JPS60133446A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、平版印刷版の製造に適する１感光性組成物に
関するものである。更に詳しくは、０−キノン・シアシ
ト化合物を１１＆光性成分として含む感光性組成物に関
するものである。 〔従来技術〕 ０−キノンノアシト化合物は活性光線を照射すると分解
して、五員環のカルざン酸を生じ、アルカリ水可溶とな
ることが知られている。従って、０−キノンジアジド化
合物を含む感光性組成物はポジーポジ型画像を得る感光
性組成物として平版印刷版や、フォトレノスト等に広く
用いられてきた。 これらのジアゾ化合物は、一般にスルホニルクロライド
等のｌ・ロｒノスルホニル基を有するＯ−キノンジアジ
ド化合物を、モノまたはポ１ノ１ニトロキンフェニル化
合物と縮合させて得られるスル、ｌ＝ンｒ１＋２エステ
ルの形で適用される。０−キノンジアジド化合物の縮合
相手のヒドロキシフェニル化合物として一例全あげると
、２．２′−ノビドロキシーノフェニル、２．２’、４
．４’−テトラヒドロキシソフェニル、２．３−ノドド
ロキシナフタリン、ｐ−ｔ−ブチルフェノール等があり
、他にもその例は数多い。それらのうちで米国特許第５
．０４６，１２０号明イ（１１古、に記載されているフ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂Ｊ脂または、０−クレ
ゾール−ホルムアルデヒド樹脂の０−ナフトキノンノア
ジドスルホン酸エステルなどの比較的高分子量の０−キ
ノ７ジアジド化合物は、皮膜形成性に富む等の点で優れ
ており、広く用いられてきた。 史に特公昭４３−２８４０３号明州１ゼ＋に自己載をれ
ているピロガロールとアセトンの縮合重合生成物は皮膜
形成性に富む上に、感度、現像性等の点で廃れており、
広く用いられてきた。 ０−キノンノアシトのスルホニルクロライド化合物とし
ては例えば１．２−ナフトキノン−２−シアノド−４−
スルホニルクロライド、１．２−ナフトキノン−２−シ
アミツド−５−スルホニルクロライドなどがあり、特に
１．２−ナフトキノン２−シアノド−５−スルホニルク
ロライドは広く用いられてきた。 しかしながらアセトンとピロガロールの縮合重合により
得られたポリヒドロキシフェニルの１゜２−ナフトキノ
ン−２−シアノド−５−スルホニルクロライドエステル
全１多光性組成物として用いた場合、螢光灯で照射され
ると比較的短い時間で４１＆光し、かぶりを発生しやす
いという欠点がある。 囲えば、この感光性組成物を平版印刷版に用いる場合、
平版印刷版上の所定の位置に記入したマーク（以丁、ト
ンボと称する）と原稿フィルム上のトンボを正確に重ね
合せた後、露光光源で焼付けるが、焼付は位置を正確に
定めるためにトンボは細く記入されているので、トンｄ
？を識別し正確に合わせるには充分な照明全会費とする
。作業場の照明として通常用いられている黄色安全灯Ｆ
ではトンボ全充分に識別するのは困難であり、螢光灯が
用いられることが多い。従って、螢光灯に感光しやすい
ということはトンボ合せ作業金子早く終了しなければな
らないことを意味する０史に、一枚の平版印刷版に場所
を変えて何回もＬｂ（、ＡＤ’Ｌフィルムを焼付ける必
要がしばしばあシ、原稿フィルムを焼付ける場所以外を
遮光するという手間がかかる。 また、アセトンとピロガロールの４．ｉ４合畢合によシ
得られるポリヒドロキシフェニルの１．２−ナフトキノ
ン−２−ジアジド−４−スルホニルクロライドエステル
を感光性組成物として月１いた場合、螢光灯によるかぶ
シは発生しにくいが、感度が低く、経時安定性、焼出し
性が低下するという欠点がある。 一方、アセトンとピロガロールの縮合重合によシ得られ
