JPH10207056A - 感光性組成物及び感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感光層を薄膜化しても感度、クリーナーに対
する耐性が良好で、しかもボールペン適性を有する感光
性組成物及び感光性印刷版の提供。 【解決手段】光、活性放射線、電子線により酸またはラ
ジカルを発生する化合物及び高分子化合物を含有する感
光性組成物において、該高分子化合物のモノマー単位の
双極子モーメントが（ａ）３．０Ｄ以上のものと（ｂ）
３．０Ｄ未満のものを少なくとも１種類づつ含有してお
り、更に下記計算式（１）により求められるＹが１．８
００〜２．３００又は２．５００〜４．０００の範囲で
あることを特徴とする感光性組成物及び感光性平版印刷
版により達成。 計算式（１） Ｙ＝Σμａ×Ｍａ／１００＋Σμｂ×Ｍｂ／１００ μａ：上記（ａ）のモノマー単位の双極子モーメント μｂ：上記（ｂ）のモノマー単位の双極子モーメント Ｍａ：上記（ａ）のモノマー単位のｍｏｌ％比率 Ｍｂ：上記（ｂ）のモノマー単位のｍｏｌ％比率

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性組成物及び
感光性平版印刷版に関し、詳しくは薄膜化しても感度、
クリーナーに対する耐性が良好で、しかもボールペン適
性を有する感光性組成物及び感光性平版印刷版に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷は、水と油とが本質的には混じ
り合わない性質を巧みに利用した印刷方式である。印刷
時には、版面の洗浄を目的として各種クリーナーで版面
を洗浄しながら印刷が行われるのが普通である。したが
って平版印刷版には、一般的な性能である感度とクリー
ナーに対する耐性が両立されることが求められる。ま
た、平版印刷版の製版作業時に、版上に、見当合わせや
目印のためにボールペンで印を付けることがある。この
ため、ボールペンインキに対する耐性（ボールペンヤラ
レ）、露光・現像後にボールペンインキが溶出する性能
（ボールペン残り）も求められる。以上のような、感
度、クリーナーに対する耐性、ボールペン適性をすべて
満足させるのは非常に困難である。

【０００３】また、平版印刷版は、現像時に感光層の溶
け出しにより発生するスラッジの低減、コスト低減等を
考えれば、感光層の厚さを薄くすることが有効である。

【０００４】しかしながら、薄膜化すると一般的に感
度、クリーナーに対する耐性、ボールペン適性のバラン
スを崩すという問題が起きる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は、感光層を薄膜化しても感度、ク
リーナーに対する耐性が良好で、しかもボールペン適性
を有する感光性組成物及び感光性印刷版を提供すること
にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は下記
手段により達成される。

【０００７】 光、活性放射線、電子線により酸また
はラジカルを発生する化合物及び高分子化合物を含有す
る感光性組成物において、該高分子化合物が、（ａ）双
極子モーメントが３．０Ｄ以上のモノマー単位と、
（ｂ）双極子モーメントが３．０Ｄ未満のモノマー単位
を少なくとも１種類づつ含有しており、更に下記計算式
（１）により求められるＹが１．８００〜２．３００の
範囲であることを特徴とする感光性組成物。

【０００８】計算式（１） Ｙ＝Σμａ×Ｍａ／１００＋Σμｂ×Ｍｂ／１００ μａ：上記（ａ）のモノマー単位の双極子モーメント μｂ：上記（ｂ）のモノマー単位の双極子モーメント Ｍａ：上記（ａ）のモノマー単位のｍｏｌ％比率 Ｍｂ：上記（ｂ）のモノマー単位のｍｏｌ％比率 光、活性放射線、電子線により酸またはラジカルを
発生する化合物及び高分子化合物を含有する感光性組成
物において、該高分子化合物が、（ａ）双極子モーメン
トが３．０Ｄ以上のモノマー単位と、（ｂ）双極子モー
メントが３．０Ｄ未満のモノマー単位を少なくとも１種
類づつ含有しており、更に前記計算式により求められる
Ｙが２．５００〜４．０００の範囲であることを特徴と
する感光性組成物。

