JPH0413149A

JPH0413149A - 感光性組成物

Info

Publication number: JPH0413149A
Application number: JP11599290A
Authority: JP
Inventors: Takuo Watanabe; 渡辺　卓夫
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1990-05-02
Filing date: 1990-05-02
Publication date: 1992-01-17
Anticipated expiration: 2012-08-13
Also published as: JP2639741B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、ポジ型感光性平版印刷版に適する感光性組成
物に関し、更に詳しくは、白灯下でかぶりが発生しに＜
＜、かつ硬調で焼きボケの発生しにくいポジ型感光性平
版印刷版に適するポジ型感光性組成物に関する。

Ｃ従来の技術及びその解決すべき課題〕一般に、感光性
平版印刷版、特に０−ナフトキノンジアジド化合物を用
いたポジ型感光性平版印刷版を作成する際には、作業場
の照明としては黄色安全灯が用いられている。これは感
光性平版印刷版が蛍光灯に照射されると比較的短い時間
で感光し、かぶりを発生しやすいという問題があるため
である。一方、感光性平版印刷版上の所定の位置に記入
したマーク（以下、トンボと称する）と原稿フィルム上
のトンボを正確に重ね合わせた後に、露光光源で焼付け
が行なわれているが、焼付は位置を正確に定めるた約に
トンボは細く記入されているので、トンボを識別し、正
確に合わせるには充分な照明を必要とする。通常用いら
れている黄色安全灯下ではトンボを充分に識別するのは
困難であり、蛍光灯が用いられることが多い。

従って、蛍光灯に感光しやすいということはトンボ合せ
作業を手早く終了しなければならないことを意味する。

更に、−枚の平版印刷版に場所を変えて何回も原稿フィ
ルムを焼付ける必要がしばしばあり、原稿フィルムを焼
付ける場所以外を遮光するという手間がかかる。

ところで０−ナフトキノンジアジド化合物は、一般にス
ルホニルクロライド等のハロゲノスルホニル基を有する
０−ナフトキノンジアジド化合物を、モノ又はポリヒド
ロキシフェニル化合物と縮合させて得られるスルホン酸
エステルの形で適用される。０−ナフトキノンジアジド
化合物の縮合相手のヒドロキシフェニル化合物として一
例を挙げると、２．２’　−ジヒドロキシ−ジフェニル
、２．２’、４．４’　−テトラヒドロキシジフェニル
、２．３−ジヒドロキシナフタリン、ｐ−ｔブチルフェ
ノール等があり、他にもその例は数多い。それらのうち
で米国特許第３．０４６．１２０号明細書に記載されて
いるフェノール−ホルムアルデヒド樹脂又は、０−タレ
ゾール−ホルムアルデヒド樹脂の０−ナフトキノンジア
ジドスルホン酸エステルなどの比較的高分子量の０−キ
ノンジアジド化合物は、皮膜形成性に富む等の点で優れ
ている。

このようなフェノール−ホルムアルデヒド樹脂とハロゲ
ノスルホニル基を有するＯ−ナフトキノンジアジド化合
物との縮合物は前述の米国特許第３、０４６．１２０号
明細書の他に英国特許第７１１，６２６号明細書、特公
昭４５−９６１０号公報等にも開示されている。しかし
ながら、これらの公報はハロゲノスルホニル基を有する
Ｏ−ナフトキノンジアジド化合物として１．２−ナフト
キノン−２−ジアジド−５−スルホニルハライドについ
て述べており、１．２−ナフトキノン−２−ジアジド−
４スルホニルハライドについては、はとんど言及してい
ない。また、広く用いられている１、２−ナフドキノン
−２−ジアジド化合物は、５−スルホニルハライドとポ
リヒドロキシ化合物のエステル化合物（以下、５位のナ
フトキノンジアジド化合物と略す）であり、４−スルホ
ニルハライドとポリヒドロキシ化合物のエステル化合物
（以下、４位のナフトキノンジアジド化合物と略す）は
、はとんど用いられていないのが実状である。

この原因として４位のナフトキノンジアジド化合物は、
５位のものと比べ、感光性平版印刷版を通常用いられる
水銀灯、メタルハライドランプで露光する場合、２０〜
ｂ挙げられる。

