JPH11194490A - 平版印刷版用感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感度、階調性、アンダー現像性、オーバー現
像性及び耐薬品性が良好な平版印刷版用感光性組成物を
提供する。 【解決手段】 フェノール成分をアルデヒド類又はケト
ン類で縮合させたノボラック樹脂、キノンジアジド化合
物及び該キノンジアジド化合物とアルカリ性下でカップ
リング反応を起こすことができる化合物を含有する平版
印刷版用感光性組成物において、該フェノール成分が
フェノール１〜５０モル％、ｍ−アルキルフェノール１
０〜９０モル％及びｐ−アルキルフェノール１０〜９０
モル％からなり、該ノボラック樹脂の重量平均分子量が
５，０００を越える。上記ノボラック樹脂のフェノー
ル成分が上記と同じで、かつ上記カップリング剤がフ
ェノール成分をヒドロキシ芳香族アルデヒドを含むアル
デヒド類で縮合した分子量が１，０００を越えない化合
物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポジ型感光性平版
印刷版の感光層として適したキノンジアジド化合物及び
バインダー樹脂を含有するポジ型感光性組成物に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】ポジ型の感光性平版印刷版の感光層に用
いられる感光性組成物には、感度、階調性（硬調性）及
び現像性と共に印刷の際に使用される種々の処理薬品、
例えばプレートクリーナー等に含まれる溶剤に対する耐
性（耐薬品性）が要求される。

【０００３】特開昭６４−７２１５２号公報には、ｏ−
キノンジアジドとアゾカップリングを形成することがで
きる化合物（カップリング剤）を含有することを特徴と
するｏ−キノンジアジド及び結合剤を含有する感光性組
成物により、高い感光性、良好な分解能及び良好な耐現
像剤性を有するポジ型感光性組成物を提供する発明が開
示されている。しかし、結合剤として該公報に記載され
ているノボラック樹脂を用いると、感度及びアンダー現
像性（適当な現像結果が得られる現像能力低下の許容範
囲）は良好であるが、オーバー現像性（適当な現像結果
が得られる現像時間延長の許容範囲）、耐薬品性及び階
調性に問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記公知技
術の問題点を解消しようとするもので、感度、階調性、
アンダー現像性、オーバー現像性及び耐薬品性が良好な
平版印刷版用感光性組成物を提供することを目的とす
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的を達成
する本発明の構成は下記（１）又は（２）である。

【０００６】（１） フェノール成分をアルデヒド類又
はケトン類で縮合させたノボラック樹脂、キノンジアジ
ド及び該キノンジアジドとアルカリ性下でカップリング
反応を起こすことができる化合物を含む平版印刷版用感
光性組成物において、該ノボラック樹脂が下記、及
びからなるフェノール成分をアルデヒド類又はケトン
類で縮合させた重量平均分子量が５，０００を越えるノ
ボラック樹脂であることを特徴とする平版印刷版用感光
性組成物。

【０００７】フェノール成分 フェノール １〜５０モル％ ｍ−アルキルフェノール １０〜９０モル％ ｐ−アルキルフェノール １０〜９０モル％ （２） フェノール成分をアルデヒド類又はケトン類で
縮合させたノボラック樹脂、キノンジアジド及び該キノ
ンジアジドとアルカリ性下でカップリング反応を起こす
ことができる化合物を含む平版印刷版用感光性組成物に
おいて、該ノボラック樹脂が下記、及びからなる
フェノール成分をヒドロキシ芳香族アルデヒドを含まな
いアルデヒド類で縮合させたノボラック樹脂であり、か
つ、該カップリング剤がフェノール成分をヒドロキシ芳
香族アルデヒドを含むアルデヒド類で縮合した分子量が
１，０００を越えない化合物であることを特徴とする平
版印刷版用感光性組成物。

【０００８】フェノール成分 フェノール １〜５０モル％ ｍ−アルキルフェノール １０〜９０モル％ ｐ−アルキルフェノール １０〜９０モル％ 以下、本発明について詳述する。

【０００９】請求項１に係る発明の感光性組成物は、
フェノール１〜５０モル％、ｍ−アルキルフェノール
１０〜９０モル％及びｐ−アルキルフェノール１０〜
９０モル％の範囲から選ばれるフェノール成分をアルデ
ヒド類又はケトン類で縮合させた重量平均分子量が５，
０００を越えるノボラック樹脂（以下「請求項１のノボ
ラック樹脂」という）である。

【００１０】上記フェノール成分をアルデヒド類又はケ
トン類で縮合させたノボラック樹脂の重量平均分子量が
５，０００以下であると、オーバー現像性及び耐薬品性
が劣化する。請求項１のノボラック樹脂の重量平均分子
量は３０，０００以下であることが好ましい。

【００１１】請求項１のノボラック樹脂の製造に用いら
れるフェノール成分の具体例としては、のフェノール
としてはフェノールの他カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン、ピロガロール等の一価、二価及び三価フェノ
ールが挙げられるが、一価フェノールが好ましい。の
ｍ−アルキルフェノールとしては、ｍ−クレゾール、
３，５−キシレノール、カルバクロール、チモール等が
挙げられ、のｐ−アルキルフェノールとしてはｐ−ク
レゾール、２，４−キシレノール等が挙げられるが、こ
れらは単独でも混合しても使用できる。しかしながら、
フェノールとしては一価のフェノールを９５モル％以上
含み、ｍ−アルキルフェノールとしてはｍ−クレゾール
を９５モル％以上含み、又、ｐ−アルキルフェノールと
してはｐ−クレゾールを９５モル％以上含むものを使用
するのが好ましい。

【００１２】アルデヒド類としては、ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アクロレイ
ン、メタクロレイン、クロトンアルデヒド、アクロレイ
ンジメチルアセタール、フルフラール等が挙げられる
が、好ましいのはホルムアルデヒド又はベンズアルデヒ
ドである。ホルムアルデヒドとしては、ホルムアルデヒ
ド水溶液（ホルマリン）、ホルムアルデヒドのオリゴマ
ーであるパラホルムアルデヒドを用いることができる。
特に３７％ホルマリンが工業的に多量に生産されており
好都合である。ケトン類としては、例えばアセトン、メ
チルエチルケトン等が挙げられる。

