JPS603625A - 光可溶化組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、平版印刷版、多色印刷の校正刷、オーバーヘ
ッドプロジェクタ−相図面、ＩＣ回ＩＩ！’１７ｒ　＊
ホトマスクの製造に適する光可溶化組成物に閂する。更
に詳しくは、（ａ）活性光線の照射により１′？を発生
し得る化合物、及び（ｂ）主要連鎖中に酸により分解し
得るエステル基を少なくとも１個有する化合物を含有す
る新規な光可溶化組成物に関する。

活性光線により可溶化する、いわゆるポジチヅに作用す
る感光性物質としては、従来オルトキノンジアジド化合
物が知ら才しており、実際平版印刷版、ホトレジスト等
に広く利用されてきた。このようなオルトキノンジアジ
ド化付物としては例えば米国特許第λ、７１．Ａ、ｉｔ
ｇ号、同第２，７ｔ７．θり２号、同第２，７７２，２
７．２号、同第コ、ｆｆｊり、／／、２号、同第２．り
０７．６６５号、同第３．０１７７、．１１０号、同第
３，０１ｔｔ、ｌｌ１号、同第３，０グｔ、ｉｉｊ′号
、同第３．０１ｔｌ、、１１１１号、同第３，０１Ａｔ
、／／り号、同第３．０１ｔ７．．１２０号、同第３．
０１４４．。

１２７号、同第３　、０４１６　、　／、２．２号、同
第３゜０４’　Ａ　、　／　ｊ　３＋３Ｆ、同ｆｉ、３
．ＯＡＩ、１１３０号。

同第３，１０コ、１０９号、同第７，１０ｔ　、μ６ｊ
号、同第３．ｌｓ３！、７０り号、同第３．ｔμ７．μ
ｔ３号の各明細壱先はじめ、多数の刊行、吻に記されて
いる。こわ、らのオルトキノンジアジド化合物は、活性
光紗の照射により分解ケ起こして夕員環のカルボン＃全
生じ、アルカリ可溶性となることケ利用し罠ものである
が、いずれも感光性が不十分であるという欠点を有して
いた。これは、オルトキノンジアジド化合物の場合、本
ａ的に量子収率がｌを越えないということに由来するも
のである。

オルトキノンジアジド化付物を含む感光性組成物の感光
性を高める方法については、今までいろいろと試みらｆ
′してき７こが、現像時の現像許容性ケ保持したまま感
光性を高めることは非常に困％ｌｔであった。例えば、
このような試みの例として、特公昭４ｇ−／　２２１１
２号、特開昭！コーク０１２５号、米国特許第≠３０７
１７３号などの各四層１書に記載された内容ケ挙げるこ
とができる。

また最近、オルトキノンジアジド化合物を用いずにボジ
チブに作用させる感光性組成物に１３’、！　ｌ、て、
いくつかの揚案がされている。その１つとして−例えば
特公昭！ｔ−λｔり６号の明細７１に記載されている、
オルトニトロカルビノールエステル；＋、ｔ“　合有す
るポリマー化付物が挙げられる。し〃）シーこの場会モ
、オルトキノンジアジドの場仝１と回じ　１理由で感光
性が十分とは言えなかった。壕１ζ、これとは別に接触
作用により活性化さね、る感光系不〜使用し、感光性を
高める方法として、光分解で生成する酸によって第、２
Ｉ７）反応を生起させ、それに工り露光域を可溶化する
公知の原理が適用されている。