一方、５位のナフトキノンジアジド化合物を平版印刷版
に用いた場合は、蛍光灯で照射されると比較的短い時間
で感光し、かぶりを発生しやすいという欠点がある。

これに対して、通常４位のナフトキノンジアジド化合物
の場合は蛍光灯によるかぶりは発生しにくいが、前述し
たように、感度が低いという欠点がある。そして、感度
が低いと露光に長時間を要し、作業効率が低下するばか
りでなく、消費電力も増大し、好ましくない。

一方、感度を高めるために４位のナフトキノンジアジド
化合物の感光性組成物中に占める割合を減少させると現
像ラチチュードが低下し、好ましくない。

また、４位のナフトキノンジアジド化合物と５位のナフ
トキノンジアジド化合物の混合物を感光性組成物中に用
いた感光性平版印刷版も知られている（特公昭４６−４
２４４８号公報）。

しかしながら、これらの化合物の混合比率を変えても、
感度と蛍光灯によるかぶりの両方を同時に満足させるこ
とはできなかった。

更ニ、ポリヒドロキシフェニル化合物に、■。

２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルハラ
イドと１．２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スル
ホニルハライドの両者を縮合させて得られるナフトキノ
ンジアジド化合物を用いた感光性平版印刷版が知られて
いる（特開昭６０１３３４４６号公報）。しかしながら
、ある程度の効果は認められるものの、感度と蛍光灯に
よるかぶりの両者を同時に満足させることができないな
ど問題となっていた。

これらの問題に対しては特願平２−３０４７３号明細書
に示されるようなフェノール、ｍ−クレゾール、ｐ−ク
レゾール及び○−クレゾールの少なくとも１つとホルム
アルデヒドとを縮合して得られるノボラック樹脂と、１
．２−ナフトキノン２−ジアジド−４−スルホニルクロ
リドとをエステル化率が１５〜９０％となるように縮合
して得られる構造を有するナフトキノンジアジド化合物
などを用いることで対処されている。

一方、原稿のポジフィルムを感光層表面上に密着させて
露光する時に、ポジフィルムと感光層表面との間にゴミ
、髪の毛などが介在していると密着性が不十分となり、
本来非露光部分であるべき画像部分にまで光がまわり込
み、その結果として現像液により除去され画像が消失し
てしまうことがある。

上記のような焼きボケの現象は階調が軟調な感光性平版
印刷版はど出易い傾向があり、４位のナフトキノンジア
ジド化合物を用いると、５位のナフトキノンジアジド化
合物を用いた場合よりも軟調になり焼きボケが出易い問
題が生じてしまう。

焼きボケを出にくくする方法としては、例えば特願平１
−３０１５６９号明細書にネガ型芳香族ジアゾニウム塩
を添加することが記載されているが、効果が十分でなく
、また調子再現性が変化してしまう問題があった。

〔発明が解決しようとする課題］従って、本発明の目的は、上記の間頚を克服し、蛍光灯
によるかぶり発生が少なく　（白灯安全性が高く）、か
つ硬調で焼きボケの発生しにくいポジ型感光性平版印刷
版に適するポジ型感光性組成物を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記目的を達成するた約種々研究を重ね
た結果、両性界面活性剤を使用することにより、上記目
的が達成できることを見い畠し、本発明に到達したもの
である。

すなわち、本発明は、０−ナフトキノンジアジド−４−
スルホン酸エステル化合物とノボラック樹脂とを含有す
るポジ型感光性組成物において、両性界面活性剤を含有
することを特徴とする感光性組成物に関する。

以下、本発明について詳述する。

本発明における０−ナフトキノンジアジド−４スルホン
酸工ステル化合物は、例えば１．２ナフトキノン−２−
ジアジド−４−スルホニルクロリドとポリヒドロキシ化
合物を縮合させることにより製造することができる。

１．２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホニル
クロリドと縮合させるポリヒドロキシ化合物としては、
特願平２−３０４７３号明細書に開示されているような
フェノール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール及び０−
クレゾールの少なくとも１つとホルムアルデヒド止を縮
合して得られるノボラック樹脂が好ましい。