【０００９】 上記項又は項記載の高分子化合物
が、モノマー単位としてシアノ基を含む単位を含有した
ビニル系重合体であることを特徴とする感光性組成物。

【００１０】 上記項、項又は項記載の感光性
組成物を感光層として支持体上に設けてなる感光性平版
印刷版において、該感光層膜厚が１８ｍｇ／ｄｍ²以下
であることを特徴とする感光性平版印刷版。

【００１１】以下、本発明について具体的に説明する。

【００１２】本発明は、双極子モーメントをコントロー
ルすることにより、感光性組成物の薬品或いは水に対す
る溶解性をコントロールして所望の効果を得ることを特
徴とするものである。

【００１３】本発明において光、活性光線、電子線によ
り酸又はラジカルを発生する化合物としては例えばポジ
型感光性平版印刷版の感光層に感光性成分として用いら
れるキノンジアジドが挙げられる。

【００１４】（キノンジアジド）本発明の感光性組成物
に使用されるオルトキノンジアジド化合物とは、分子中
にオルトキノンジアジド基を有する化合物であって、本
発明で使用することができるオルトキノンジアジド化合
物は特に限定されるものではなく、例えば、オルトキノ
ンジアジド基を有する重縮合樹脂、例えば、ｏ−ナフト
キノンジアジドスルホン酸と、フェノール類及びアルデ
ヒド又はケトンとの重縮合樹脂とのエステル化合物等が
挙げられる。

【００１５】上記フェノール類及びアルデヒドまたはケ
トンとの重縮合樹脂におけるフェノール類としては、例
えば、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、３，５−キシレノール、カルバクロー
ル、チモール等の一価フェノール、カテコール、レゾル
シン、ヒドロキノン等の二価フェノール、ピロガロー
ル、フロログルシン等の三価フェノール等が挙げられ
る。アルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、
ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、クロトンアルデ
ヒド、フルフラール等が挙げられる。これらのうちで好
ましいものはホルムアルデヒド及びベンズアルデヒドで
ある。ケトンとしては、例えば、アセトン、メチルエチ
ルケトン等が挙げられる。

【００１６】フェノール類及びアルデヒドまたはケトン
との重縮合樹脂の具体的な例としては、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、ｍ−，ｐ−混合クレゾール・ホルムアルデヒド
樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロー
ル・アセトン樹脂等が挙げられる。

【００１７】前記ｏ−ナフトキノンジアジド化合物にお
いて、フェノール類のＯＨ基に対するｏ−ナフトキノン
ジアジドスルホン酸の縮合率（ＯＨ基１個に対する反応
率）は、１５％〜８０％が好ましく、より好ましくは２
０％〜４５％である。

【００１８】更に本発明に用いられるオルトキノンジア
ジド化合物としては、特開昭５８−４３４５１号公報に
記載の以下の化合物も挙げることができる。即ち、例え
ば、１，２−ベンゾキノンジアジドスルホン酸エステ
ル、１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステ
ル、１，２−ベンゾキノンジアジドスルホン酸アミド、
１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸アミドなどの
公知の１，２−キノンジアジド化合物、更に具体的に
は、ジェイ・コサール（Ｊ．Ｋｏｓａｒ）著「ライト−
センシティブ・システムズ」（Ｌｉｇｈｔ−Ｓｅｎｓｉ
ｔｉｖｅ Ｓｙｓｔｅｍｓ）第３３９〜３５２頁（１９
６５年）、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈ
ｎ Ｗｉｌｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ）社（ニューヨーク）
やダブリュー・エス・ディ・フォレスト（Ｗ．Ｓ．Ｄｅ
Ｆｏｒｅｓｔ）著「フォトレジスト」（Ｐｈｏｔｏｒ
ｅｓｉｓｔ）第５０巻（１９７５年）、マックローヒル
（ＭｃＧｒａｗ Ｈｉｌｌ）社（ニューヨーク）に記載
されている１，２−ベンゾキノンジアジド−４−スルホ
ン酸フェニルエステル、１，２，１′，２′−ジ−（ベ
ンゾキノンジアジド−４−スルホニル）−ジヒドロキシ
ビフェニル、１，２−ベンゾキノンジアジド−４−（Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ナフチル）−スルホンアミド、１，
２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸シクロヘキ
シルエステル、１−（１，２−ナフトキノンジアジド−
５−スルホニル）−３，５−ジメチルピラゾール、１，
２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸−４′−ヒ
ドロキシジフェニル−４′−アゾ−β−ナフトールエス
テル、Ｎ，Ｎ−ジ−（１，２−ナフトキノンジアジド−
５−スルホニル）−アニリン、２′−（１，２−ナフト
キノンジアジド−５−スルホニルオキシ）−１−ヒドロ
キシ−アントラキノン、１，２−ナフトキノンジアジド
−５−スルホン酸−２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ンエステル、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スル
ホン酸−２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノンエ
ステル、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン
酸クロリド２モルと４，４′−ジアミノベンゾフェノン
１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド−５
−スルホン酸クロリド２モルと４，４′−ジヒドロキシ
−１，１′−ジフェニルスルホン酸１モルとの縮合物、
１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリ
ド１モルとプルプロガリン１モルとの縮合物、１，２−
ナフトキノンジアジド−５−（Ｎ−ジヒドロアビエチ
ル）−スルホンアミドなどの１，２−キノンジアジド化
合物を例示することができる。また、特公昭３７−１９
５３号、同３７−３６２７号、同３７−１３１０９号、
同４０−２６１２６号、同４０−３８０１号、同４５−
５６０４号、同４５−２７３４５号、同５１−１３０１
３号、特開昭４８−９６５７５号、同４８−６３８０２
号、同４８−６３８０３号各公報に記載された１，２−
キノンジアジド化合物も挙げることができる。