るポリヒドロキシフェニルの１．２−ナフトキノン−２
−ジアジド−５−スルホン肖ンエステルを感光性組成物
中に用いた平版印刷版の露光光源に対する感度を低下さ
せれば螢光灯に対するかぶシも低下することが知られて
いる。しかしながら、このように感度を低くすると、露
光に長時１１！１アシ−ｔＪＵＩ−−４へＥジ黛りｌλ
）１シ番く７５玉イ丘下−オースリ１′フうλｈでブト
（−ンＣ論費電力も増大し、好ましくない。また、上記
ポリヒドロキシフェニルの１．２−ナフトキノン−２−
ジアジド−４−スルホン酸エステル全感光性組成物中に
用いた平版印刷版の感度を商めるために感光性に１１成
物中のジアゾ化合物のｔ６．を減少させると、現ｆｍラ
チチュードも低下し、好ましくない。 さらに、アセトンとピロガロールの縮合重合によりイ（
すられるポリヒドロキシフェニルの１．２−ナフトキノ
ン−２−ノアシト−５−スルホンｉ藪ニスｆ　／’　（
Ａ）　（！：　、　Ｎ亥７パリヒドロキシフエニルの１
．２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン？設
ニスデル（Ｂ）の混合物をＩ・、四光性ポロ成物中に用
いた平版印刷版も知られている（特公昭４６−４２４４
８号公報）が、Ａと８の混合比率を変えても、次のよう
な性能全示し、本発明の目的を達成することはできない
。すなわち、ＡまたはＢのいずれかが極端に多い場合に
は、Ａまたは日を単独で使用した場合に近い性能を示し
、一方、例えばＡ　／　ｅ　＝１／１（モル比）の混合
物を用いた場合には、螢光灯によるかぶシは若干低下す
るが、同時に感度、経時安定性、焼出し性が低下し、好
ましくない。 〔発明の目Ｏ勺〕 従って本発明の目的は、照明、ｖｋ光灯によってかぶり
にくく、感度、現像ラチチュード、経時安定性、焼出し
性のすぐれた感光性１；１１成物を提供することである
。 〔発明の構成〕 本発明者らは、上記目的を達成するため抽々研究を重ね
た結果、ｙＪ？リヒドロキシフェニル化合物に、１．２
−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルハライ
ドと１．２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホ
ニルハライドの両折を縮合させて得られる生成物を感光
性、ｔｄｌ成物生物中有させることによシ、上記目的が
達成されることを見出し、本発明を完成するに至った。 すなわち本発明は、ポリヒドロキシフェニル化合物に、
１．２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニル
ハライドと１．２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−
スルホニルハライドの両者を縮合させて得られる生成物
を含有させたことを特徴とする感光性組成物である。 本グ１）明に使ＪＬ＋されるポリヒドロキンフェニル化
合物ｔユ、米Ｌｌｉｌ特許第３，６３５．７０９号明細
書に記載されているピロガロールとアセトンとの縮合物
、米国ｑ当許第４．０２８．１１１号明則毎に記載され
ている、末端にヒドロキシ基を有するポリエステル、英
国特許第１．４９４．０４５号明＋ｋｌＤ　滓に、ｉｄ
　１ｌｉ１２されているようなｐ−ヒドロキシスチレン
のホモポリマーまたはこれと他の共重合し得るモノマー
との共重合体、米国特許５．７５９．７１１号明翁１ｊ
斗に記載されているようなｐ−アミノスチレンと他の共
重合し得るモノマーとの共重合体、米１ｊｉｉ特１Ｔ’
Ｆ第３．０４６，１２０号明、１曲書に記載されている
フェノール−ホルムアルデヒド樹脂まだはクレゾール−
ホルムアルデヒド樹脂等である。 特にピロガロールとアセトンとの縮合物を使用すると、