その他の好適なポリヒドロキシ化合物としては、特公昭
４３−２８４０３号公報に記載されているピロガロール
−アセトン樹脂が好ましい。

さらに、その他の有用なポリヒドロキシ化合物が数多く
の特許に報告され、知られている。例えば、特開昭４７
−５３０３号、同４８−６３８０２号、同４８−６３８
０３号、同４８−９６５７５号、同４９−３８７０１号
、同４８−１３３５４号、特公昭３７−１８０１５号、
同４１−１１２２２号、同４５−９６１０号、同４９−
１７４８１号公報、米国特許第２．７９７．２１３号、
同第３．４５４．４００号、同第３．５４４．３２３号
、同第３．５７３．９１７号、同第３、６７４．４９５
号、同第３．７８５．８２５号、英国特許第１、２２７
．６０２号、同第１．２５１．３４５号、同第１．２６
７、００５号、同第１．３２９．８８８号、同第１．３
３０．９３２号、ドイツ特許第８５４．８９０号、特開
昭５１−１３９４０２号、同５８−１５０９４８号、同
５８−２０３４３４号、同５９−１６５０５３号、同６
０−１２１４４５号、同６０−１３４２３５号、同６０
−１６３０４３号、同６１−１１８７４４号、同６２−
１０６４５号、同６２−１０６４６号、同６２−１５３
９５０号、同６２−１７８５６２号、特願昭６２−２３
３２９２号、米国特許第３．１０２．８０９号、同第３
、１２６．２８１号、同第３．１３０．０４７号、同第
３．１４８．９８３号、同第３．１８４．３１０号、同
第３．１８８．２１０号、同第４．６３９．４０６号な
どの各公報又は明細書に記載されているものを挙げるこ
とができる。

これらの０−ナフトキノンジアジド化合物を合成する際
には、ポリヒドロキシ化合物のヒドロキシ基に対して、
１．　２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン
酸クロリドを０．２〜１．２当量反応させることが好ま
しく、特に０．３〜１．０当量反応させることが好まし
い。

〜また得られる０−ナフトキノンジアジド化合物は、１
．２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸エ
ステル基の位置及び導入量の種々異なるものの混合物と
なるが、ヒドロキシ基がすべて１，２−ナフトキノン−
２−ジアジド−４−スルホン酸エステルで転換された化
合物がこの混合物中に占める割合（エステル化率）は５
モル％以上であることが好ましく、更に好ましくは２０
〜９９モル％である。

なお、本発明の４位のナフトキノンジアジド化合物とと
もに、５位のナフトキノンジアジド化合物を併用しても
よい。この場合にも、本発明の目的が損なわれないよう
に全体のナフトキノンジアジド基の量に対して５位のナ
フトキノンジアジド基の量は３０％以下とする必要があ
る。

本発明に使用されるノボラック樹脂としてはフェノール
ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒ
ド樹脂、ｐ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｍ−／
ｐ−混合クレゾールホルムアルデヒド樹脂、フェノール
／クレゾール（ｍｐ−１又はｍ−／ｐ−混合のいずれで
もよいン混合ホルムアルデヒド樹賭などのクレゾールホ
ルムアルデヒド樹脂を挙げることができる。これらの化
合物は、重量平均分子量が５００〜２０，０００で数平
均分子量が２００〜６０．０００のものが好ましい。

本発明では上記のノボラック樹脂以外の水不溶性でかつ
アルカリ水可溶性の樹脂をノボラック樹脂に対して８０
重量％以下の割合で併用することができる。例えば、ビ
ニルフェノール樹脂、スチレンーアクリノＣ酸共重合体
、メチルメタアクリレート−メタクリル酸共重合体、メ
チルメタアクリレート−メタアクリル酸共重合体、アル
カリ可溶性ポリウレタン樹脂、アルカリ可溶性ポリブチ
ラール樹脂などが挙げられる。さらに好適な例としては
、特開昭６２−２７９３２７号公報に述べられているよ
うなフェノール性水酸基を有するアクリル系のポリマー
、特開平１−８６６号公報中に述べられているスルホン
アミド基を有するアクリル系ポリマー、特開昭６３−２
２６６４１号公報に開示されているスルホニルアミド基
を有するアクリル系ポリマー、特開昭６３−１２４０４
７号公報に開示されているカルボン酸を有するウレタン
系ポリマー、特開昭６３−１２７２３７号公報に開示さ
れている活性メチレン基を有するアクリル系ポリマーな
どが挙げられる。

更に、米国特許第４．１２３．２７９号明細書に記載さ
れているように、ｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒ
ド樹脂、オクチルフェノールポルムアルデヒド樹脂のよ
うな、炭素数３〜８のアルキル基を置換基として有する
フェノールとポルムアルデヒドとの縮合物を併用するこ
とは画像の感脂性を向上させる上で好ましい。