このような例として、例−えば光分解にエリ酸を発生す
る化合物と、アセタール又は０．Ｎ−アセタール化付物
との組付せ（米国特許第３７７２７７ｇ号）、オルトエ
ステル又はアミドアセタール化合物との組付せ（西ドイ
ツ国特詐第コｌ、１０♂４１２号）、主鎖にアセタール
又はケタール基を有するポリマーとの組合せ（西ドイツ
国特許第、２７１ざ２６４Ｌ号）、エノールエーテル化
合物との組付せ（西ドイツ国特許第２１．２２りｌ１号
）、Ｎ−アシルイミノ炭酸化付物との組会せ（西ドイツ
国特許第２１２２３１２号）、及び主鎖にオルトエステ
ル基ヲ有するポ１１マーとの組付せ（西ドイツ国特許第
２りλＩｔ、３／、号）を挙げることができる。これら
は原理的に量子収率が／’（ｉｚ越える為。

高い感光性を示す可能性があるが、アセタール又は０．
Ｎ−アセタール化合物の場合、及び主知にアセタール又
はケタール基を有するポリマーの、１・ｌ″Ｊ台、光分
解で生成する酸による第２の反応の連間が遅さ為、実際
の使用に十分な感光性を示さない。

ｔｙｔオルトエステル又はアミドアセタール化、／、）
、　、４７．１の場合及び、エノールエーテル化８物の
ｊ４に、　３ＮにＮ−アシルイミノ炭酸化付物の場合は
＃かに高い感光性を示すが、経時での安定性が悪く、Ｊ
〈ｊ３、ｔ］に保存することができな〃λつ１こ。主鎖
にオルトエステル基を有するポリマーの場合も、同じく
高１２・度ではあるが、現像時の現像許容性が狭いとい
う欠点を有していた。

本発明の目的は、これらの問題点が解決さ：ＪＬ　７こ
　□新規な光用溶化組成物全提供することである。１２
＋］ち高い感光性を有し、現像時の現像許容性が広い新
規な光用溶化組成物を提供することである。

本発明の別の目的は、経時での安定性がイ！す１゜艮期
に保存が可能な新規な光用溶化組成物を１．′ｌ″−イ
１（することである。

本発明の更に別の目的は、製造が簡便で容Ｆ＋に取得で
きる新規な光用溶化組成物を提供することである。

本発明者は、上側目的を達成すべく、特に酸により開裂
する結合部分の構造に着目して鋭意検討を加えた結果、
主要連佃中に飲により分解しうるエステル基を有する化
合物を使用することにより前記目的が達成されることを
見い出し本発明に到達した。

即ち本発明は、（ａ）活性光線の照射により酸を発生し
得る化付物、及び（ｂ）主要連鎖中に酸により分鼾し得
るエステル基を少なくとも１個有し、現像液中でのその
溶解度が酸の作用にエリ増大する化付物を含有する先回
溶化組成物である。なお、本発明でいうエステル基とは
、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）の水素原子Ｈが他の有
機残基に置き換ったもので、オルトエステル基は含まな
い。

更に本発明者は、上記成分（ｂ）の化合物における酸に
より分解し得るエステル基の構造が特に一般式（Ｉ）で
表わさ九るものである場合、特に優れていることを見い
出した。

式中Ｒ１は置換基欠有していてもよいアルキレン又はア
リーレン基會示す。Ｒ２、Ｒ３は同一でも相異していて
もよく、それぞれ水素原子、アルとしては、直鎖、分枝
、環状のものが含まゎ７．その炭素数は／−１０−Ｌり
好１しくけ／、＜４のイ、のである。ま１ζ上記のアル
ケニル基としては、炭素数２〜１０．エリ好ましくはλ
〜乙のものでど１つる。更に上記了り−ルＷとしてはフ
ェニル基の、ｒ−うな単環のものが飛しており、このア
リ−ルダ、ＩＫは炭素数／　、　／　Ｊ−１より好１し
くは１〜６のアルキル基、炭素数／、４、より好まし０
才ｌ−グのアルコキシなどの置換基を有していてもよい
。これらの内、特に好ましくはアルキル又は置換基を有
していても工いア＋７−ル基である。但し、Ｒ２゜Ｒ３
は同時に水素原子とはならない。Ｒ４、Ｒ５゜Ｒ６，Ｒ
７は同一でも相異していてもよく、それぞノを水素ん〔
子、アルキル（好ましくは炭素数〕〜／オのもの、最も
好ましくは／〜ｔのもの）、アルケニルもしくはアルコ
キシ′４（好ましくは炭素数ｌ−♂のもの、最も好まし
くはノー弘のもの）會示し、好ましくは水素原子又はア
ルコキシ基を示す。またＲ４、Ｒｓ、Ｒ６、Ｒ７のうち
２つが結合して芳香環又は脂肪族漂全形成してもよい。