感度、現（象ラチチュードがすぐれた感光性組成物が得
られる。 本発明において、ポリヒドロキシフェニル化合ｑ勿に縮
合させる１、２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−ス
ルホニルハライド（Ｉ）と１．２−ナフトキノン−２−
シアノド−４−スルホニルハライド（ＩＩ）のモル比率
は、Ｉ／Ｉ［＝２／８〜８／２の範囲が好ましい。化合
物（Ｉｔ）の割合がこのＩ叱囲を越えて大きくなると、
得られる感光性組成物の感度、経時安定性が低下し、ま
たこの範囲を越えて小さくなると、得られる感光性組成
物の螢光灯安定性が低下する傾向があシ、好ましくない
。上ｉｅモル比率のさらに好ましい範囲は、Ｉ／ｎ＝３
／７〜７／６である。 本発明の感光性組成物中には、！Ｖ＆九性成性成分て、
本発明における、上記ポリヒドロキシフェニル化合物と
化合物（１）および（Ｉｔ）との縮合物のほかに、他０
０−キノンジアジド化合物を含有させることができる。 このような公知の０−ナフトキノンジアジド化合物とし
ては、特公昭４３−２８４０３号公報に記載されている
１、２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニル
クロライドとピロガロール−アセトン樹脂とのエステル
であるもの−Ａ！＋、Ｌ　ＩＩｈＺ−ｋｌ　ｌ−ｉＭ　
１１１１Ｍ　／ｉｌ　富？−／Ｌ　ｋｎ／ｒｙ　４゜【
ふノンジアジド化合物としては、米国特許第３．０４６
，１２０号および同第３．１８８，２１０号明ｊｉｌｌ
書中に記載されている１、２−ナフトキノン−２−ジア
ジド−５−スルホニルクロライドとフェノール−ホルム
アルデヒド樹脂トのエステルがある。その曲水発明に使
用できる公知の０−ナフトキノンノアノド化合物として
は特Ｅ；４昭４７−５５０５号、開明４８−６３８０２
号、同昭４８−６５８０３号、同昭４８−９６５７５号
、同１召４９〜３８７０１号、同昭４８−１３３５４号
、特公昭４１−１１２２２号、同昭４５−９６１０号、
同昭４９−１７４８１号等の公報、米Ｌ８特許第２．７
９７，２１３号、同第３，４５４．４００号、同第３．
５４４，５２５号、同８ｒ！　３．５７３．９１７号、
同第５．６７４．４９５号、同第３，７８５，８２５号
、英国ｌ持許勇１．２２７．６０２号、同第１．２５Ｌ
　３４５号、同第１．２６７．００５号、同第１．３２
９．８８８号、同第１．３３０，９３２号、ドイツ特許
第８５４．８９０号などの各明細書中に１叙Ｊれている
ものをあげることができる。 本発明の感光性組成物中に占めるＯ−キノンジアジド化
合物の量は公知のものと本発明におけるものとの合計で
５〜８０重ｊ神係、より好ましくは２０〜４０重カ４・
俤が適当である。 また、本発明の感光性組成物中に占める、本発明におけ
る、ポリヒドロキシフェニル化合物ト化合物（１）およ
び（１１）との縮合物の割合は全０一ギノンジアジド化
合物のに１を糸車として２５〜１００龜１ｉｑ６、さら
に好ましくは５０〜１００重晴チが適当である。 本発明の組成物中には、フェノールホルムアルデヒド樹
脂、クレゾールホルムアルデヒドイｌ″ｄ脂、フェノー
ル変性キシレン樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリハ
ロダン化ヒドロキシスチレン等、公知のアルカリ可溶性
の高分子化合物を含有させることができる。かかるアル
カリ可溶性の高分子化合物は全組成物の７０重月多以下
、よシ好ましくは５０〜７０重量％の添加量で用いられ
る。 本発明の組成物中には、感度を高めるために環状酸無水
物、露光後直ちにａ丁現像を得るための焼出しｉ’＋ｌ
Ｉ、画像着色剤として染料やその・］Ｉ１のフィラーな