本発明における０−ナフトキノンジアジド−４スルホン
酸工ステル化合物と、ノボラック樹脂を含めた水不溶性
でかつアルカリ水可溶性の樹脂の比率は、１：１２〜３
：１、好ましくは１：８〜１：２、さらに好ましくは１
：４〜１：１である。

本発明に用いられる両性界面活性剤としては、ベタイン
型、スルホベタイン型、サルフェートベタイン型、イミ
ダゾリニウムベタイン型の化合物、アルキルアミノカル
ボン酸化合物などが挙げられ、例えば下記構造のものが
ある。

Ｒ’　−ＳＯ３スルホベタイン型Ｒ９ＲＩ　：炭素数４〜２０のアルキル基Ｒ２：　Ｃ１（、、（ＣＨ２Ｃ１１２０）ＰＨＲ３：　
ＣＨ３、（ＣＨ２ＣＨ２０）、ＨＦ２　：炭素数１〜１
６のアルキレン鎖ｐ＋ｑ＝２〜７０Ｒ５：炭素数４〜２０のアルキル基Ｒ６：　　Ｃ１１，Ｃｌ１２叶、ＣＨ２ＣＨａＯＣＨｚ
ＣＯＯＮａ。

ＣＨ３ＣＮ、０（ＣＨ２）、ＳＯ３Ｎａ　５ＣＨ２ＣＨ
２０（ＣＨ２Ｃ）１２０）ｚ　Ｈ１ＣＨ２ＣＨ２Ｎ　（
ＣＨ２ＣＯＯＮａ）　２Ｒ１：炭素数１〜１０のアルキ
レン鎮 β＝５〜１０Ｒ８：　　Ｉ（Ｓ−（−ＣＨ２＋−４０ＯＮａ　　Ｒ”
−（１１１１ｃＨ２ｃＨ２÷ｉＲ９＝Ｒ′２＋１ｔｉ１
（［１１２Ｃｌ１２−＋Ｔ、　炭素数１〜２０のアルキ
ル基ＲＩＯ，炭素数１〜５のアルキレン鎮Ｒ１１、Ｈ，ＮａＲ１２：炭素数４〜２０のアルキル基ｍ＝１〜５ｎ＝１〜５これらの両性界面活性剤は、既によく知られた化合物で
あり、市販品としても人手することができる。

ポジ型感光性組成物中に両性界面活性剤を添加すること
は特開昭５９−１２１０４４号公報にも開示されている
が、これは５位のナフトキノンジアジド化合物の系につ
いて述べており、本発明は、４位のナフトキノンジアジ
ド化合物の系で特に有効である点で異なる。

本発明に使用される界面活性剤の添加量は、〇−ナフト
キノンジアジドー４−スルホン酸エステル化合物とノボ
ラック樹脂とを含有する感光性組成物に対して０．１〜
２０重量％、好ましくは０．３〜５重量％が適当である
。

０、１重量％より添加量が少ないと効果が不十分となり
、また２０重量％より添加量が多いと、感度低下が生じ
る。

本発明の組成物中には、感度を高めるために環状酸無水
物、露光後直ちに可視像を得るための焼出し剤、画像着
色剤として染料やその他のフィラーなどを加えることが
できる。

環状酸無水物としては米国特許第４．１１５．１２８号
明細書に記載されているような無水フタル酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３，６
−ニンドオキシー△４−テトラヒドロ無水フタル酸、テ
トラクロル無水フタル酸、無水マレイン酸、クロル無水
マレイン酸、α−フェニル無水マレイン酸、無水コハク
酸、無水ピロメリット酸等がある。これらの環状酸無水
物を全組成物中の１から１５重量％含有させることによ
って感度を最大３倍程度に高めることができる。

露光後直ちに可視像を得るための焼出し剤としては露光
によって酸を放出する感光性化合物と塩を形成し得る有
機染料の組合せを代表として挙げることができる。具体
的には特開昭５０−３６２０９号公報、特開昭５３−８
１２８号公報に記載されている０−ナフトキノンジアジ
ド−４スルホン酸ハロゲニドと塩形成性有機染料の組合
せや特開昭５３−３６２２３号、同５４−７４７２８号
、同６０−３６２６号、同６１１４３７４８号、同６１
−１５１６４４号、同６３−５８４４０号公報に記載さ
れているトリハロメチル化合物と塩形成性有機染料の組
合せを挙げることができる。