【００１３】請求項１のノボラック樹脂の製造法は、こ
の種反応に使用されている公知の方法、特にハイオルソ
ノボラック樹脂を製造する方法を適宜適用することがで
きる。例えば、特公平４−２１８１号公報に示されてい
るような特定の二価金属の有機酸塩を触媒に用い、ｐＨ
４〜７の条件下で、ｍ−／ｐ−混合クレゾールを含むフ
ェノール類をアルデヒドと付加縮合する方法、或いは二
価金属の有機酸塩を触媒としてフェノール類とアルデヒ
ド類を部分的に付加縮合した後、さらに酸を触媒に用い
て付加縮合する方法がある。また、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｃｈ
ｅｍ．１９５７年、第６７６〜６８８頁に記載されてい
る通り、二価金属の水酸化物又は酸化物を触媒に用いフ
ェノール類をアルデヒドと付加縮合する方法、或いは二
価金属の水酸化物又は酸化物を触媒としてフェノール類
とアルデヒド類を部分的に付加縮合した後、さらに酸を
触媒に用いて付加縮合する方法がある。

【００１４】また、ｍ−／ｐ−クレゾールを所定の割合
で混合して調整したフェノール類にホルマリン水溶液を
添加し、トリエチルアミンを用いて縮合する方法（特開
平３−２５３８５９号、特開平３−２５３８６０号）、
フェノール類とパラホルムアルデヒドをトルエンのよう
な非極性溶媒に溶解し、加圧条件下で高温に加熱する方
法等がある。本発明では、触媒として二価金属の有機酸
塩又は酸化物を使用する方法を適用するのが好ましい。

【００１５】請求項１のノボラック樹脂中における未反
応モノマー量は、５モル％以下、好ましくは２モル％以
下である。未反応モノマー量が５モル％を超えると、耐
薬品性が悪くなったり、あるいは印刷性能が低下する可
能性があるので好ましくない。樹脂の未反応モノマー量
を２モル％以下にするためには、例えば縮合反応後、減
圧度を高めることにより目的を達成することができる。

【００１６】請求項１に係る発明の感光性組成物は、本
発明の効果を損なわない限度で請求項１のノボラック樹
脂以外のノボラック樹脂及びノボラック樹脂以外のバイ
ンダー物質を含有することができる。

【００１７】請求項１に係る発明の感光性組成物（感光
層形成時）における請求項１のノボラック樹脂の占める
割合は、通常３０〜９５重量％であり、より好ましくは
５０〜９０重量％である。

【００１８】請求項１に係る発明の感光性組成物に含有
させるカップリング剤は、ｏ−キノンジアジド化合物と
アルカリ性下でカップリング反応を起こすことができる
化合物である。このようなカップリング剤として、特開
昭６４−７２１５２号公報、岩岡武彦著「有機系 非銀
塩感光材料」学会出版センター（１９９２）第１４頁〜
第１８頁、岸本論著「アゾカップリング反応」科学と工
業５８（９）第３４３頁〜第３５８頁（１９８４）、６
０（８）第３０７頁〜第３１４頁（１９８６）に記載さ
れたカップリング剤を使用することができる。

【００１９】請求項１に係る発明に使用されるカップリ
ング剤として使用することができる特開昭６４−７２１
５２号公報に記載のカップリング剤について次に説明す
る。該カップリング剤は、環上に親電子性置換を促進す
る少なくとも１個の置換分を有するメチレン活性化合物
及び／又は芳香族及びヘテロ芳香族化合物である。ヒド
ロキシル基が環上の親電子性置換を促進する置換分とし
て有利である。しかしカップリング剤中で有利にはメチ
レン活性化合物を使用する。該カップリング剤は、有利
には中程度から高度のカップリング速度を有する。

【００２０】好適なカップリング剤の一覧は、Ｍ．Ｂ．
ダイナブルク（Ｄｉｎａｂｕｒｇ）、フォトセンシティ
ブ・ジアゾ・コンパウンズ（Ｐｈｏｔｏｓｅｎｓｉｔｉ
ｖｅＤｉａｚｏ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）、ザ・フォーカ
ル・プレス（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ）、ロン
ドン及びニューヨーク、９６頁以降（１９６７年）に記
載されている。

【００２１】好適なメチレン活性化合物は、式（１）： （Ｒ₁）ｎ−Ｑ−ＣＨ₂−ＣＯ−Ｒ₂ （１） 〔式中、ｎは０又は１である。ｎが１のとき、Ｑはカル
ボニル基であり、ｎが０のときＱはシアノであり、
Ｒ₁、Ｒ₂は同一又は異なるもので、アルキル、シクロア
ルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アリールアミ
ノ、アシルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ヘテ
ロアリール又はヘテロアリールイミノである〕の化合物
である。（Ｃ₁〜Ｃ₃）アルキル、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキ
シ及び（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルアミノ及び（Ｃ₆〜Ｃ₁₂）
アリールアミノが有利である。

【００２２】特に、ｎが１及びＱがカルボニルであり、
Ｒ₁がメチルであり、Ｒ₂が有利には（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルキ
ルアミノ又は（Ｃ₆〜Ｃ₁₂）アリールアミン、特にＣ₆−
アリールアミノ〔これはアリール基が（Ｃ₁〜Ｃ₃）アル
キル又は（Ｃ₁〜Ｃ₃）アルコキシ、ヒドロキシル、ハロ
ゲン又はアミノカルボニル、特にＮ−ヒドロキシアルキ
ルアミノカルボニル又はアミノスルホニルにより置換さ
れていてもよい〕であるのが有利である。

【００２３】しかしＲ₂は式：（Ｒ₁）ｎ−Ｑ−ＣＨ₂−
ＣＯ−〔式中ｎが１及びＱがカルボニルの場合には、Ｒ
₁は有利にはメチルである〕の２個の基の間の結合鎖で
あってもよく、Ｒ₂は特に（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル又は
（Ｃ₂〜Ｃ₆）シクロアルキルを含有する脂肪族、脂環式
又は芳香族ジアミンを表し、その際環員として窒素原子
２個及び環の炭素原子として付加的に炭素原子４個を有
する環が有利である。芳香族ジアミンの場合にはアミノ
基に関してメタ位が有利である。

【００２４】特にＲ₁及びＲ₂が相互に結合し、５又は６
個特に６個の環員から成り、場合によりアルキル、特に
（Ｃ₁〜Ｃ₃）アルキルにより置換されている脂環式基を
形成するか又は場合によりヘテロ原子、例えば窒素、硫
黄及び酸素又はカルボニル基も含有してよく、特にアミ
ノカルボニルアミノを形成する場合が有利である。

【００２５】ｎが０及びＱがシアノである場合は、あま
り有利ではなく、この場合にはＲ₂は有利にはアリー
ル、ヘテロアリール又はヘテロアリールイミノ、アルコ
キシカルボニルアミド又はアルキルアミノである。特に
炭素原子６〜１０個を有するアリール基及び５、６、９
又は１０員環の、単環から複環のヘテロアリール基、例
えばベンゾフラニル又はベンゾチオフラニル、特にチオ
インドキシル又はナフチル（これらは場合によりアルキ
ル、アルコキシ又はハロゲンにより置換されている）及
びヘテロアリールイミノ基、特にイミノジヒドロキノリ
ニル又はイミノヒドロベンゾチアゾリル（場合によりア
ルキル、アルコキシ又はハロゲンにより置換されてい
る）も有利である。