ど金加えることができる。環状酸無水物としては米ＩＡ
特許第４．１１５．１２８号明細計に記載されているよ
うに無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサ
ヒドロ無水フタル酸、６．６−ニンドオキシーΔ４−テ
トラヒドロ無水フタル酸、テトラクロル熱水フタル酸、
無水マレイン酸、クロル悪水マレイン酸、α−フェニル
無水マレイン酸、無水コハク１ｔ９、ピロメリット酸等
がある。これらの環状酸無水物を全組成物中の１から１
５重量係含有させることによって感度を最大３倍程度に
高めることができる。露光後直ちに１町祝イ象を得るた
めのノ尭出し１ｉｌＪとしては露光によって１俊を放出
する感光性化合物と塩を形成し祷る有機染料の組合せを
代表としてあげることができる。具体的には特開昭５０
−３６２０９号公報、特開昭５６−８１２８号公報に記
載されている０−ナフトキノンジアジド−４−スルホン
酸ハロｒニドと塩形成性有機染料の組合せや特開昭５３
−３６２２３号公報、特開昭５４−７４７２８号公報に
記載されているトリハロメチル化合物と塩形成性有機染
料の絹合せをあげることができる。画像の着色剤として
前記の塩形成性有機染料以外に曲の染料も月」いること
ができる。塩形成性有機染料を含めて好適な染料として
油溶性染料および塩基染料をあげることができる。具体
的には、オイルイエローす１０１、オイルイエロー＋１
３０．オイルピンク＋３１２、オイルグリーンＢＧ％メ
イルゾル−５ＯＳ、オイルブルー１６０３、オイルブラ
ック日Ｙ１オイルブラックＢＳ、オイルブラックＴ−５
０５（以上、オリエント化学工業株式会社製）クリスタ
ルバイオレット（ＣＩ４２５５５）、メチルバイオレッ
ト（ＣＩ４２５３５）、ローダミンａ　（ｃ　＋　４５
１７０　Ｂ　）、マラカイトグリーン（ＣＩ４２０００
）、メチレンブルー　（ＣＩ５２０１５）などをあげる
ことができる・ 本発明の組成物は、上記各成分を溶ノリイする溶媒に溶
かして支持体上りこ塗布する。ここで使用する溶媒とし
ては、エチレンジクロライド、シクロヘキサノン、メチ
ルエチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、２−メト
キシェチールアセテート、トルエン、酢酸エチルなどが
あり、これらの溶媒を単独あるいは混合して使用する。 そして上記成分中の６１度（固形分）は、２〜５０重′
ｉ＃’Ａが肩当である。また、塗布量は用途によシ異な
るが、例えば感−光性平版印刷版についていえば一般的
に固形分として０．５〜３　、　０　Ｐ／　ｍ２　が好
ましい。塗布）ｄ・が少くなるにつれ感光性は大になる
が、感光膜の物性は低下する。 本発明の感光性組成物を用いて平版印刷版を製造する場
合、その支持体としては、親水化処理したフルミニラム
版、たとえばンリクート処理アルミニウム仮、陽＠酸化
アルミニウム根、砂目立てしたアルミニウム板、シリケ
ート’屯Ｉｆ　したアルミニウム板があり、その他亜鉛
板、ステンレス板、クローム外理由板、親水化処理した
プラスチックフィルムや紙を上げることができる。 本発明の感光性組成物にたいする現像液としては、珪酸
ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水Ｌ′俊化リチウム、第三リン酸ナトリウム
、第ニリンｉＩ＆ナトリウム、第三す７１歳アンモニウ
ム、第ニリンｆＩ安アンモニウム、メタ珪酸ナトリウム
、重炭酸ナトリウム、アンモニア水などのような無機ア
ルカリ剤の水溶液が適当であシ、それらの濃ｊ及が０．
１〜１０小月−俤、好ましくは０．５〜５７１ｊ＠　％
　Ｖこなるように添加される。 また、該アルカリ性水溶液にｔよ、必要に応じ界面活性