Ａ１お工びＡ２は同一でも異なっていてもよく。

それぞれ結合子又は水素原子を示す。

上記のような成分（ｂ）の化付物は、低分子化付物から
比較的高分子のポリマーまでの広い範囲の中から選ぶこ
とができる。

成分（ｂ）がポｌｌマーである場合には、その数平均分
子量が約ｊθθ〜１０万の職囲が適当であり。

より好ましくは１０００−２万の範囲である。また成分
（ｂ）がポリマーの場会、前記一般式（１）で示される
単位を有する単縮重会体もしくは共扁ｉ石付体が含１れ
るが、一般式（１）で示されるエステル基の含有量は全
エステル基の５モル％　以上、好ましくは２０モル係以
上とされる。成分（ｂｌ力Ｓ共縮Ｓ台体のＪｉｌ、１会
にお０る共縮合成分とじ１←１、分子中にヒドロキシ基
及びカルボキシル基各’　（ｂ’１１％）有する化付物
、分子中にヒドロキシ４１１．２個又はプＩルホキシル
基λ個を肩する化付物であって、その分子中にアミノ基
？！−有しないもの、好寸しく　ＨＪ、：記基を有する
二価のＣＩ”−１８の脂肪族、０６〜２４の芳香族もし
くはＣ３〜１５の鞄素環化曾物である。

一般式（１）で示されるエステル基の具体ｔ・１１とし
ては、次に示すものが含まれる。

ノｆ６−２ ５３ 漸ｌ Ａ第 ６ 扁７ 罵ざ 屋ｉ。

ＪＫ／／ ノｆｌ；／２ ノ１６１３ 届１４Ａ １＠ｉｓ Ｊ 馬１６ −！た前Ｆ具体例で表わし７２ニ一般式（１）で示さ力
るエステル基を含有する化付物例としては、例えば以下
に示すものが含まれる。

Ａｌ１ 扁ｉｔ 茄ｌり Ａ＋２０ 篇、！ｊ 篇２３ 篇２４ 扁λ　ｊ 扁、２７ これらの酸に工す分解し得るエステルノみを有する化付
物は対応するカルボ゛ン酸及びアルコール化合物を既知
の方法にて脱水縮合することにより容易に甘酸すること
ができる。ｉｙｃ使用１゛るアルコールに対しては、芳
香族アルデヒド、ケトン父はエステル化付物に有機マグ
ネシウム試薬（いイｐゆるグ１］ニヤー試薬）又は有様
ＩＪチウム化合物（イ）・反応させる〃・、芳香族ケト
ン化付物に水素化試べ（〈水素化リチウムアルミニウム
又は水素化ホウ素ナトリウム）を反応させることに工り
１７６他にキ・１りむ骨格のものを台底できる。

上記のエステル基を含む酸に工す分解しイ（７るエステ
ル基な主要連鎖中に少なくとも／個イｊす７．、化付物
と組付せて用いる、活性光線の擢射によりＩ、′ｌを発
生し得る化付物としては、多くの公知化付物及び混合物
、例えばジアゾニウム、ホスホニウム、スルホニウム、
及びヨードニウム塩、有機ハロゲン化付物、オルトキノ
ンジアジドスルホニルクロリド、及び有機金縞／有機ハ
ロゲン化付物組付せ物が適当である。もちろん米国特許
第３７７２７７ｇ号及び西ドイツ国特許第２ｔ１０♂４
′２号の明細書中に記載され窺光分解により醋を発生さ
せる化付物も本発明の組成物として適する。更に適当な
染料と組合せて露光の際、未露光部と露光部の間に可視
的コントラストを与えることを目的とした化付物、例え
ば特開昭１３−７７７≠２号、同ｓ７−／Ａ３２３弘号
の明卸ｌ書に記載された化付物も本発明の組成物として
使用することができる。