【００１９】上記オルトキノンジアジド化合物のうち、
１，２−ベンゾキノンジアジドスルホニルクロリド又は
１，２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドをピ
ロガロール・アセトン縮合樹脂又は２，３，４−トリヒ
ドロキシベンゾフェノンと反応させて得られるｏ−キノ
ンジアジドエステル化合物が特に好ましい。

【００２０】本発明において、オルトキノンジアジド化
合物は、上記化合物を各々単独で用いてもよいし、２種
以上を組合せて用いてもよい。

【００２１】オルトキノンジアジド化合物の感光性組成
物中に占める割合は、５〜６０重量％が好ましく、特に
好ましいのは、１０〜５０重量％である。

【００２２】（高分子化合物）本発明に係る高分子化合
物は下記（ａ）単位と（ｂ）単位を含有し、さらに前記
計算式（１）を満たす化合物である。

【００２３】 （ａ）：双極子モーメントが３．０Ｄ以上の単位 （ｂ）：双極子モーメントが３．０Ｄ未満の単位 以下に各化合物の具体例を挙げる。

【００２４】単位（ａ）：例えば、シアノ基を有するよ
うなアクリロニトリル、３−シアノフェニルメタクリル
アミド、４−シアノフェニルメタクリレート等を挙げる
ことができる。

【００２５】単位（ｂ）：例えば次のような化合物が挙
げられる。ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メ
タ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキ
シジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノ
キシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、
フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、フェノキシ化リン酸（メタ）アクリレート、フタ
ル酸（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェニルメ
タクリルアミド等の環状構造を有する化合物。

【００２６】（メタ）アクリル酸、イタコン酸等のカル
ボキシル基を有する化合物。ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートハーフエステル等の２塩基酸無水物。
その他、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アク
リル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アク
リレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシドデシル（メタ）アクリレート、ス
チレン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリルアミ
ド、ダイアセトンアクリルアミド、（メタ）アクリル酸
メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、
（メタ）アクリル酸ブトキシエチル等を挙げることがで
きる。

【００２７】（双極子モーメントの測定方法）双極子モ
ーメントの測定方法には、誘電率による方法、分子線法
による方法もあるが、本発明で使用した測定方法は、マ
イクロ波分光による測定方法である。この方法は、マイ
クロ波吸収スペクトルのＳｔａｒｋ効果による分裂の広
がりから双極子供モーメントを求める方法である。

【００２８】本発明の感光性組成物には、他のアルカリ
可溶性高分子化合物を添加することができる。

【００２９】用いることができるアルカリ可溶性樹脂は
特に限定されるものではなく、従来公知のものを用いる
ことができ、例えば、ノボラック樹脂、フェノール性水
酸基を有するビニル系重合体、特開昭５５−５７８４１
号公報に記載されている多価フェノールとアルデヒド又
はケトンとの縮合樹脂などを挙げることができる。