１１）１やアルコールなどのような有機溶媒を加えるこ
ともできる。 〔発明の効果〕 本発明によれば、従来の感光性組成物に比較して、感度
、現像ラチチュード、経時安定性、焼出し性がすぐれ、
かつ螢光灯によるかぶシが発生しにくい感光性組成物が
借られる。 〔実施例〕 つき゛に、実施例および合成例をあげて本発明をさらに
詳イ１１１に説明する。なお、下記ノ５施例および合成
例におけるパーセントは、　ｉｌｌ！に指定のない限り
、すべてｄｊ”ＩＩグである。 合成ｆ１１ｊ　１ ピロガロール１００Ｐをアセトン８００ａＪに溶ｊｑ’
ｌ　Ｌ、これに。詰合）帥媒としてオキシ塩化燐１２５
４を加え、室１．１．Ａにて３日間沼１拌した。その後
反し６混合物を〆寸水Ｉｔ中へ攪拌しながら投入し、析
出したｉ？Ａ色の７１そりヒドロキシフェニル＋１７４
１１旨’ｋ　’１１’　９１Ｊ　。 乾燥した結果１６０　Ｆ／が得られた。Ｖ　Ｐ　０（Ｖ
ａｐｏｒＰｒｅｓｓｕｒｅ　Ｏｓｍｏｍｅｔｅｒ　：　
Ｑ気圧浸透圧計）によりこの１ケ１脂の敢平均分子届゛
を＋１ｌｌｌ定したところ１６８０であった。 上ｆ＋、’　ｉ４脂５０Ｓ’Ｑメチルエチルケトン／ジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦ）（５／１　）６６０Ｉπ
６にｍ屏さぜ、別途用、′Ｃよした１、２−ナフトキノ
ン−２−ジアジド−４−スルホニルクロリド２０Ｐのメ
チルエチルケト７／ＤＭＦ　（５／１　）２４０ｍｌ溶
液ＶＣ副加した。１１１３間室温にて１１′Ｉ件液、ト
リエチルアミン７．５！／’を滴下し、更に水２０ｒｎ
ｌを加、ｔ　タＬ炎、トリエチルアミンにて反応系のｐ
Ｈを６．０〜６．５に調整した。この反応溶液を冷水５
を中へ＋１ｉ件しながら投入し、析出した喝色沈１１役
をｐ別後、減圧下室１品にて乾ｇ■した。１■４；は６
５？であった。 こうして得られた１、２−ナフトキノン−２−ジアジド
−４−スルホン酸エステル化合物を丹びメチルエチルケ
トン３００　ｍ、ｅにｆｔＪ　ノ１’ｉ　Ｌ、これに１
．２−ナフトキノン−２−ノア・シト−５−スルホニル
クロリド６５５ｔのメチルエチルケトン３００ｒｎｌ溶
液を添加した。室／１−ムにて１時曲４１ｖ拌した後、
トリエチルアミン１２．４Ｐｆｃ＋商下した。史に水２
Ｑ　ｒｎｌを加えた後、トリエチルアミンにて反応系の
ｐＨを６．０〜６．５に調整した。この反応溶液を冷水
５を中へ攪拌しながら投入し、析出した黄１・長色沈澱
をＰ叡した。再沈Ｚ横によシ稍製した後。 減圧下室温にて乾燥した結果、８８’が得られた。 ｕｖスペクトルによシ解析した結果、この樹１＆中の１
．２−ナフトキノン−２−シアシト−４−スルホニル基
と１．２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニ
ル基の含−川°は樹脂単位片格当シ、それぞれ２０モル
チと２４モル係であった。 合成例２ 合Ｄ’ｔ　’ＩＺＩＪ　１でイ：１られたピロガロール
とアセトンからのポリヒドロキシフェニル樹脂５０Ｐを
メチル：ｒ−ｆルケト７／　ＤＭＦ　（５／　１　）　
５６０ｍ１ＶＣ溶解させ、別途用、はした１、２−ナフ
トキノン−２−シアノド−４−スルホニルクロリド５０
．２Ｐのｉチルｘ−ｙ−ルケト７／ＤＭ　Ｆ　（ｓ／　
１）　２４　ｏｒｔｔｌ溶液に添ノノロした。１時間室
県にて攪拌後、トリエチルアミン１１．４９−を滴下し
、更に水２１：Ｈｍを加えた後、トリエチルアミンにて
反応系のｐＨを６．０〜６．５に調１昏した。この反応
溶液を冷水５を中へ攪拌しながら投入し、析出した褐色
沈澱を戸別陵、減圧下室温にて乾燥した。収量は７４１
であった。 得られた１、２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−ス