【００２６】メチレン活性化合物としては、アセト酢酸
の芳香族及び脂環式アミド、例えばアニリド、特にｍ−
ヒドロキシアニリド及びｏ−クロロアニリド、ベンジル
アニリド、ｐ−アミノスルホニルアニリド、ｐ−アミノ
カルボニルアニリド、更にシクロヘキシルアミドが挙げ
られるが、ジアミノ化合物のアミド、例えば１，２−ジ
アミノエタンのアミド、例えばピペラジンのような脂環
式ジアミノ化合物を包含するものと高分子のアルキル化
合物のジアミノ化合物のアミドも挙げられる。これらに
は又ジアミノフェニル化合物、特にｍ−ジアミノ−ベン
ゼンも包含される。特に有利なメチレン活性化合物は、
アセチルアセトアニリド、ｍ−ヒドロキシアセトアニリ
ド、４−アセチルアセトアミノ−Ｎ−ヒドロキシエチル
ベンズアミド及びｍ−ビスアセチルアセトアミノベンゼ
ンである。

【００２７】アセト酢酸の誘導体の他に、閉環して５員
又は６員環を形成する環状エステル及びアミドも含め
て、マロン酸の誘導体、例えばそのエステル及びアミド
も使用する。これらの中でバルビツール酸が特に有利で
ある。

【００２８】１，３−ジカルボニル化合物の代表は、炭
酸原子合計１〜８個を有する開鎖化合物であるが、環状
化合物、特に環炭素合計６個を有するようなものも挙げ
られる。これに関してジメドンが有利である。

【００２９】式（１）に包含されるその他の化合物群と
しては、シアノ酢酸の誘導体が挙げられ、特にシアノア
セトアミド、例えばシアノアセトアニリド、シアノアセ
トウレタン、シアノアセト尿素が挙げられるが、複素環
のアミド、例えば２−（ω−シアノアセチルイミノ）−
１−メチルジヒドロキノリン、１−（ω−シアノアセチ
ルイミノ）−２−メチル−６−エトキシジヒドロベンゾ
チアゾールも挙げられる。シアノ酢酸の誘導体にはその
エステル及びチオエステル、例えば２−シアノアセトベ
ンゾフラン、２−シアノアセト−３−ヒドロキシチオナ
フテンが包含されるが、シアノメチルフェニルケトンも
包含される。

【００３０】環上に親電子性置換を促進する少なくとも
１個の置換分を有する芳香族化合物には、式（２）：

【００３１】

【化１】

【００３２】〔式中、Ｒ₃、Ｒ₄は同一又は異なるもの
で、水素、アルキル、シクロアルキル、場合によりアリ
ール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシル、ω
−ヒドロキシアルコキシ、アリール、アシル、アミノ、
アミノアルキル及びアミドアシルを表す〕の化合物が包
含される。

【００３３】特に、（Ｃ₁〜Ｃ₃）アルキル、有利にはメ
チル、（Ｃ₁〜Ｃ₃）アルコキシ、ヒドロキシル、ω−ヒ
ドロキシ−（Ｃ₁〜Ｃ₃）アルコキシ、アリール、有利に
はフェニルであり、これは直接結合していてよいが、又
（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン、Ｏ、ＮＨ、Ｓ、ＳＯ又はＳＯ
₂を介して結合していてもよく、場合によりアルキル、
アルコキシ、ハロゲン又は有利にはヒドロキシルにより
置換されていてよく、Ｒ₃だけが特にアリールを表し、
一方Ｒ₄は有利にはメタ位のヒドロキシルである。

【００３４】酸基、例えばカルボキシル又はスルホニル
及びその誘導体、例えばカルボキシルアミド及びスルホ
ニルアミド（場合により窒素でアルキル、アリール、ヒ
ドロキシアリール又はヒドロキシルにより置換されてい
る）、有利にはＮ−ヒドロキシアルキルアミド、アミ
ノ、例えば−ＮＨ₂、−ＮＨＲ₅及び−ＮＲ₅Ｒ_６〔式中
Ｒ_５及びＲ₆は同一又は異なるもので、アルキル、特に
（Ｃ₁〜Ｃ₃）アルキル、アリール、特にフェニル、カル
ボキシル、アミドカルボキシル、カルボニル、オキソカ
ルボキシルエステル、カルボキシアルキル及びスルホニ
ルアルキルである〕。

【００３５】特に、Ｒ₃がヒドロキシル基であり、この
基が最初のヒドロキシル基に対してメタ位にあり、Ｒ₄
が水素であるか又は窒素でヒドロキシアルキルにより置
換されており、有利にはヒドロキシル基に対してオルト
又はメタ位にあるアミドカルボキシルを表し、Ｒ₃及び
Ｒ₄が一緒に、各場合に６員環、特にフェニル基｛これ
は場合により有利にはその５位及び／又は８位でアルキ
ル、特に（Ｃ₁〜Ｃ₃）−アルキル、アシル、特にスルホ
ニル、スルホニルアミド、特に式−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ
₇（Ｒ₇はアルキル、特に（Ｃ₁〜Ｃ₁₂）アルキル又はア
リール特にフェニルであり、これは場合により有利には
メタ位でアルキル、ハロゲン、ニトロ又はスルホニルア
ミドにより置換されている）によるアシルアミノにより
置換されている｝から成る芳香族炭素環式系少なくとも
１個を形成するのが有利である。

【００３６】化合物又は化合物群としては特に次のもの
が挙げられる：オルト−及びメタ−クレゾールを包含す
るアルキルフェノール、２，５，６−トリメチルフェノ
ール、２−ヒドロキシメチルフェノール、β−（２−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオン酸、２−（ω−フェニル
アミノメチル）フェノール、β−（４−メチル−２−ヒ
ドロキシフェニル）グルタル酸、２，５−ジメチル−６
−（Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、ジアルコ
キシフェノール、例えばピロガロールの１，３−ジメチ
ルエーテル。

【００３７】更にＮ−ラウリル−ｐ−アミノフェノール
及びＮ−アシル−ｍ−アミノフェノール、例えばｍ−ヒ
ドロキシアセトアニリド、Ｎ−ヒドロキシフェニルチオ
尿素及びその類似物が挙げられる。

【００３８】若干のアルキルフェノールの錯体の誘導体
は例えば、２，５−ジメチル−４−モルホリノメチルフ
ェノール、２−メチル−５−イソプロピル−４−モルホ
リノエチルフェノール及び２，５−ジメチル−４−ジメ
チルアミノメチルフェノール及びアルキル基で置換され
た誘導体である。