画像の着色剤として前記の塩形成性有機染料以外に他の
染料も用いることができる。塩形成性有機染料を含めて
好適な染料として油溶性染料及び塩基染料を挙げること
ができる。具体的には、オイルイエロー＃１０１、オイ
ルイエロー＃１３０、オイルピンク＃３１２、オイルグ
リーンＢＧ、オイルブルーＢＯ５、オイルブルー＃６０
３、オイルブラックＢＹ、オイルブラックＢＳ、オイル
ブラックＴ−５０５（以上、オリエント化学工業株式会
社製）、ビクトリアピュアブルー、クリスタルバイオレ
ッ）　（ＣＩ　　４２５５５）　、メチルバイオレッ）
　　（ＣＩ　　４２５３５）　、ローダミン（ＣＩ　　
４５１７０Ｂ）、マラカイトグリーン（Ｃ１４２０００
）、メチレンブルー（Ｃ１５２０１５）などを挙げるこ
とができる。

また、特開昭６２−２９３２４７号公報に記載されてい
る染料は特に好ましい。

本発明の組成物は、上記各成分を溶解する溶媒に溶かし
て支持体上に塗布する。ここで使用する溶媒として、エ
チレンジクロライド、シクロヘキサノン、メチルエチル
ケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、２−メトキシエチ
ルアセテート、■−メトキシー２−プロパツール、１−
メトキシ−２−プロピルアセテート、トルエン、酢酸エ
チル、乳酸メチル、乳酸エチル、ジメチルスルホキシド
、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、水、
Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロフルフリルアルコ
ール、アセトン、ジアセトンアルコール、メタノール、
エタノール、イソプロパツール、ジエチレングリコール
ジメチルエーテルなどがあり、これらの溶媒を単独ある
いは混合して使用する。

上記成分中の濃度（固形分）は、２〜５０重量％である
。また、塗布量は一般的に固形分として０．５〜３．０
ｇ／ｍ’が好ましい。塗布量が薄くなるにつれ感光性は
大になるが、感光膜の物性は低下する。

本発明の組成物中には、前記両性界面活性剤以外に、塗
布性を良化するための界面活性剤、例えば特開昭６２−
１７０９５０号公報に記載されているようなフッ素系界
面活性剤を添加することができる。好ましい添加量は、
全感光性組成物の０．０１〜１重量％、さらに好ましく
は０．０５〜０．５重量％である。

本発明の感光性組成物を用いて平版印刷版を製造する場
合、その支持体としては、アルミニウム板が好ましい。

アルミニウム板には純アルミニウム及びアルミニウム合
金板が含まれる。アルミニウム合金としては種々のもの
が使用でき、例えば珪素、銅、マンガン、マグネシウム
、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケルなどの金属と
アルミニウムの合金が用いられる。これらの組成物は、
いくらかの鉄及びチタンに加えてその他無視し得る程度
の量の不純物をも含む。

アルミニウム板は、必要に応じて表面処理される。例え
ば、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム酸カ
リウム、燐酸塩等の水溶液へ浸漬処理、あるいは陽極酸
化処理などの表面処理がなされていることが好ましい。

また、米国特許第２、７１４．０６６号明細書に記載さ
れているように、砂目立てした後、珪酸ナトリウム水溶
液に浸漬処理したアルミニウム板、米国特許第３．１８
１．４６１号明細書に記載されているようにアルミニウ
ム板を陽極酸化処理を行った後にアルカリ金属珪酸塩の
水溶液に浸漬処理したものも好適に使用される。上記陽
極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、硼酸等
の無機酸、若しくは蓚酸、スルファミン酸等の有機酸又
はこれらの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は二種以上
を組合せた電界液中でアルミニウム板を陽極として電流
を流すことにより実施される。

また、必要に応じて沸騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソー
ダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等の封孔処理を施して
も良い。

また、米国特許第３．６５８．６６２号明細書に記載さ
れているようなシリケート電着も有効である。

これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施される以外に、その上に設けられる感光性組成物
上の有害な反応を防ぐためや、感光層との密着性を向上
させるために施される。

アルミニウム板を砂目立てするに先立って、必要に応じ
て表面の圧延油を除去したり、また清浄なアルミニウム
面を表出させるためにその表面の前処理を施しても良い
。前者のためには、トリクレン等の溶剤、界面活性剤等
が用いられる。又後者のためには水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等のアルカリ・エツチング剤を用いる方法
が広く行われている。