ルホン酸エステル化合物を再びメチルエチルケトン５０
０ＬｎＪにン谷解し、これに１．２−ナフトキノン−２
−ジアジド−５−スルホニルクロリド２６．５Ｐのメ升
ルエチルケトン３ｏｏｍｇ溶液を添加した。室温にて１
時間撹拌した後、トリエチルアミン１０ｙ−を滴下した
。更に水２１３ｍ１を加えた後、トリエチルアミンにて
反応系のｐＨを６．０〜６．５に調’ｌｉｊ　ｌ、た。 この反応溶液を冷水５を中へ攪拌しながら投入し、析Ｂ
３　ｔ、た政高色沈澱を戸板した。再沈澱によシ＋ｌｖ
製した後、減圧下室温にて乾燥した結果、８４１が伶ら
れた。ＵＶスペクトルによシ解析した結果、この樹脂中
の１．２−す７トキノンー２−ジ了シトー４−スルホニ
ル基と１．２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スル
ホニル基の金材は、４ｆｆＪ脂単位骨格当シそれぞれ、
２７モル慢と１６モル乃であった。 合成例３ メタクレゾール１０８♂をジオキサン６００ｍ１に溶解
し、次に５７チホルマリンｓ１ｙ、更に触媒として３６
俤塩酸Ｑ、５ｍｌを冷加した。その後攪拌しなか５時間
加熱還流させた。反応混合物を放冷した陵、冷水２．５
を中へ撹拌しながら投入シ、析出した淡褐色のメタクレ
ゾール−ホルムアルデヒド樹脂をＦ別、乾燥した結果、
１１２ｙ−が得られた。ＶＰＯによりこの樹脂の分子量
をｎｌ！Ｉ定したところ、１５４０であった。 上記イ財脂６０２−をジオキサン３ＱＱｍ／に溶Ｍ’＃
させ、別ｒｍ用、はし／ζ１．２−ナフトキノンー２−
シアシト−４−スルホニルクロリド５４５４のジオキサ
ン４００１拓溶液に両灯した。１時間室温にて攪拌後、
トリエチルアミン２０．５％ｔｔ滴下し、水２０ｍ１を
加えた喚、更にトリエチルアミンにて反応系のｐｔ−ｔ
　を６．０〜６．５に調′ｊβした。この反応溶液を冷
水５．５を中へ攪拌しながら投入し、析１］１シた褐色
沈、殿を戸別鏝、減圧下室昌にて乾燥した。収伊は９５
？であった。 乾１ｒ＋　汝、イ４）られた１、２−ナフトキノン−２
−ジアジド−４−スルホン酸エステル化合物を再びジオ
キサン４００　ｍｌに溶解し、これに１．２−ナフトキ
ノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロリド５４１−
のジオキサン５ＧＯｍ／！溶ｌ夜を添刀口した。 室温に′〔１時間攪拌した後、トリエチルアミン２０．
３Ｐを滴下した。史に水２ｏｔｒｕｌを加えた後トリエ
チルアミンにて反応系のｐＨを６．０〜６．５に調整し
た。この反応溶液を冷水５．５を中へ攪拌しながら投入
し、析出した哉堝色沈ｌ殿を′Ｐ取した。再沈澱によシ
硝映した後、減圧下帛堝にて乾燥した結果、１１８Ｖ−
が得られた。ＵＶスペクトルにより）；Ｊ！＋ｉ析した
Ｍｉ果、この物１脂中の１゜２−ナフトキノン−２−ジ
アジド−４−スルホニル基と１．２−ナツトキノン−２
−ジアジド−５−スルホニル基の含吐け、樹脂単位骨格
当シ、それぞれ２４モル慢であった。 合成例４ ４−ｔ−ブチルカテコール１６６Ｊをジオキサン５００
ｍ１ＶＣ溶屏し、次に６７係ホルマリン８１１、更に触
媒として６６％塩酸０．５ｍｌを重加した。その後、撹
拌しながら、５時間加熱α流させた。反応混合物を放冷
しだ後、冷水２．５を中へ攪拌しながら投入し、析出し
た淡謁色の４−ｔ−ブチルカテコール−ホルムアルデヒ
ド耐刷をｐ別、乾燥した結果、１６２Ｉが４４られた。 ｖｐｏによシ、この樹脂の分子量を測定したところ、１
７２０であった。 上記偵・ｌ脂８９５’をジオキサン４００　ｒｎｌに溶
解させ、別途用、竹した１、２−ナフトキノン−２−ジ
アジド−４−スルホニルクロリド５４？のジオキサン４
００　ｔｎｅ溶液に＋４Ｆ加した。１時曲室温にて撹拌