【００３９】同様にオキシ安息香酸の誘導体、有利に
は、２，５−ジメチル−６−オキシ安息香酸、２−イソ
プロピル−５−メチル−６−オキシ安息香酸、２−ヒド
ロキシ−４−メチル安息香酸及びサリチル酸のβ−ヒド
ロキシエチルアミドを包含するアミドが好適である。

【００４０】レゾルシン及びその誘導体が有利に使用さ
れる。これらにはそのアルキルエーテル、例えばエチ
ル、メチル、β−ヒドロキシエチル−β−スルホエチ
ル、４−スルホフェニル及びβ−ブロムエチルエーテル
が包含されるが、又４−モルホリノメチルレゾルシン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルレゾルシン、３−ヒドロ
キシフェノキシ酢酸のモノエチルエーテル及びレゾルシ
ンのモノエステル、例えばモノアセテート及びモノアミ
ノエチルカルボネートも包含される。

【００４１】レゾルシンの誘導体、例えば２，４−ジヒ
ドロキシベンゼンスルホン酸、特に２，４−ジヒドロキ
シベンゼン、カルボン酸及びその誘導体、特にそのアミ
ド及びＮ−ヒドロキシアルキルアミドが有利である。更
に３，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，４，６−トリブ
ロム−３，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒド
ロキシ安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸及び４
−メトキシ−２−オキシ安息香酸のＮ−ヒドロキシルア
ルキルアミドを使用することもできる。

【００４２】特に、レゾルシン、２，４−ジヒドロキシ
−Ｎ−ヒドロキシエチルベンズアミド、３，５−ジヒド
ロキシ−Ｎ−ヒドロキシエチルアミド及びレゾルシンモ
ノヒドロキシエチルエーテルが有利である。

【００４３】基Ｒ₅及びＲ₆を介して芳香族環系を形成す
ることによって生成される化合物は有利にはβ−ナフト
ールから誘導される。スルホン酸の例として有利には、
１−ナフトール−３−スルホン酸、１，８−ジヒドロキ
シナフタリン−４−スルホン酸、１，８−アミノナフタ
ール−５−スルホン酸、１，８−ベンゾイルアミノナフ
トール−２−スルホン酸及び１，８−ジヒドロキシナフ
タリン−６−スルホン酸、そのアミド、アニリド及びエ
ーテルが有利である。

【００４４】好適なアミドは例えばＮ−β−ヒドロキシ
エチルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス−β−ヒドロキシエチルア
ミド、Ｎ−ｏ−メトキシフェニルアミド、Ｎ−２，３′
−ジヒドロキシプロピルアミド、アミノアルキルアミド
又はジヒドロキシアリールアミドである。

【００４５】本発明によれば、同様にアルキルアミノ−
及びアシルアミノナフトールが使用されるが、その中、
例えば次のものが挙げられる：１−（Ｎ−カルボエトキ
シメチルアミノ）−８−ナフトール−４−スルホン酸、
５−（ｐ−ニトロ）ベンズアミド−１−ナフトール及び
３′−アミノベンゾイルナフチルアミン。

【００４６】環上に親電子性置換を促進する少なくとも
１個の置換分を有するヘテロ芳香族化合物としては、式
（３）：

【００４７】

【化２】

【００４８】〔式中、Ｕ、Ｖ、Ｗは同一又は異なるもの
であるが、有利には異なるものであり、各場合に次の異
なる基の１つを表す：場合によりアルキル、アリール、
特にフェニル、カルボキシル、カルボキシルアミドによ
り置換されたメチレン；場合によりアルキル又はアリー
ルにより置換されたカルボニル、カルボニルイミノ、硫
黄、セレニウム、酸素、アミノ、イミノ；Ｕ及びＷ及び
場合によってはＶもアミノ又はイミノを表すか又はＵが
有利には酸素、硫黄又はセレニウムを表し、Ｖが硫黄又
は窒素を表し及びＷがカルボニル、カルボニルイミノ又
はメチレンを表すか又はＵがメチレンを表し、Ｖが場合
により置換されたメチレンを表し、かつＷが硫黄を表す
か又はＵ及びＷが特に有利にはアミノ又はイミノを表し
及びＶがカルボニルを表し；Ｒ₈及びＲ₉は同一又は異な
るもので、水素、アルキル、特に（Ｃ₁〜Ｃ₁₁）アルキ
ル、有利には（Ｃ₁〜Ｃ₃）アルキル、ヒドロキシル又は
オキソを表し、Ｒ₈及びＲ₉は、場合によりアルキル及び
／又はヒドロキシルにより置換された、環の原子６〜１
０個から成る炭素環式の有利には芳香族の環系、特にフ
ェニルを形成する〕の化合物を使用することができ。

【００４９】特に有利には、Ｒ₈は水素であり、Ｒ₉は
（Ｃ₁〜Ｃ₃）アルキルであり、Ｖ及びＷはアミノ又はイ
ミノであり、Ｕはカルボニルである。

【００５０】次の化合物又は化合物群が有利である：イ
ミダゾール、チアゾール及びセレナゾールの誘導体、例
えばヒドロキシナフトイミダゾール、４−ヒドロキシベ
ンズイミダゾール及びその２−アルキル−置換された誘
導体、特に２−メチル−又は２−プロピル−４−ヒドロ
キシベンズイミダゾール及び６−ヒドロキシ−１，３−
ベンゾキサチオール−２−オン及び６−ヒドロキシ−５
−ジメチルアミノ−１，３−ベンゾキサチオロン。

【００５１】更にヒドロキシベンゾトリアゾール、例え
ば７−メチル−４−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
１，７−ジメチル−４−ヒドロキシベンゾトリアゾー
ル、５，７−ジヒドロキシ−Ｎ−メチル−ベンゾチアゾ
ール、５，６−ジヒドロキシベンゾトリアゾールを使用
することができる。

【００５２】その他の群は、チオフェン類、例えば３−
ヒドロキシチオフェン−５−カルボン酸、２−ヒドロキ
シ−５−メチルチオフェン−４−カルボン酸及びその誘
導体、有利にはメチルエステル又はジメチルアミドによ
って形成される。

【００５３】特にピラゾロンが有利である。誘導体には
１及び／又は３位でアルキル、アリール又はアシルで置
換された化合物、例えば１−フェニル−３−メチル−５
−ピラゾロン、１−（３′−スルホンアミド）フェニル
−３−メチル−５−ピラゾロン、１−〔３′−（γ−ヒ
ドロキシプロピル）スルホンアミド〕フェニル−３−メ
チル−５−ピラゾロン及び１−アリール−３−カルボキ
シピラゾロンが包含される。有利には、１位に置換分を
有さず、３位にアルキル基、特に（Ｃ₁〜Ｃ₃）アルキル
を有するような誘導体、例えば３−メチル−５−ピラゾ
ロンを使用する。