砂目立て方法としては、機械的、化学的及び電気化学的
な方法のいずれの方法も有効である。機械的方法として
は、ボール研磨法、ブラスト研磨法、軽石のような研磨
剤の水分散スラリーをナイロンブラシで擦りつけるブラ
シ研磨法などがある。

化学的方法としては、特開昭５４−３１１８７号公報に
記載されているような鉱酸のアルミニウム塩の飽和水溶
液に浸漬する方法が適している。電気化学的方法として
は塩酸、硝酸又はこれらの組合せのような酸性電解液中
で交流電解する方法が好ましい。このような粗面化方法
の内、特に特開昭５５−１３７９９３号公報に記載され
ているような機械的粗面化と電気化学的粗面化を組合せ
た粗面化方法は、感脂性画像の支持体への接着力が強い
ので好ましい。

上記の如き方法による砂目立ては、アルミニウム板の表
面の中心線表面粗さ（Ｒａ）が０，３〜１．０μとなる
ような範囲で施されることが好ましい。

このようにして砂目立されたアルミニウム板は必要に応
じて水洗及び化学的にエツチングされる。

エツチング処理液は、通常アルミニウムを溶解する塩基
あるいは酸の水溶液より選ばれる。この場合、エツチン
グされた表面に、エツチング液成分から誘導されるアル
ミニウムと異なる被膜が形成されないものでなければな
らない。好ましいエツチング剤を例示すれば、塩基性物
質としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、燐酸三
ナトリウム、燐酸二ナトリウム、燐酸三カリウム、燐酸
二カリウム等；酸性物質としては硫酸、過硫酸、燐酸、
塩酸及びその塩等であるが、アルミニウムよりイオン化
傾向の低い金属、例えば亜鉛、クロム、コバルト、ニッ
ケル、銅等の塩はエツチング表面に不必要な被膜を形成
するから好ましくない。

これ等のエツチング剤は、使用濃度、温度の設定におい
て、使用するアルミニウムあるいは合金の溶解速度が浸
漬時間１分当り０．３〜４０ｇ／ｍ″になるように行な
われるのが最も好ましいが、これを上回るあるいは下回
るものであっても差支えない。

エツチングは上記エツチング液にアルミニウム板を浸漬
したり、該アルミニウム板にエツチング液を塗布するこ
と等により行われ、エツチング量が０．５〜１０ｇ／ｍ
′の範囲になるように処理されることが好ましい。

上記エツチング剤としては、そのエツチング速度が早い
という特長から塩基の水溶液を使用することが好ましい
。この場合、スマットが生成するので、通常デスマット
処理される。デスマット処理に使用される酸は、硝酸、
硫酸、燐酸、クロム酸、弗酸、硼酸化水素酸等が用いら
れる。

エツチング処理されたアルミニウム板は、必要により水
洗及び陽極酸化される。陽極酸化は、この分野で従来よ
り行なわれている方法で行なうことができる。具体的に
は、硫酸、燐酸、クロム酸、蓚酸、スルファミン酸、ベ
ンゼンスルホン酸等あるいはそれらの二種類以上を組み
合せた水溶液又は非水溶液中でアルミニウムに直流又は
交流の電流を流すと、アルミニウム支持体表面に陽極酸
化被膜を形成させることができる。

陽極酸化の処理条件は使用される電解液によって種々変
化するので一概には決定され得ないが、−船釣には電解
液の濃度が１〜８０重量％、液温５〜７０℃、電流密度
０．５〜６０アンペア／ｄｍ２電圧１〜１００Ｖ、電解
時間３０秒〜５０分の範囲が適当である。

これらの陽極酸化処理の内でも、特に英国特許第１．４
１２．７６８号明細書に記載されている硫酸中で高電流
密度で陽極酸化する方法、米国特許第４、２１１．６１
９号明細書に記載されているような低濃度の硫酸中で陽
極酸化する方法及び米国特許第３、５１１．６６１号明
細書に記載されている燐酸を電解浴として陽極酸化する
方法が好ましい。

上記のように粗面化され、さらに陽極酸化されたアルミ
ニウム板は、必要に応じて親水化処理しても良く、その
好ましい例としては米国特許第２、７１４．０６６号及
び同第３．１８１．４６１号に開示されているようなア
ルカリ金属シリケート、例えば珪酸ナトリウム水溶液又
は特公昭３６−２２０６３号公報に開示されている弗化
ジルコニウム酸カリウム及び米国特許第４．１５３．４
６１号明細書に開示されているようなポリビニルホスホ
ン酸で処理する方法がある。