【００３０】本発明で使用することができるノボラック
樹脂としては、例えば、フェノール・ホルムアルデヒド
樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、特開昭５５
−５７８４１号公報に記載されているようなフェノール
・クレゾール・ホルムアルデヒド共重合体樹脂、特開昭
５５−１２７５５３号公報に記載されているようなｐ−
置換フェノールとフェノールもしくはクレゾールとホル
ムアルデヒドとの共重合体樹脂などが挙げられる。

【００３１】ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレン標
準）は、好ましくは数平均分子量Ｍｎが３．００×１０
²〜７．５０×１０³、重量平均分子量Ｍｗが１．００×
１０³〜３．００×１０⁴、より好ましくはＭｎが５．０
０×１０²〜４．００×１０³、Ｍｗが３．００×１０³
〜２．００×１０⁴である。

【００３２】上記ノボラック樹脂は単独で用いてもよい
し、２種以上を組合せて用いてもよい。

【００３３】更に、本発明の感光性組成物には、露光に
より可視画像を形成させるプリントアウト材料を添加す
ることができる。プリントアウト材料は、露光により酸
もしくは遊離基を生成する化合物と該生成された酸もし
くは遊離基と相互作用することによってその色調を変え
る有機染料より成るもので、露光により酸もしくは遊離
基を生成する化合物としては、例えば、特開昭５０−３
６２０９号公報に記載のｏ−ナフトキノンジアジド−４
−スルホン酸ハロゲニド、特開昭５３−３６２２３号公
報に記載のトリハロメチル−２−ピロンやトリハロメチ
ル−トリアジン、特開昭５５−６２４４号公報に記載の
ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸クロライド
と電子吸引性置換基を有するフェノール類またはアニリ
ンとのエステル化合物またはアミド化合物、特開昭５５
−７７７４２号公報、特開昭５７−１４８７８４号公報
等に記載のハロメチルビニルオキサジアゾール化合物及
びジアゾニウム塩等を挙げることができ、また、有機染
料としては、例えば、ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ
（保土ヶ谷化学（株）製）、パテントピュアーブルー
（住友三国化学（株）製）、オイルブルー＃６０３（オ
リエント化学工業（株）製）、スーダンブルーII（ＢＡ
ＳＦ製）、クリスタルバイオレット、マラカイトグリー
ン、フクシン、メチルバイオレット、エチルバイオレッ
ト、メチルオレンジ、ブリリアントグリーン、コンゴー
レッド、エオシン、ローダミン６６等を挙げることがで
きる。

【００３４】また、本発明の感光性組成物層には、上記
の素材の他、必要に応じて可塑剤、界面活性剤、有機
酸、酸無水物などを添加することができる。

【００３５】さらに、本発明の感光性組成物層には、該
感光性組成物の感脂性を向上させるために、例えば、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂、
ｐ−ｎ−オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂ある
いはこれらの樹脂がｏ−キノンジアジド化合物で部分的
にエステル化されている樹脂などを添加することもでき
る。

【００３６】本発明の感光性組成物層は、これらの各成
分よりなる感光性組成物を溶媒に溶解又は分散した塗布
液を、支持体上に塗布し、乾燥することにより形成する
ことができる。

【００３７】感光性組成物を溶解する際に使用し得る溶
媒としては、例えば、メチルセロソルブ、メチルセロソ
ルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブ
アセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエ
ーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコール
モノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコール
モノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピ
レングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコ
ールメチルエチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノ
ール、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸ア
ミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸
メチル、酪酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メ
チルシクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、アセチ
ルアセトン、γ−ブチロラクトン、ジエチルケトン、４
−ヒドロキシ−２−ブタノン等が挙げられる。これらの
溶媒は、単独であるいは２種以上を混合して使用するこ
とができる。

【００３８】感光性組成物を支持体表面に塗布する際に
用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例えば、回
転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイ
フ塗布、スプレー塗布、エアースプレー塗布、静電エア
ースプレー塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテ
ン塗布等の方法が用いられる。この際塗布量は用途によ
り異なるが、例えば、固形分として０．０５〜５．０ｇ
／ｍ²の塗布量が好ましい。

