現像液組成］ Ａケイ酸カリ（日本化学製） １０００ｍｌ 苛性カリ １３０ｍｌ 純水 ５０００ｍｌ この感光性平版印刷版試料の感度、階調性、アンダー現
像性、オーバー現像性、耐薬品性及び露光可視画性を評
価し、表２に示す結果を得た。

【００９４】〈性能評価方法〉感度及び階調性次の方法
に従いクリア感度を評価した。感光性平版印刷版試料に
感度測定用タブレット（イーストマン・コダック社製Ｎ
ｏ．２、濃度差０．５ずつで２１段階のフェレースケー
ル）を密着して、２ｋＷメタルハライドランプ（日本電
池社製ＳＰＧ−１０００）を光源として８．０ｍＷ／ｃ
ｍの条件で露光した。次にこの試料にＳＤＲ−１（コニ
カ（株）製）を水で６倍に希釈した現像液（標準現像
液）を用いて２５℃で４０秒間現像処理を施した。処理
後、上記ステップタブレットの完全に現像されている段
数をクリア感度とした。

【００９５】階調性の評価はベタ段数−クリア段数の値
を求め下記の評価基準に従って評価した。表２中の記号
の意味は下記のとおりである。

【００９６】 ○：ベタ段数−クリア段数≦７．０ △：７．０＜ベタ段数−クリア段数≦８．０ 上記クリア段数は、上記ステップタブレットの完全に現
像されている段数をいい、またベタ段数は上記ステップ
タブレットの完全に現像されていない段数をいう。ベタ
段数−クリア段数の値が小さい程階調性にすぐれてい
る。

【００９７】アンダー現像性及びオーバー現像性 感光性平版印刷版試料に絵柄の入ったポジ型フィルムを
密着して２ｋＷメタルハライドランプ（日本電池社製Ｓ
ＰＧ−１０００）を光源として８．０ｍＷ／ｃｍの条件
で露光した。次にこの試料にＳＤＲ−１（コニカ（株）
製）を水で６倍に希釈した現像液（標準現像液）、及び
１２倍、１４倍及び１６倍に希釈した現像液（アンダー
現像性）及び４倍及び６倍に希釈した現像液（オーバー
現像性）を用いて２５℃で４０秒間現像処理を施した。
処理後の試料表面を目視で観察して、下記に示す評価基
準に従い評価を行った。表２中の記号の意味は下記のと
おりである。

【００９８】アンダー現像性の評価基準 ○：非画線部の感光層が完全に溶解除去されている △：非画線部の感光層が一部残存している ×：非画線部の感光層がほとんど溶解していない。

【００９９】オーバー現像性の評価基準 ○：画線部のやられなし ×：画線部の膜が減っている。

【０１００】耐薬品性 印刷中に非画像部に発生する地汚れを除去する洗浄液と
して用いられるウルトラプレートクリーナー（ＵＰＣ）
（Ａ．Ｂ．Ｃ．ケミカル社製）に対する耐久性を調べ
た。画像が形成された印刷版を前記ウルトラプレートク
リーナーに室温で所定時間（１時間及び２時間）浸漬し
た後、水洗し、浸漬前の画像部と比較することにより、
画像部の処理薬品に対する侵食度を判定した。

【０１０１】耐処理薬品性の評価基準 ○：画像部の侵食が無い △：画像部の侵食が一部起きている ×：画像部の侵食が全体に起きている。

【０１０２】露光可視画性 感光性平版印刷版試料をメタルハライドランプ（日本電
池（株）製、ＳＰＧ−１０００）を光源として、ポジ透
明原画を通して５０〜４００ｍＪ／ｃｍ²露光し、露光
部と未露光部の感光層の光学濃度差（ΔＤ）をマクベス
反射濃度計を用いて測定した。