また、上述のように粗面化され、陽極酸化され、更に必
要に応じて親水化処理されたアルミニウム板上には水溶
性化合物からなる下塗層を設けることができる。このよ
うな水溶性化合物の例としては特公昭５７−１６３４９
号公報に開示されている水溶性金属塩と親水性セルロー
スの組合せ（例えば、塩化亜鉛とカルボキシメチルセル
ロース、塩化マグネシウムとヒドロキシエチルセルロー
スなど）、米国特許第３．５１１．６６１号明細書に開
示されているポリアクリルアミド、特公昭４６−３５６
８５号公報に開示されているポリビニルホスホン酸、特
開昭６０−１４９４９１号公報に開示されているアミノ
酸及びその塩類（Ｎａ塩、Ｋ塩等のアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩、塩酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、燐酸塩等）、
特開昭６０２３２９９８号公報に開示されている水酸基
を有するアミン類及びその塩類に塩酸塩、蓚酸塩、燐酸
塩等）が挙げられ、中でもアミノ酸及びその塩、水酸基
をもつアミン及びその塩は特に好ましい。

このような水溶性化合物の下塗り層は固型分で１ｍｇ／
ｍ’〜８０ｍｇ／ｍ’の範囲で設けるのが好ましい。

本発明の感光性組成物に対する現像液としては、珪酸ナ
トリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、第三燐酸ナトリウム、第二燐
酸ナトリウム、第三燐酸アンモニウム、第二燐酸アンモ
ニウム、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、アン
モニア水などのような無機アルカリ剤の水溶液が適当で
あり、それらの濃度が０．１〜１０重量％、好ましくは
０．５〜５重量％になるように添加される。

また、該アルカリ性水溶液には、必要に応じ界面活性剤
やアルコールなどのような有機溶媒、特開昭５８−１９
０９５２号公報に記載されているようなキレート剤、持
分平１−３０１３９号公報に記載されているような金属
塩も加えることもできる。

露光に使用される光源としては、水銀灯、メタルハライ
ドランプなどがある。

本発明の感光性組成物を用いた感光性平版印刷版は、特
開昭５４−８００２号、同５５−１１５０４５号、特開
昭５９−５８４３１号の各公報に記載されている方法で
製版処理してもよいことは言うまでもない。

〔発明の効果〕

本発明の感光性組成物を用いた感光性平版印刷版は、通
常用いられる水銀灯、メタルハライドランプなどの光源
に対して感度が高いため、短い露光時間で焼き付けるこ
とができ、しかも蛍光灯に対して、かぶりにくい（白灯
安全性が高い）。さらに、ポジフィルムと感光層表面と
の間にゴミ、髪の毛などの異物が介在していても、密着
不良による焼きボケの現象が発生しにくい。

〔実施例〕

以下、本発明を合成例及び実施例により更に詳細に説明
する。但し、本発明の内容がこれらの合成例、実施例よ
り限定されるものではない。なお、以下の説明で特にこ
とわりのない限り、％は、重量％を示す。

合成例ｍ−クレゾール１００ｇ、３７％ホルマリン水溶液４５
．０　ｇ及びシュウ酸０．０５　ｇを３つロフラスコに
仕込み、撹拌しながら１００℃まで昇温し、７時間反応
させた。

次いでゆっくりと２００℃まで昇温しで水を除き、次い
で１〜２ｍｍＨｇまで減圧して未反応子ツマ−を除去し
た。得られたノボラック樹脂の重量平均分子量及び数平
均分子量をゲルパーミェーションクロマトグラフィー（
ポリスチレン標準）を用いて測定したところそれぞれ２
．　ＯＯＯ及び１．３００であった。

このｍ−クレゾール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂
１２０ｇ及び１．２−ナフトキノン−２−ジアジド−４
−スルホニルクロリド１３３．６ｇをテトラヒドロフラ
ン８００−に溶解した。反応溶液の温度を３０℃以下に
保ちながら、トリエチルアミン５０．５　ｇを滴下した
。滴下終了後、さらに室温で２時間撹拌した後、反応溶
液を蒸留水１０ｆ中に撹拌投下した。析出した固体をろ
過により集約、減圧上乾燥して目的のナフトキノンジア
ジド化合物（エステル化率４５％）１９０ｇを得た。