上記光分解にエリ酸を発生させる化合物の中では、特に
オルトキノンジアジドスルホニルクロリドが好ましい。

というのは、露光の際、３つの酸基（即ち塩酸、スルホ
ン酸、カルボン酸）が形成される為、比較的大きい増度
で前記エステル基金分解させることができるからである
。

これらの活性光線の照射に↓すＨｋ発生し得る化付物と
、前記主要連鎖中に醪にエリ分解し得るエステル基を少
なくとも１個有する化付物との割付は１重量比で０．０
１：１，２：ｌであり、好ましくは０．２：／、／：／
で使用され゛る。

本発明の光可溶性組成物は上記活性光線の照射にエリ酸
を発生し得る化合物と、主要連釦中に醒に工り分解し得
るエステル基を少なくとも１個有する化合物の組合せの
みで使用ｒることかできるが、アルカリ可溶性樹脂と混
合して用いた方が好ましい。好適なアルカリ可溶性樹脂
には、ノボラック型フェノール樹脂が含まれ、具体的に
は、フェノールホルムアルデヒド樹脂、０−クレゾール
ホルムアルデヒド樹脂、ｎｌ−クレゾールホルムアルデ
ヒド樹脂などが含まれる。更に特開昭ｊθ−１２、ｔざ
０６号公報に記されている様に」二記のよウナフェノー
ル樹脂と共に％　を−−ｙ”チルフェノ−１ルホルムア
ルデヒド樹脂のような炭素数３〜ｇσ〉アルキル基で置
換さｆｌ　７ｊフエノールまたはクレゾールとホルムア
ルデヒドとの縮合物と衛併用すると、−Ｊ９好ましい。

アルカ１１可溶性樹脂は、感光性レジスト形成組成物の
全型′＠を基準として約ｊＯ〜約♂！重量係、より好ま
しくはｔ　ｏ、ｔｒ　ｏ重量係含有させられる。

本発明の光可溶性組成物には必要に応じて、更に染料、
顔料、可塑剤などを含有させることができる。好適な染
料としては油溶性染料及び塩基性染料がある。具体的に
は、オイルイエロー＃ｌＯｌ、オイルイエロー＃／３０
’、オイルピンク＃３／、２、オイルグリーンＢＧ、オ
イルブルーＤＯ８゜オイルブルー＃６θ３、オイルブラ
ックＢＹ、オイルブラックＢＳ、オイルブラック’１’
　−ｔ　ｏ　ｓ（以上、オリエント化学工業株式会社製
）クリスタルバイオレット（ｃＩａ、２ｓ、ｔｔ）、メ
チルバイオレット（□Ｉｕ、ｚｓ３ｓ）、ローダミンＢ
（ＣＩμＪ／７０Ｂ）−マラカイトグ１１−ン（ＣＩ４
ｔコｏｏｏ）、メチレンブルー（ｃ工ｚｘｏｉｓ＞など
をあげることができる。

本発明の光可溶性組成物は、上記各成分を溶解する溶媒
に溶かして支持体上に塗布する。ここで使用する溶媒と
しては、エチレンジクロライド、シクロヘキサノン、メ
チルエチルケトン、エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、’ｘ−
／）キシエチルアセテート、トルエン、酢酸エチルなど
があり、これらの溶媒を単独あるいは混合して１史用す
る。