【０１０３】以上の結果を下記表２に示す。

【０１０４】

【表２】

【０１０５】

【発明の効果】本発明によれば、感度、アンダー現像
性、オーバー現像性、耐薬品性、露光可視画性及び階調
性が良好な感光性平版印刷版の感光層用の感光性組成物
が提供される。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 キノンジアジド化合物及びバインダー樹
   脂を含有する平版印刷版用感光性組成物において、該バ
   インダー樹脂として、下記及びの少なくともひとつ
   に該当するノボラック樹脂であって、かつ該ノボラック
   樹脂の重水素化ジメチルスルホキシド溶液の¹³Ｃ−ＮＭ
   Ｒスペクトルにおいて、２３．０〜３１．０ｐｐｍまで
   のピークの積分値をＡ、２３．０〜３７．０ｐｐｍまで
   のピークの積分値をＢとしたとき、Ｘ＝Ａ／Ｂの値がＸ
   ≧０．６であるノボラック樹脂を含有することを特徴と
   する平版印刷版用感光性組成物。 長鎖アルキルポリヒドロキシフェノールを含むフェノ
   ール類をアルデヒド類又はケトン類で縮合させたノボラ
   ック樹脂 重量平均分子量が５０００以下であるノボラック樹脂
2. 【請求項２】 キノンジアジド化合物及びバインダー樹
   脂を含有する平版印刷版用感光性組成物において、該バ
   インダー樹脂として、下記、及びからなるフェノ
   ール成分をアルデヒド類又はケトン類で縮合させたノボ
   ラック樹脂であり、かつ該ノボラック樹脂の重水素化ジ
   メチルスルホキシド溶液の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにお
   いて、２３．０〜３１．０ｐｐｍまでのピークの積分値
   をＡ、２３．０〜３７．０ｐｐｍまでのピークの積分値
   をＢとしたとき、Ｘ＝Ａ／Ｂの値がＸ≧０．６であるノ
   ボラック樹脂を含有することを特徴とする平版印刷版用
   感光性組成物。 フェノール：１〜５０モル％ ｍ−アルキルフェノール：１０〜９０モル％ ｐ−アルキルフェノール：１０〜９０モル％
3. 【請求項３】 請求項１記載のノボラック樹脂のキノン
   ジアジドスルホン酸エステル化合物を含有することを特
   徴とする請求項１記載の平版印刷版用感光性組成物。
4. 【請求項４】 請求項２記載のノボラック樹脂のキノン
   ジアジドスルホン酸エステル化合物を含有することを特
   徴とする請求項２記載の平版印刷版用感光性組成物。
5. 【請求項５】 キシレノールを含むフェノール成分をア
   ルデヒド類又はケトン類で縮合させたノボラック樹脂及
   びキノンジアジド化合物を含有する平版印刷版用感光性
   組成物において、該ノボラック樹脂が該ノボラック樹脂
   の重水素化ジメチルスルホキシド溶液の¹³Ｃ−ＮＭＲス
   ペクトルにおいて、２３．０〜３１．０ｐｐｍまでのピ
   ークの積分値をＡ、２３．０〜３７．０ｐｐｍまでのピ
   ークの積分値をＢとしたとき、Ｘ＝Ａ／Ｂの値がＸ＜
   ０．６であることを特徴とする平版印刷版用感光性組成
   物。
6. 【請求項６】 キシレノールを含むフェノール成分をア
   ルデヒド類又はケトン類で縮合させたノボラック樹脂及
   びキノンジアジド化合物を含有する平版印刷版用感光性
   組成物において、該ノボラック樹脂として下記及び
   に該当するノボラック樹脂を含有することを特徴とする
   平版印刷版用感光性組成物。 下記ａ〜ｄからなるフェノール成分をアルデヒド類又
   はケトン類で縮合させたノボラック樹脂。 ａ．フェノール：１〜５０モル％ ｂ．ｍ−アルキルフェノール：１０〜９０モル％ ｃ．ｐ−アルキルフェノール：１０〜９０モル％ ｄ．キシレノール：１〜５０モル％ 重量平均分子量が５０００以下であるノボラック樹脂
7. 【請求項７】 請求項５記載のノボラック樹脂のキノン
   ジアジドスルホン酸エステル化合物を含有することを特
   徴とする請求項５記載の平版印刷版用感光性組成物。
8. 【請求項８】 請求項６記載のノボラック樹脂のキノン
   ジアジドスルホン酸エステル化合物を含むことを特徴と
   する請求項６記載の平版印刷版用感光性組成物。
9. 【請求項９】 ノボラック樹脂がフェノール成分をヒド
   ロキシ芳香族アルデヒド類を含むアルデヒド類で縮合さ
   せたノボラック樹脂であることを特徴とする請求項１、
   ２、５又は６記載の平版印刷版用感光性組成物。