【００５４】前記カップリング剤は、感光性組成物中
に、相互の混合物として含有されてもよいが、有利には
別々に含有される。

【００５５】ｏ−キノンジアジド化合物に対するカップ
リング剤当量比は０．５〜３、有利には０．８〜２であ
る。

【００５６】次に、請求項２に係る発明について説明す
る。

【００５７】請求項２に係る発明の感光性組成物には、
ノボラック樹脂として、フェノール１〜５０モル％、
ｍ−アルキルフェノール１０〜９０モル％及びｐ−
アルキルフェノール１０〜９０モル％からなるフェノー
ル成分をヒドロキシ芳香族アルデヒドを含まないアルデ
ヒド類で縮合させたノボラック樹脂（以下「請求項２の
ノボラック樹脂」という）を用いる。

【００５８】上記アルデヒド類としては、請求項１のノ
ボラック樹脂の合成に使用される前記アルデヒド類のう
ちヒドロキシ芳香族アルデヒドを除いたものを用いるこ
とができる。請求項２のノボラック樹脂の重量平均分子
量は好ましくは１，０００〜２０，０００である。

【００５９】請求項２のノボラック樹脂の製造法、該ノ
ボラック樹脂中の未反応モノマー量及び感光性組成物
（感光層形成時）中の該ノボラック樹脂の占める割合に
ついては請求項１に係る発明と同じでよい。

【００６０】請求項２に係る発明の感光性組成物は、本
発明の効果を損なわない限度で請求項２のノボラック樹
脂以外のノボラック樹脂及びノボラック樹脂以外のバイ
ンダー物質を含有することができる。

【００６１】請求項２に係る発明に使用するカップリン
グ剤は、フェノール成分をヒドロキシ芳香族アルデヒド
類を含むアルデヒド類で縮合した分子量が１，０００を
越えない化合物である。該カップリング剤の分子量が
１，０００を越えるとアンダー現像性が劣化する。

【００６２】上記ヒドロキシ芳香族アルデヒド類として
は、例えば、サリチルアルデヒド、４−ヒドロキシベン
ズアルデヒド、バニリン、３−ヒドロキシベンズアルデ
ヒド、２−ヒドリキシ−３−ニトロベンズアルデヒド、
４−クロロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−ブ
ロモ−３−ヒドロキシベンズアルデヒド、３−ブロモ−
４−ベンズアルデヒドなどが挙げられる。ヒドロキシ芳
香族アルデヒド類は単独又は２種以上併用して用いられ
る。

【００６３】上記フェノール類としては、フェノール及
び炭素数１〜９のアルキル置換基を有するフェノール、
例えばｏ−，ｍ−，ｐ−クレゾール、ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール、ノニルフェノール、２，６−キシレノー
ル、２，６−ジプロピルフェノール、２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジノニルフェノー
ル、２，３−キシレノール、及びハロゲン置換フェノー
ル、例えばクロロフェノール、ブロモフェノール、２，
６−ジクロロフェノール、３−ブロモ−５−クロロフェ
ノール等が挙げられる。

【００６４】請求項２に係る発明において、フェノール
成分と縮合するアルデヒド類は、本発明の効果を阻害し
ない限度でヒドロキシ芳香族アルデヒド類以外のアルデ
ヒド類を併用することができる。

【００６５】請求項２に係る発明において、カップリン
グ剤対ｏ−キノンジアジド化合物の等量比は０．５〜３
であることが好ましい。

【００６６】請求項１又は２に係る発明（以下「本発
明」という）において、感光性組成物に含有させるキノ
ンジアジド化合物としては、例えばｏ−ナフトキノンジ
アジドスルホン酸と、フェノール類とアルデヒド又はケ
トンの重縮合樹脂とのエステルが挙げられる。これら重
縮合樹脂のフェノール類としては、フェノール、ｏ−ク
レゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、３，５−
キシレノール、カルバクロール、チモール等の一価のフ
ェノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン等の
二価フェノール、ピロガロール、フロログルシン等の三
価フェノール等が挙げられる。アルデヒドとしては、ホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒ
ド、クロトンアルデヒド、フルフラール等が挙げられ
る。また、ケトンとしては、例えばアセトン、メチルエ
チルケトン等が挙げられる。

【００６７】これら重縮合樹脂の具体的な例としては、
フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・
ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−、ｐ−混合クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹
脂、ピロガロール・アセトン樹脂等が挙げられる。ｏ−
ナフトキノンジアジド化合物の重縮合樹脂中のフェノー
ル類のＯＨ基に対するｏ−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸のエステル比率（ＯＨ基１個に対する反応率）は、
１５〜１８％が好ましく、より好ましくは２０〜４５％
である。

【００６８】更に、本発明に用いられるキノンジアジド
化合物としては特開昭５８−４３４５１号公報に記載さ
れている以下の化合物を使用することが出来る。すなわ
ち、例えば１，２−ベンゾキノンジアジドスルホン酸エ
ステル、１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸エス
テル、１，２−ベンゾキノンジアジドスルホン酸アミ
ド、１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸アミドな
どの公知の１，２−キノンジアジド化合物等である。

【００６９】さらに具体的にはジェイ・コーサル（Ｊ．
Ｋｏｓａｒ）著「ライト・センシティブ・システムズ」
（“Ｌｉｇｈｔ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔｅｍ
ｓ”）第３３９〜３５２頁（１９６５年）、ジョン・ウ
ィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆
Ｓｏｎｓ）社（ニューヨーク）やダブリュー・エス・デ
ィー・フォレスト（Ｗ．Ｓ．Ｄｅ Ｆｏｒｅｓｔ）著
「フォトレジスト」（“Ｐｈｏｔｏｒｅｓｉｓｔ”）第
５０巻、（１９７５年）、マグローヒル（Ｍｃ Ｇｒａ
ｗ−Ｈｉｌｌ）社（ニューヨーク）に記載されている
１，２−ベンゾキノンジアジド−４−スルホン酸フェニ
ルエステル、１，２，１′，２′−ジ−（ベンゾキノン
ジアジド−４−スルホニル）−ジヒドロキシフェニル、
１，２−ベンゾキノンジアジド−４−（Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ナフチル）−スルホンアミド、１，２−ナフトキ
ノンジアジト−５−スルホン酸シクロヘキシルエステ
ル、１−（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホ
ニル）−３，５−ジメチルピラゾール、１，２−ナフト
キノンジアジド−５−スルホン酸−４″−ヒドロキシジ
フェニル−４″−アゾ−β−ナフトールエステル、Ｎ，
Ｎ−ジ−（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホ
ニル）−アニリン、２′−（１，２−ナフトキノンジア
ジド−５−スルホニルオキシ）−１−ヒドロキシ−アン
トラキノン、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スル
ホン酸−２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンエステ
ル、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸−
２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノンエステル、
１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリ
ド２モルと４，４′−ジアミノベンゾフェノン１モルの
縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン
酸クロリド２モルと４，４′−ジヒドロキシ−１，１′
−ジフェニルスルホン１モルの縮合物、１，２−ナフト
キノンジアジド−５−スルホン酸クロリド１モルとプル
プロガリン１モルの縮合物、１，２−ナフトキノンジア
ジド−５−（Ｎ−ジヒドロアビエチル）−スルホンアミ
ドなどの１，２−キノンジアジド化合物を例示すること
ができる。又特公昭３７−１９５３号、同３７−３６２
７号、同３７−１３１０９号、同４０−２６１２６号、
同４０−３８０１号、同４５−５６０４号、同４５−２
７３４５号、同５１−１３１０１３号、特開昭４８−９
６５７５号、同４８−６３８０２号、同４８−６３８０
３号各公報に記載された１，２−キノンジアジド化合物
をも挙げることができる。