【００３９】次に、本発明の感光性平版印刷版を形成す
るのに用いられる支持体について説明する。

【００４０】支持体は、通常の印刷機にセットできるた
わみ性を有し、印刷時に加わる荷重に耐えるものが好ま
しく、例えば、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛、ク
ロム、鉄、銅、ニッケル等の金属板、これらの金属の合
金板、クロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム及び
鉄等がメッキまたは蒸着によって被覆されている金属板
を用いることができる。これらのうち支持体として好ま
しいものは、アルミニウムまたはその合金を用いたもの
である。

【００４１】アルミニウム合金としては種々のものが使
用でき、例えば、珪素、銅、マンガン、マグネシウム、
クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル等の金属とアル
ミニウムとの合金が挙げられる。

【００４２】アルミニウムまたはその合金等で形成され
た支持体は、通常、砂目立て処理に先立って支持体表面
に付着している圧延油等の油脂成分を除去するために脱
脂処理が行われる。脱脂処理としては、トリクレン、シ
ンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケシロンとトリエタ
ノール等のエマルジョンを用いたエマルジョン脱脂処理
等が用いられる。また、脱脂処理には、苛性ソーダ等の
アルカリの水溶液を用いることもできる。脱脂処理に苛
性ソーダ等のアルカリの水溶液を用いた場合、上記脱脂
処理のみでは除去できない汚れや酸化皮膜も除去するこ
とができる。

【００４３】本発明の砂目立て処理は、機械的に表面を
粗面化するいわゆる機械的粗面化法、化学的に表面を選
択溶解させ粗面化するいわゆる化学的粗面化法、電気化
学的に表面を粗面化するいわゆる電気化学的粗面化法等
公知の方法を用いて行うことができる。

【００４４】機械的粗面化法には、例えば、ボール研
磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨等の方法があ
り、また、電気化学的粗面化法には、例えば、塩酸、硝
酸等を含む電解液中で交流あるいは直流によって電解処
理する方法がある。

【００４５】本発明の砂目立て処理は、この内のいずれ
か１つの方法であるいは２つ以上の方法を併用して行う
ことができる。

【００４６】砂目立て処理をして得られた支持体の表面
には、スマットが生成するので、このスマットを除去す
るために、適宜水洗あるいはアルカリエッチング等の処
理を行うことが一般に好ましい。このような処理として
は、例えば、特公昭４８−２８１２３号公報に記載され
ているアルカリエッチング法や特開昭５３−１２７３９
号公報に記載されている硫酸デスマット法等の処理方法
等が挙げられる。

【００４７】上記の如く処理された支持体は、次に、陽
極酸化処理が施される。陽極酸化処理により耐摩耗性、
耐薬品性、保水性を向上させることができる。陽極酸化
処理には公知の方法を用いることができ、例えば、硫酸
および／または燐酸等を１０〜５０％の濃度で含む水溶
液を電解液として、電流密度１〜１０Ａ／ｄｍ²で電解
する方法が好ましく用いられるが、他に米国特許第１，
４１２，７６８号明細書に記載されている硫酸中で高電
流密度で電解する方法や、米国特許第３，５１１，６６
１号明細書に記載されている燐酸を用いて電解する方法
等を用いることもできる。

【００４８】陽極酸化処理された支持体は、必要に応じ
て封孔処理を施してもよい。これらの封孔処理は、熱水
処理、沸騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重ク
ロム酸塩水溶液処理、亜硝酸塩処理、酢酸アンモニウム
処理等公知の方法を用いて行うことができる。

【００４９】支持体はさらに、親水性層を設けることが
好ましい。親水性層の形成には、水溶性高分子、米国特
許第３，１８１，４６１号明細書に記載のアルカリ金属
珪酸塩、特開昭６０−１４９４９１号公報、特開昭６３
−１６５１８３号公報に記載のアミノ酸およびその塩、
特開昭６０−２３２９９８号公報に記載の水酸基を有す
るアミン類およびその塩、特開昭６２−１９４９４号公
報に記載の燐酸塩、特開昭５９−１０１６５１号公報に
記載のスルホ基を有するモノマー単位を含む高分子化合
物等を用いることができる。