した１な、トリエチルアミン２０．３Ｐを簡下し水２０
　ｒ、ｔｌ！を加えた後、更にトリエチルアミンにて反
応系のｐＨを６．０〜６．５に１個諮した。この反応溶
液を冷水６．５ｔへ１・“ｉ７拌しながら投入し析出し
た喝色沈澱をＰ別後、減圧下室篇にて乾Ｊ栗した。収部
は１１４Ｊであった。 乾燥後、借られた１、２−ナフトキノン−２−ジアジド
−４−スルホン酸エステル化合物を再びジオキサン４０
０　ｍｌに（谷ｊ弄し、これに１．２−ナフトキノン−
２−ジアジド−５−スルホニルクロリド５４Ｐのジオキ
サン５００　ｍｌｉ溶液を添加した。 ４’Ｒｒ品にて１時間ｔｆＪ拝した麦、トリエチルアミ
ン２０．３Ｐを滴下した。更に水２０１１１８を加えた
後、トリエチルアミンｅこて反応系のｐＨを６．０〜６
．５に調゛隆した。この反応溶液を冷水５．５を中へ撹
拌しながら投入し、析出した戟ｒＦ４色沈澱をＦ取した
。再沈ｌ殿によシ精製したｒ４、減圧下室幌にて乾燥し
た結果、１３５Ｉかイ４＋られた。ＵＶスペクトルによ
シ解析した結果、この１ｖ４脂中の１゜２−ナフトキノ
ン−２−ジアジド−４−スルホニル基と１．２−ナフト
キノン−２−ジアジド−５−スルホニル基の含量は、樹
脂単位骨格当り、それぞれ２１モル係と２０モル俤であ
った。 実施例１ 厚さ０．２４ｆｌの２５アルミニウム、１反１ａｎｅに
保った第６燐酸す）　ＩＪウムの１０％水溶液に６分間
浸漬して脱脂し、ナイロンブラシで砂目立てした後アル
ミン酸ナトリウムで約１０秒間エツチングして、硫酸水
素ナトリウム６チ水溶液でデスマット処理を行った。こ
のアルミニウム板を２０チ硫酸中で電流密度２　Ａ　／
　６ｍ２において２分間陽極酸化を行いアルミニウム板
（１）を作製した・このアルミニウム板（１）に次の感
光液［Ａ］を塗布し、１００℃で２分間乾燥して、本発
明の感光性平版印刷版［Ａ）を作製した・ 感光液［Ａ］ 合成例１で得られた化合物　０．７６ｙ−無水フタル酸
　０．２１ フエノール会ホルムアルデヒド樹脂１．９　Ｐ２−（ｐ
−シトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロルメチ
ル）−ｓ−）リアジン　０．８２５４１．２−ナフトキ
ノン−２−ジアジド−４−スルホニルクロライド　０．
０２ｆＩ−油溶性染料（Ｃ１４２５９５）　０．０３ｙ
’−エチレンジクロライド　１５ｙ− メチルセロソルブ　８Ｆ 乾燥後の塗布重量は２．５ｉｉ’／ｍ２で、あ・った。 次に比鮫例として、感光液（Ａ）において、合成例１で
得られた化合物のかわシに、合成例１で用いたポリヒド
ロキシフェニルＪｆ　ｌ１ｔｒと１．２−ナフトキノン
−２−ジアジド−５−スルホニルクロライド（含量は明
脂単位骨格当シ４４モル％）との縮合生成物（［１０を
、０．８８Ｆ及び０．７６！ｉ’用いた感光ｒｔ夕［：
　ｓ　〕及び［Ｃ）を感光液（Ａ）と同様に塗布し、感
光性平版印刷版［８）及び〔Ｃ〕を作った。乾燥後の塗
布重量は、いずれも２．５Ｐ　／　ｍ２　であった。ま
た他の比絞例として、感光液［Ａ）において合成例１で
得られた化合物の力）ワシに、合成例１で用いたポリヒ
ドロキシフェニル樹脂と１．２−ナフトキノン−２−ジ
アジド−４−スルホニルクロライド（含量は樹脂単位骨
格当９４４モルチ）との縮合生成物叡）を０．８８！／
−及び０．７６ｙ−用いた感光液

〔０〕及び［Ｅ］を感
光液［Ａ］と同様に塗布し、感光性平版印刷版ＣＤ）及
び［Ｅ］を作った。乾燥後の塗布重量ｔよ、いずれも２
　、５　！ｉ’／　ｍ２　であった。更に縮合生成物（
助と（ロ）を重量比で１＝１に混合し、この混合物０．
７６ｔを用いた感光液［Ｆ）を感光液［Ａ）と同様に塗
布し、感光性平版印刷版［Ｆ）を作った。乾燥後の塗布
重量は２．５Ｐ／ｍ２であった。 これらの感光性平版印刷版の螢光灯安全性、感度、現像