【００７０】上記化合物は、各々単独で用いてもよい
し、２種以上組み合わせて用いてもよい。キノンジアジ
ド化合物の本発明の感光性組成物（感光層形成時）中に
占める割合は、５〜７０重量％が好ましく、特に好まし
いのは１０〜５０重量％である。

【００７１】本発明の感光性組成物は、前述の如き各素
材のほか、必要に応じて他の添加剤を含有することがで
きる。可塑剤としては各種低分子化合物類、例えばフタ
ル酸エステル類、トリフェニルホスフェート類、マレイ
ン酸エステル類、塗布時向上剤として界面活性剤、例え
ばフッ素系界面活性剤、エチルセルロースポリアルキレ
ンエーテル等に代表されるノニオン活性剤等、更に露光
により可視画像を形成させるためのプリントアウト材料
等が挙げられる。

【００７２】プリントアウト材料は露光により酸もしく
は遊離基を生成する化合物と、これと相互作用すること
によりその色調を変える有機染料よりなるもので、露光
により酸もしくは遊離基を生成する化合物としては、例
えば特開昭５０−３６２０９号公報に記載されているｏ
−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニド、
特開昭５３−３６２２３号公報に記載されているトリハ
ロメチル−２−ピロンやトリハロメチル−トリアジン、
特開昭５５−６２４４号公報に記載されているｏ−ナフ
トキノンジアジド−４−スルホン酸のクロライドと電子
吸引性置換基を有するフェノール類又はアニリン類との
エステル化合物、特開昭５５−７７７４２号公報に記載
されているハロメチル−ビニル−オキサジアゾール化合
物及びジアゾニウム塩等が挙げられる。

【００７３】前記の有機染料としては、例えばビクトリ
アピュアーブルーＢＯＨ［保土ヶ谷化学］、オイルブル
ー＃６０３［オリエント化学］、パテントピュアーブル
ー［住友三国化学］、クリスタルバイオレット、ブリリ
アントグリーン、エチルバイオレット、メチルグリー
ン、エリスロシンＢ、ベイシックフクシン、マラカイト
グリーン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパープル、ロ
ーダミンＢ、オーラミン、４−ｐ−ジエチルアミノフェ
ニルイミノナフトキノン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノ
フェニルアセトアニリド等に代表されるトリフェニルメ
タン系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサンテ
ン系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系又はアント
ラキノン系の色素が挙げられる。これらのうちトリフェ
ニルメタン系色素が好ましい。

【００７４】又、感度を向上させるための増感剤も本発
明の感光性組成物に添加することができる。増感剤とし
ては、特開昭５７−１１８２３７号公報に記載されてい
る没食子酸誘導体、特開昭５２−８００２２号公報に記
載されているような５員環状酸無水物、例えば、無水フ
タル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、
無水コハク酸等、及び特開昭５８−１１９３２号公報に
記載されているような６員環状酸無水物、例えば無水グ
ルタル酸及びその誘導体等が挙げられる。これらのう
ち、好ましいのは環状酸無水物であり、特に６員環状酸
無水物が好ましい。

【００７５】更に、本発明の感光性組成物には、該感光
性組成物の感脂性を向上するために親油性の樹脂を添加
することもできる。

【００７６】以上の本発明の感光性組成物の各成分は、
下記に示すような溶媒に溶解させ、それを適当な支持体
の表面に塗布乾燥することによって感光性層を設け、感
光性平版印刷版を形成することができる。

【００７７】各成分を溶解する際に使用し得る溶媒とし
ては、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテー
ト、エチルセロソルブ、エチルセロソブルアセート等の
セロソルブ類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、ジオキサン、アセトン、シクロヘキサノン、ト
リクロロエチレン、メチルエチルケトン、ジエチレング
リコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチ
ルエーテル、エチルカルビトール等のカルビトール類、
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等
のプロピレングリコール類、乳酸エチル等が挙げられ
る。これらのうち、人体への毒性の観点から、カルビト
ール類、プロピレングリコール類、乳酸エチル等を使用
するのが好ましい。これらの溶媒は、単独でも２種以上
を混合しても良い。

【００７８】上記感光性組成物を支持体表面に塗布する
際に用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例えば
回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナ
イフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布
等が可能である。この際、塗布量は用途により異なる
が、例えば固形分として０．５〜５．０ｇ／ｍ²が好ま
しい。

【００７９】本発明の感光性組成物を感光層として有す
る感光性平版印刷版において感光層を設ける支持体とし
ては、アルミニウム、亜鉛、鋼、銅等の金属板並びにク
ロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム、鉄等がメッ
キ又は蒸着された金属板、紙、プラスチックフィルム及
びガラス板、樹脂が塗布された紙、アルミニウム等の金
属箔が張られた紙、親水化処理したプラスチックフィル
ム等が挙げられる。このうち好ましいのはアルミニウム
板である。感光性平版印刷版の支持体としては砂目立て
処理、陽極酸化処理及び必要に応じて封孔処理等の表面
処理が施されているアルミニウム板を用いることがより
好ましい。これらの処理には公知の方法を適用すること
ができる。

【００８０】砂目立て処理の方法としては、例えば機械
的方法、電解によりエッチングする方法が挙げられる。
機械的方法としては、例えばボール研磨法、ブラシ研磨
法、液体ホーニングによる研磨法、パフ研磨法等が挙げ
られる。アルミニウム材の組成等に応じて上述の各種方
法を単独あるいは組み合わせて用いることができる。好
ましいのは電解エッチングによる方法である。