【００５０】本発明の感光性平版印刷版は、通常の方法
で露光、現像処理することにより製版することができ
る。例えば、線画像、網点画像などを有する透明原画を
感光面に密着して露光し、次いでこれを適当な現像液を
用いて非画像部の感光性層を除去することによりレリー
フ像が得られる。

【００５１】露光に好適な光源としては、水銀灯、メタ
ルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、
カーボンアーク灯などが挙げられる。また、現像に使用
される現像液、現像補充液としては、アルカリ水溶液が
好ましく、例えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等の
アルカリ金属珪酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム等の水溶液のようなアルカ
リ水溶液を用いることができる。

【００５２】

【実施例】以下、実施例により本発明の効果を例証す
る。

【００５３】実施例１ 構成単位モノマーと双極子モーメント（Ｄ）を以下の表
１に記す。

【００５４】

【表１】

【００５５】高分子化合物の構成を下記表２に記す。

【００５６】

【表２】

【００５７】（支持体の作成）厚さ０．３ｍｍのアルミ
ニウム板（材質１０５０，調質Ｈ１６）を、６５℃に保
たれた５％水酸化ナトリウム水溶液中で１分間脱脂処理
を行った後，水洗し、２５℃に保たれた１０％硫酸水溶
液中に１分間浸漬し、中和し、更に水洗した。このアル
ミニウム板を１．０ｗｔ％の塩酸水溶液中において、温
度２５℃、電流密度１００Ａ／ｄｍ²、処理時間６０秒
の条件で交流電流により電解粗面化を行った。

【００５８】次いで、５％水酸化ナトリウム水溶液中で
６０℃、１０秒間のデスマット処理を行い、その後、２
０％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄ
ｍ²、処理時間１分間の条件で陽極酸化処理を行った。
その後、８０℃に保たれた１％酢酸アンモン水溶液中に
３０秒間浸漬し、水洗後８０℃で３分間乾燥した。更
に、８５℃に保たれたカルボキシメチルセルロースの水
溶液（濃度０．１ｗｔ％）に３０秒浸漬した後、８０℃
で５分間乾燥し、支持体を作成した。

【００５９】 （感光液Ａ） ノボラック樹脂（ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が ６０／４０、重量平均分子量４０００） ６．７ｇ ピロガロールアセトン樹脂（重量平均分子量３０００）と ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロリドの 縮合物（エステル化率３０％） １．５ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル） −Ｓ−トリアジン ０．１５ｇ ＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）製） ０．０３ｇ アセトン／乳酸メチル＝５０／５０ １００ｍｌ 高分子化合物１ ０．２ｇ （感光液Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ） 上記感光液Ａの高分子化合物１を高分子化合物２、３、
４、５、６、７に変更した以外は同様の組成で感光液
Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇを作成した。

【００６０】（感光性平版印刷版試料の作成） 試料１〜７：支持体上に感光液Ａ〜Ｇをワイヤーバーを
用いて塗布し、感光性平版印刷版試料１〜７を得た。そ
のときの膜厚は１６ｍｇ／ｄｍ²とした。

【００６１】試料８〜１０：支持体上に感光液Ａ、Ｄ、
Ｅを膜厚を２０ｍｇ／ｄｍ²となるように塗布し、試料
８〜１０を得た。

【００６２】［性能評価方法］ （感度）試料に感度測定用ステップタブレット（イース
トマンコダック社製Ｎｏ．２、濃度差０．１５づつで２
１段階のグレースケール）を密着して、４Ｋｗメタルハ
ライドランプｖｉｏ Ｑｕｉｃｋ（大日本スクリーン
（株）製）を光源として９０ｃｍの距離から露光した。
次に、この試料をＳＤＲ−１（コニカ（株）製）現像液
を水で６倍に希釈した現像液で２７℃にて２０秒間現像
した。上記ステップタブレットの３．０段が完全にクリ
アになる露光時間をもって感度とした。

【００６３】（クリーナー耐性）試料に感度測定用ステ
ップタブレット（イーストマンコダック社製Ｎｏ．２、
濃度差０．１５づつで２１段階のグレースケール）を密
着して、４Ｋｗメタルハライドランプｖｉｏ Ｑｕｉｃ
ｋ（大日本スクリーン（株）製）を光源として９０ｃｍ
の距離から露光した。次に、この試料をＳＤＲ−１（コ
ニカ（株）製）現像液を水で６倍に希釈した現像液で２
７℃にて２０秒間現像した。