ラチチュード、経時安定性、焼き出し性の測定を行なっ
た。螢光灯かぶシ性は市販の螢光灯（ネオルミスーＡ？
−１三菱電気味式会社＃）４０ＷＸ２本で１５０にｍの
距離から感光性平版印刷版を照射し、続いて濃度差０．
１５のグレースケールで焼付けた際、照射なしに対して
グレースケールが一段変化するのに必要な照射時間で表
わした。感度は富士フィルムＰＳライト（東芝メタルハ
ライドラフ７’ＭＵ２０００−２−０ＬＷ　３ｋＷ）で
ｊ）ｑ射し、濃度差０．１５のグレースケールで５段が
完全に白抜けとなる時間で表わした。現像ラチチュード
は現像液ｏｐ−３（富士写真フィルム製〕を１：６に稀
釈し、２５℃で６０秒及び５分間処理し、儂度ｍｏ、ｔ
ｓのグレースケールのベタの（５分間処理段数−３０秒
間処理段数）によシ表わした。 経時安定性は、感光性平版印刷版を温度４５Ｃ１湿度７
５係の雰囲気に６日間さらし、濃度差０．１５のグレー
スケールのベタの（４５Ｃ。 ７５チ処理の段数−処理なしの段数）によシ表わした。 焼出し性は焼付は有無での感光性平版印刷版の磯度帰（
ΔＤ〕で表わした。現像はすべて現像液ｏｐ−３を１＝
６に稀釈して行なった。結果を第１表に示す。 （０１１００ＬｔＪＬＬ 朴　填 本発明によるサンプル八け、感度、現１象ラチチユード
、経時安定性、１（ＩＪ、出し性がほとんど低下するこ
となく、螢光灯かぶり性が向上している。 実施例２ 実施例１中の感光７Ｗ　ＣＡ　〕の合成例１で得られた
化合物のかわりに合成例２で得られた化合物を用いる以
外すべて実＃Ｊ汐す１と同様にして感光性平版印刷版Ｇ
１作成した。乾燥後の塗布重量は２．５１７ｍ　であっ
た。この感光性平版Ｎ」刷版の螢光灯かぶり性、感度、
現１埃ラチチユードの６（１ｊ定を実施例１の方法に従
って行なった。結果金弟２表に示す。 第■表 本発明によるサングルＧは比較列Ｂ〜Ｆに比し、感度、
現１象ラチチユード、経時安定性、暁出し性がほとんど
低下することなく螢光灯安全時間が長くなっている。 第１頁の続き ０発　明　者　青　合　利　明　静岡県榛原郡吉田田会
社内 ０発　明　者　長　野　照　男　静岡県榛原郡吉田田会
社内 ［用尻４００幡地　富士写真フィルム株式ｒ用尻４Ｏ０
幡地　富士写真フィルム株式′“パ゛°”゛“　５９．
３．２９ １１７＋　４・１１　年　月　日 １、　＄　件）表型＋１７（和５８年Ｑ！ｆ許１？Ｊ第
２４２５７０号２、発明の名称　感光４＋１組成物 ３、　？１　＋ｌ−ヲｔ　ル；ｔｙ 名　称　（５２０）富士写真フィルム株式会社；〕、禎
市命令の目イ１　自　発

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　ポリヒドロキシフェニル化合物に１．２−ナフ
   トキノン−２−ノアシト−５−スルホニルクロライドと
   １．２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホニル
   ハライドの両者を縮合させて得られる生成物を含有させ
   たことを特徴とする感光性組成物。
2. （２）　ポリヒドロキシフェニル化合物と反応させる１
   、２−ナフトキノン−２−ノアノド−５−スルホニルハ
   ライド（１）及び１，２−ナフトキノン−２−ジアジド
   −４−スルホニルハライド（ＩＩ）のモル比率が（１）
   　／（ｎ）　＝　８　／　２〜２７８の範囲にあること
   を特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の感光性組
   成物。
3. （３）　ポリヒドロキシフェニル化合物がピロがロール
   とアセトンの縮合重合生成物であることを特徴とする特
   許請求の範囲第（１）項記載の感光性組成物−