【００８１】電解エッチングは、リン酸、硫酸、塩酸、
硝酸等の無機の酸を単独ないし２種以上混合した浴で行
われる。砂目立て処理の後、必要に応じてアルカリある
いは酸の水溶液によってデスマット処理を行い中和して
水洗する。

【００８２】陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、ク
ロム酸、シュウ酸、リン酸、マロン酸等を１種又は２種
以上含む溶液を用い、アルミニウム板を陽極として電解
して行われる。形成された陽極酸化皮膜量は１〜５０ｍ
ｇ／ｄｍ²が適当であり、好ましくは１０〜４０ｍｇ／
ｄｍ²である。陽極酸化皮膜量は、例えばアルミニウム
板をリン酸クロム酸溶液（リン酸８５％液：３５ｍｌ、
酸化クロム（VI）：２０ｇを１リットルの水に溶解して
作製）に浸漬し、酸化皮膜を溶解し、板の皮膜溶解前後
の重量変化測定等から求められる。

【００８３】封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケ
イ酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例と
して挙げられる。この他にアルミニウム板支持体に対し
て、水溶性高分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属
塩の水溶液による下引き処理を施すこともできる。

【００８４】本発明の感光性組成物を感光層として有す
る感光性平版印刷版は、通常の方法で現像処理すること
ができる。例えば、透明陽画フィルムを通して超高圧水
銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、タング
ステンランプ等の光源により露光し、次いで種々のアル
カリ現像液にて現像する。この結合未露光部分のみが支
持体表面に残り、ポジ−ポジ型のレリーフ像が形成され
る。

【００８５】上記アルカリ現像液としては、例えば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウ
ム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム等の
アルカリ金属塩の水溶液が挙げられる。アルカリ金属塩
の濃度は０．１〜１０重量％が好ましい。又、該現像液
中に必要に応じてアニオン界面活性剤、両性界面活性剤
やアルコール等の有機溶媒を加えることができる。

【００８６】

【実施例】次に、本発明を製造例及び実施例により更に
具体的に説明するが、本発明はこれらの製造例及び実施
例に限定されるものではない。以下の記載において、重
量平均分子量はＧＰＣによる測定値である。

【００８７】ノボラック樹脂の製造 〈製造例１〉３００ｍｌのセパラブルフラスコに、フェ
ノール３．４８ｇ、メタクレゾール４２．４ｇ、パラク
レゾール２７．２ｇ、ホルマリン（３７％水溶液）３
３．５８ｇ、蓚酸０．８ｇを仕込み、１１０℃の油浴で
１時間加熱撹拌し反応させ生成物を減圧乾燥してノボラ
ック樹脂を得た。この樹脂の重量平均分子量は６,００
０であった。

【００８８】〈製造例２〉フェノール６．４ｇ、メタク
レゾール３６．７ｇ、パラクレゾール２９．４ｇ、ホル
マリン（３７％水溶液）３８．６ｇを用いた以外は、製
造例１と同様にしてノボラック樹脂を得た。この樹脂の
重量平均分子量は７,５００であった。

【００８９】〈製造例３〉フェノール１２．０ｇ、メタ
クレゾール３４．４ｇ、パラクレゾール２０．６ｇ、ホ
ルマリン（３７％水溶液）４６．５ｇ、蓚酸０．１６ｇ
を用い、１００℃の油浴で４時間加熱撹拌し反応させた
以外は、製造例１と同様にしてノボラック樹脂を得た。
この樹脂の重量平均分子量は９,２００であった。

【００９０】〈製造例４〉フェノール４．３ｇ、メタク
レゾール５６．３９ｇ、サリチルアルデヒド１８．３４
ｇ、パラトルエンスルホン酸０．８ｇを用いた以外は、
製造例１と同様にしてノボラック樹脂を得た。この樹脂
の重量平均分子量は９５０であった。

【００９１】〈製造例５〉ホルマリン（３７％水溶液）
３１．５ｇ、蓚酸１．０ｇを用いた以外は、製造例１と
同様にしてノボラック樹脂を得た。この樹脂の重量平均
分子量は４,０００であった。

【００９２】〈製造例６〉メタクレゾール６０ｇ、パラ
クレゾール４０ｇ、ホルマリン（３７％水溶液）４５．
６ｇを用いた以外は、製造例１と同様にしてノボラック
樹脂を得た。この樹脂の重量平均分子量は６,０００で
あった。

【００９３】〈製造例７〉メタクレゾール４０ｇ、パラ
クレゾール６０ｇ、ホルマリン（３７％水溶液）４２．
８ｇを用いた以外は、製造例１と同様にしてノボラック
樹脂を得た。この樹脂の重量平均分子量は４,５００で
あった。

【００９４】〈製造例８〉ピロガロール５０ｇ、アセト
ン３５０ｇをウォーターバス中にセットした３頭コルベ
ン中に投入し窒素ガスを吹き込み、窒素置換を行った
後、オキシ塩化リン５ｇを投入し重縮合反応を行った。
反応温度は２０℃に保ち一昼夜反応させた後、水１５ｌ
中に強力に撹拌しながら徐々に投入し生成した樹脂を沈
殿させる。次にこの樹脂６０ｇをジオキサン７２０ｍｌ
に溶解させ、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニ
ルクロライド７０ｇを投入し、溶解後、炭酸カリウム水
溶液（１３重量％）６０ｇを滴下し、４０〜５０℃で約
１時間縮合反応を行わせた後、反応液を大量の希塩酸水
中（濃塩酸１３ｍｌ、水１ｌ）に投入し、沈殿した樹脂
をろ取、乾燥し、キノンジアジド化合物を得た。

【００９５】〈実施例及び比較例〉厚さ０．３０ｍｍの
アルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）を５重量
％苛性ソーダ水溶液中で６５℃で１分間脱脂処理を行っ
た後、水洗いし、０．５モル塩酸水溶液中で２５℃、電
流密度６０Ａ／ｄｍ²の条件下で３０秒間電解エッチン
グ処理を行った。次いで５重量％苛性ソーダ水溶液中で
６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した後、２０重
量％硫酸水溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ
²、の条件下で１分間陽極酸化処理を行った。更に水洗
し、続いて８０℃の珪酸ソーダ２．５％水溶液で２０秒
間封孔処理を行い水洗し、支持体を作成した。

【００９６】上記支持体の砂目面上に、下記組成を有す
る感光液を、乾燥重量が１．６ｇ／ｍ²になるように塗
布し、８０℃の気流下で２分間乾燥し、感光性平版印刷
版試料（Ｎｏ．１〜Ｎｏ．９）を得た。