実施例１〜５及び比較例１〜３厚さ０．２４　＋ｎｍのアルミニウム板をナイロンブラ
シと４００メツシユのパミストンー水懸濁を用いその表
面を砂目立てした後、よく水で洗浄して基板［ＩＥを用
意した。基板〔Ｉ〕を１０％水酸化ナトリウムに７０℃
で２０秒間浸漬してエツチングした後、流水で水洗し、
次いで２０％１（ＮＯ，水溶液で中和洗浄、水洗し、１
２．７　Ｖの条件下で正弦波の交番波形電流を用いて０
．７％硝酸水溶液中で４００クロ一ン／ｄｍ２の電気量
で電解粗面化処理を行い、最後に水洗して基板［ＩＩ］
を用意した。

この基板〔■〕を１０％水酸化ナトリウム水溶液中で表
面の溶解量が０．９ｇ／ｍ’になるように処理した。水
洗後、２０％硝酸溶液中で中和、洗浄してデスマットを
行なった後、１８％硫酸水溶液中で、酸化皮膜量が３ｇ
／ｍ’になるように陽極酸化した。

次に、下記組成の感光液を調製後、陽極酸化されたアル
ミニウム基板上に塗布し、１００℃で２分間乾燥してそ
れぞれのポジ型感光性平版印刷版を作成した。この時の
塗布量は乾燥重量で２．５ｇ／　ｍ’であった。

感光液組成：実施例１〜５比較例１実施例１において両性界面活性剤を除いたもの比較例２実施例１において１，２−ナフトキノン−２ジアジド−
４−スルホニルクロリドの代わりに１゜２−ナフトキノ
ン−２−ジアジド−５−スルホニルクロリドを用いたｍ
−クレゾールホルムアルデヒド樹脂とのエステル化物を
用い、更に両性界面活性剤を除いたもの比較例３比較例２において両性界面活性剤を添加したものこれらの感光性平版印刷版の白灯安全性、グレースケー
ル感度、および焼きボケの出にくさについて調べた。結
果を第２表に示す。

白灯安全性は市販の蛍光灯（ネオルミスーパー三菱電気
株式会社製）４０Ｗｘ２本で１５０ｃｍの距離から感光
性平版印刷版を照射し、続いて濃度差０．１５のグレー
スケールで焼付け、更に現像処理を施した際、照射なし
に対してグレースケールが一段変化するのに必要な照射
時間で表わした。

感度は富士フィルムＰＳライト　（東芝メタルハライド
ランプＭＵ２００　Ｃｌ−２−ＯＬ形３ｋＷ）でグレー
スケールを介して４０秒間露光し、現像処理を施した際
のクリア段数及びベタ段数で判定した。焼きボケはＦＯ
ＧＲＡのＫｏｎｔａｋｔＫｏｎｔｒｏｌｌｓｔｒｅｉｆ
ｅｎフィルムのＮｏ、３（はさみ込みベース厚３００μ
ｍ）の部分を用いて密着露光し、現像処理を施した際の
細線の消失本数を示した。消失本数が少ないほど焼きボ
ケが発生しにくいことを意味する。

露光された感光性平版印刷版の現像処理は、現像液ＤＰ
−４（富士写真フィルム製）を１＝８に希釈し、２５℃
で３０秒間浸漬現像した。

第２表かられかるように、５位のナフトキノンジアジド
化合物の系に両性界面活性剤を添加しても効果が小さい
のに対して４位のナフトキノンジアジド化合物の系に両
性界面活性剤を添加するとグレースケールの足（ベタと
クリアとの間の中間部分）を短くする効果が大きく、焼
きボケの減少効果が大きい。

１、事件の表示平成２年特許願第１１５９９２号２、発明の名称感光性組成物３、補正をする者事（牛との関（系富士写真フィルム株式会社４、代５、補正命令の日付（１）胡細書第５頁９行の“２０〜ｂを７２０〜５０％感度が−と訂正する。

（２）同書第２８頁下から４行の“必要に応じ”を「必
要に応じ例えば特開昭５０−５１３２４号、持分平１　
５７８９５号の各公報に記載されているような−，と訂
正する。

Claims

【特許請求の範囲】

ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸エステル化
合物とノボラック樹脂とを含有するポジ型感光性組成物
において、両性界面活性剤を含有することを特徴とする
感光性組成物。