そして上記成分中の濃度（固形分）は、λ〜、１０重量
係である。また、塗布量は用途により異なるが、例えば
感光性平版印刷版についていえば一般的に固形分として
０．ｊ〜３，０ｇ７ｍ２がｆｔＴ　’ｆしい。塗布量が
少くなるにつれ感光性は大になるが、感光膜の物性は低
下する。

本発明の光可溶性組成物を用いて平版印刷版を製造する
場合、その支持体としては、親水住処ユ甲したアルミニ
ウム板、７ｂとえはシリケート処理アルミニウム板、陽
極酸化アルミニウム板、砂目５’ｌｌてしたアルミニウ
ム板、シ１）ケート電着しｆこアルミニウム板があり、
その他部鉛板、ステンレス、仮、クローム処理鋼板、親
水化処理し７ζプラスチックフィルムや紙を上げること
ができる。

また印刷用校正版、オーバーヘッドプロジェクタ−用フ
ィルム第２原図用フィルムの製造に適する支持体として
はポリエチレンテレフタレートフィルム、トリアセテー
トフィルム等の透明フィルムや、これらのプラスチック
フィルムの表面を化学的あるいは物理的にマット化した
ものをあげることが出来る。ホトマスク用フィルムの製
造に適する支持体としてはアルミニウム、アルミニウム
付合やクロムヶ蒸着させたポリエチレンテレフタレート
フィルムや着色層をもうけたポリエチレンテレフタレー
トフィルムをあげることが出来る。

捷たホトレジストとじて上記以外の種々の支持体例えば
銅板、銅メツキ板、カラス板上に本発明の光可溶性組成
物を塗布して使用される。

本発明の光可溶性組成物にたいする現像液としては、珪
酸ナト１１ウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナト１１ウ
ム、第ニリン酸ナトリウム、第三１）ン酸アンモニウム
、第ニリン酸アンモニウム、メタ珪酸ナトリウム、重炭
醪ナトリウム、アンモニウム水などのような無機アルカ
リ剤の水溶液が適当であシ、それらの濃度が０６ｌ−、
、ｌＯ重亀係、好ましくはｏ’、ｓ−ｓ重量係になるよ
うに冷力υされる。

また、該アルカリ性水溶液には、必要に応じシ゛１−面
活性剤やアルコールなどのような翁機洛媒を加えること
もできる。

以下、本発明を合成例、実施例により更に１ｊ（ｉ　、
ｉ：ｉｌ＋に説明するが１本発明の内容がこれにより限
定δれるものではない。

合成例１ 既知の方法にて調整し１ζメチルマグネシウムプロミド
ｓｘ、ｓｇのテトラヒドロフランｊθＯｐ＋／の溶＃に
、水浴にて冷却及び拵拌しなからデレソタル酸ジメチル
ｌり、り９のベンゼン≠ｏｏｒ、°ｔｔ　Ｈ’Ｈ’ｊ液
ｆ３０液間３０分間７ＪＡしに。氷冷しながら史に１時
間攪拌した後、１時間加熱還流させた。放冷　１ψ 後濃硫酸３０ｍ１及び氷ｉｏｏｏｇ中に反応混合物を投
入し、酢酸エチルにて抽出し、オ循炭酊水素す）　１１
ウム水溶液続いて１ψ和食塩水にて洸浄した。

酢酸エチル抽出液を乾燥後、減圧下の酪を行い得られた
淡黄色固体を酢ＤＪエチル／１１−ヘキサン系にてｐ］
結晶し罠。その結果、白色針状結晶／７゜！Ｉが得らｔ
ｔ７ζ。Ｎ　ＭＲ１元素分析、マスクはクトルエリ、／
、ｌｌ−ビス−（−２−ヒドロキシ−λであることをイ
：ｉＭ　ｎＱ　Ｌ、　ｙζＯ７，４ｔ−ビス−（ｌ−ヒ
ドロキシ−１−プロピル）ベンゼン／／、７ｇ及びテレ
フタル（’９　／　０　。