【００９７】 ［感光液組成］ 製造例８のキノンジアジド化合物 １．０ｇ ノボラック樹脂（表１記載） ２．５ｇ カップリング剤（表１記載） ０．７ｇ トリフェニルメタン系色素（商品名：ビクトリアピュアブルーＢＯＨ， 保土ヶ谷化学（株）製） ０．０３ｇ フッ素系界面活性剤（商品名：フロラードＦＣ４３０，３Ｍ製） ０．０１ｇ 乳酸メチル １６ｇ プロピレングリコールモノエチルエーテル ４ｇ 上記各感光性平版印刷版試料の感光液に用いたノボラッ
ク樹脂及びカップリング剤を下記表１に示す。

【００９８】

【表１】

【００９９】表１のカップリング剤の欄中、Ａは２−ヒ
ドロキシ−３−ナフトイックアシドアニリド、Ｂは３−
ヒドロキシアセチルアセトアニリド、Ｃは２−ヒドロキ
シ−３−ナフトイックアシドアニリドである。また、備
考欄中の括弧内の数字は実施例に対応する請求項を示
す。

【０１００】得られた各感光性平版印刷版試料に、イー
ストマンコダック社製ステップタブレット（１ステップ
の透過濃度差０．１５の物）とポジ像フィルム原稿を通
し、ＰＳ版用焼き付け機を用い、２ｋＷメタルハライド
ランプを使用して８ｍＷ/ｃｍ²で３０秒間露光した。

【０１０１】露光後の試料は、２５℃に温調した下記組
成の現像液に３０秒間浸漬した後、スポンジで表面を軽
く擦り、流水で洗浄することにより平版印刷版サンプル
を得た。

【０１０２】 ［現像液組成］ Ａケイ酸カリ（日本化学製） １０００ｍｌ 苛性カリ １３０ｍｌ 純水 ５０００ｍｌ この感光性平版印刷版試料の感度、階調性、アンダー現
像性、オーバー現像性、耐薬品性を評価し表１の結果を
得た。

【０１０３】〈性能評価方法〉 感度及び階調性 次の方法に従いクリア感度を評価した。感光性平版印刷
版試料に感度測定用タブレット（イーストマン・コダッ
ク社製Ｎｏ．２、濃度差０．５ずつで２１段階のフェレ
ースケール）を密着して、２ｋＷメタルハライドランプ
（日本電池社製ＳＰＧ−１０００）を光源として８．０
ｍＷ／ｃｍの条件で露光した。次にこの試料にＳＤＲ−
１（コニカ（株）製）を水で６倍に希釈した現像液（標
準現像液）を用いて２５℃で４０秒間現像処理を施し
た。処理後、上記ステップタブレットの完全に現像され
ている段数をクリア感度とした。

【０１０４】階調性の評価はベタ段数−クリア段数の値
を求め下記の評価基準に従って評価した。表２中の記号
の意味は下記のとおりである。

【０１０５】 ○：ベタ段数−クリア段数＝７．０以下 △：ベタ段数−クリア段数＝７．０〜８．０ 上記クリア段数は、上記ステップタブレットの完全に現
像されている段数をいい、またベタ段数は上記ステップ
タブレットの完全に現像されていない段数をいう。ベタ
段数−クリア段数の値が小さい程階調性にすぐれてい
る。

【０１０６】アンダー現像性及びオーバー現像性 感光性平版印刷版試料に絵柄の入ったポジ型フィルムを
密着して２ｋＷメタルハライドランプ（日本電池社製Ｓ
ＰＧ−１０００）を光源として８．０ｍＷ／ｃｍの条件
で露光した。次にこの試料にＳＤＲ−１（コニカ（株）
製）を水で６倍に希釈した現像液（標準現像液）、及び
１２倍、１４倍及び１６倍に希釈した現像液（アンダー
現像性）及び４倍及び６倍に希釈した現像液（オーバー
現像性）を用いて２５℃で４０秒間現像処理を施した。
処理後の試料表面を目視で観察して、下記に示す評価基
準に従い評価を行った。表２中の記号の意味は下記のと
おりである。

【０１０７】アンダー現像性の評価基準 ○：非画線部の感光層が完全に溶解除去されている △：非画線部の感光層が一部残存している ×：非画線部の感光層がほとんど溶解していない。

【０１０８】オーバー現像性の評価基準 ○：画線部のやられなし ×：画線部の膜が減っている。

【０１０９】耐薬品性 印刷中に非画像部に発生する地汚れを除去する洗浄液と
して用いられるウルトラプレートクリーナー（ＵＰＣ）
（Ａ．Ｂ．Ｃ．ケミカル社製）に対する耐久性を調べ
た。画像が形成された印刷版を前記ウルトラプレートク
リーナーに室温で所定時間（１時間及び２時間）浸漬し
た後、水洗し、浸漬前の画像部と比較することにより、
画像部の処理薬品に対する侵食度を判定した。

【０１１０】耐処理薬品性の評価基準 ○：画像部の侵食が無い △：画像部の侵食が一部起きている ×：画像部の侵食が全体に起きている ○△は○と△の中間の性能であることを示す。

【０１１１】以上の結果を下記表２に示す。

【０１１２】

【表２】

【０１１３】

【発明の効果】本発明によれば、感度、階調性、アンダ
ー現像性、オーバー現像性及び耐薬品性が良好な平版印
刷版用感光性組成物が提供される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フェノール成分をアルデヒド類又はケト
   ン類で縮合させたノボラック樹脂、キノンジアジド化合
   物及び該キノンジアジド化合物とアルカリ性下でカップ
   リング反応を起こすことができるカップリング剤を含有
   する平版印刷版用感光性組成物において、該ノボラック
   樹脂が下記、及びからなるフェノール成分をアル
   デヒド類又はケトン類で縮合させた重量平均分子量が
   ５，０００を越えるノボラック樹脂であることを特徴と
   する平版印刷版用感光性組成物。 フェノール成分 フェノール １〜５０モル％ ｍ−アルキルフェノール １０〜９０モル％ ｐ−アルキルフェノール １０〜９０モル％
2. 【請求項２】 フェノール成分をアルデヒド類又はケト
   ン類で縮合させたノボラック樹脂、キノンジアジド化合
   物及び該キノンジアジド化合物とアルカリ性下でカップ
   リング反応を起こすことができるカップリング剤を含有
   する平版印刷版用感光性組成物において、該ノボラック
   樹脂が下記、及びからなるフェノール成分をヒド
   ロキシ芳香族アルデヒドを含まないアルデヒド類で縮合
   させたノボラック樹脂であり、かつ、該カップリング剤
   がフェノール成分をヒドロキシ芳香族アルデヒドを含む
   アルデヒド類で縮合した分子量が１，０００を越えない
   化合物であることを特徴とする平版印刷版用感光性組成
   物。 フェノール成分 フェノール １〜５０モル％ ｍ−アルキルフェノール １０〜９０モル％ ｐ−アルキルフェノール １０〜９０モル％