【００６４】得られた平版印刷版をハイデルベルグ
（株）製印刷機ＧＴＯにかけ、コート紙，印刷インキニ
ューブライト紅（東洋インキ製造（株）製）及び湿し水
ＳＥＵ−３；２．５％（コニカ（株）製）を使用し印刷
を行う。印刷枚数５００枚おきにウルトラプレートクリ
ーナー（大日精化（株））で洗浄した。印刷物の画像の
ベタ部に着肉不良が現れるかまたは非画線部にインキが
着肉するまで印刷を続け、その時の印刷枚数を数えた。

【００６５】（ボールペンヤラレ）試料に荷重５０ｇを
かけてパイロット製油性ボールペンを用いて描画する。
その後、この試料をＳＤＲ−１（コニカ（株）製）現像
液を水で４倍に希釈した現像液で２７℃にて２０秒間現
像した。ボールペンインキによる感光層のヤラレ具合を
目視評価した。

【００６６】 ○：感光層がヤラレていない △：所々砂目が露出している ×：完全に砂目が露出している （ボールペン残り）試料に荷重５０ｇをかけてパイロッ
ト製油性ボールペンを用いて描画する。その後、４Ｋｗ
メタルハライドランプｖｉｏ Ｑｕｉｃｋ（大日本スク
リーン（株）製）を光源として９０ｃｍの距離から露光
した。次に、この試料をＳＤＲ−１（コニカ（株）製）
現像液を水で６倍に希釈した現像液で２７℃にて２０秒
間現像した。ボールペンインキの残り具合を目視評価し
た。

【００６７】 ○：完全にボールペンインキが残っていない △：所々ボールペンインキが残っている ×：完全にボールペンインキが残っている 上記ＰＳ版の性能評価結果を表３に示す。

【００６８】

【表３】

【００６９】表３の結果から本発明の試料は、薄膜でも
感度、クリーナー耐性に優れ、しかもボールペンヤラ
レ、ボールペン残り等のボールペン適性に優れているこ
とがわかる。

【００７０】

【発明の効果】感光層を薄膜化しても感度、クリーナー
に対する耐性が良好で、しかもボールペン適性を有する
感光性組成物及び感光性印刷版を提供することにある。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 光、活性放射線、電子線により酸または
   ラジカルを発生する化合物及び高分子化合物を含有する
   感光性組成物において、該高分子化合物が、 （ａ）双極子モーメントが３．０Ｄ以上のモノマー単位
   と、 （ｂ）双極子モーメントが３．０Ｄ未満のモノマー単位 を少なくとも１種類づつ含有しており、更に下記計算式
   （１）により求められるＹが１．８００〜２．３００の
   範囲であることを特徴とする感光性組成物。計算式
   （１） Ｙ＝Σμａ×Ｍａ／１００＋Σμｂ×Ｍｂ／１００ μａ：上記（ａ）のモノマー単位の双極子モーメント μｂ：上記（ｂ）のモノマー単位の双極子モーメント Ｍａ：上記（ａ）のモノマー単位のｍｏｌ％比率 Ｍｂ：上記（ｂ）のモノマー単位のｍｏｌ％比率
2. 【請求項２】 光、活性放射線、電子線により酸または
   ラジカルを発生する化合物及び高分子化合物を含有する
   感光性組成物において、該高分子化合物が、 （ａ）双極子モーメントが３．０Ｄ以上のモノマー単位
   と、 （ｂ）双極子モーメントが３．０Ｄ未満のモノマー単位 を少なくとも１種類づつ含有しており、更に前記計算式
   により求められるＹが２．５００〜４．０００の範囲で
   あることを特徴とする感光性組成物。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載の高分子化合物が、
   モノマー単位としてシアノ基を含む単位を含有したビニ
   ル系重合体であることを特徴とする感光性組成物。
4. 【請求項４】 請求項１、２又は３記載の感光性組成物
   を感光層として支持体上に設けてなる感光性平版印刷版
   において、該感光層膜厚が１８ｍｇ／ｄｍ²以下である
   ことを特徴とする感光性平版印刷版。