’　ｇ　７．ｒジクロロメタン３００ｍ１中、水冷下、
枠拌しながらこれにＪ−ジメチルアミノ−ピリレフ０フ イミド、２７．３ｊｉのジクロロメクン１００ｍ１溶液
を添加した。氷冷下更に／時間借拌後、室温にてｇ時間
俗拌を薪けた。反応晶付物を濾過後、炉液、２ｇが得ら
れた。ＶＰＯＫ．ｃり分子量を測定し，罠結果、数平均
分子量ｉｉ．ｚｏであった。

合成例２ 合成例１と同様に６成した／，＆ービス（２−ヒドロキ
シ−λープロピル）ベンゼン／　／　、７　、４７及び
アジピン酸ざ．ｇｇｆジクロロメタ７３００プ中，氷冷
下借拌しながら、これＫｇ−ジメ千ルタ７１００ｔｎｌ
溶液？＋７深加し１？：、。氷冷下史に／　Ｉｌ．４ｉ
　１ｉｉ１攪拌後，室温にてｇ時間攪拌を続け７ζ。反
応！ｊ６’ｊｊ物を濾過後、炉液を０縮し得られ７こ白
色固体を．［１Ｊ沈殿により精製した。その結果、白色
のややｆｉ’ｉ　ｌ’ｌ：のある固体／　Ａ　、　３ｇ
が得られた。ＶＰＯにより分子量を測定し７こ結果、数
平均分子量１２！０であつ１ζ０ 合成例３ 既知の方法にて調整し１こフェニルマグネシウムプロミ
ド／９／９のテトラヒドロフラン６ｏｏｚｔ′の溶液に
、水浴にて冷却及びｔＦ／拌しながら、デレフタル酸ジ
メチル≠４．４ｇのベンゼンｌｌ溶液＞ｐｏ分間かけ″
７滴下した。氷冷しながら更に１時間借拌した後、１時
間加熱還流させた。放冷後濃硫咽ｊＯｍｌ及び氷／　！
；００ｇ中に反応混合物を投入し１口゛［酸エチルにて
抽出し、ｓｒｓ炭酸水素ナトリウム水溶液、続いて飽和
食塩水にて洗浄した。

酢酸エチル抽出液を乾燥後、減圧下ａ縮を行い、得らｆ
′Ｌ′ｔｃ黄色固体を酢酸エチル／ｎ−へキサン系にて
再結晶し７ζ、その結果、白色結晶７！　、　ｊ′ｇが
得られ７ζ。ＮＭＲ，元素分析、マススペクトルにより
、ｌ、４ｔ−ビス−（ジフェニルーヒドロキであること
を確認した。

ｌ、ｌ−ビス−（ジフェニル−ヒドロキシメチル）ベン
ゼン２６．７ｇ及びアジピン酸ｒ、ｒｇヲシクロロメタ
ン３００Ｑ中、氷冷下母拌しながら、これに４−ジメチ
ルアミノピリジンθ、７．ｑ更に脱水剤としてジシクロ
へギシル力ルボ゛ジイミドコタ、７Ｆのジクロロメタン
／θＯｍｅ溶液を・爺加した。氷冷下更に／時間臂拌後
、字溝にて一！〃時間借拌を続け１ζ。反応混合物をＰ
　ｚ、’＞後、炉液台濃縮（７得らｎた淡ｔ′Ｃ色固体
を再沈殿に工り桔辺した。その結果淡黄色の固体２２．
２ｇ力脣ｊ）らノア１こ、ＶＰＯＫより分子量を測定し
た結果、数平均分子量１１１０であった。

実施例１ 厚さ０，２１１ｑ７ＢのλＳアルミニウム版全♂θ０Ｃ
に保った第３燐酸ナトＩＪウムの１０例水溶飲（て３分
間浸漬して脱脂【７、ナイロンブラシで砂目立てした後
アルミン酎ナト１１ウムで約７０秒１３ｔＪエツｆ−ン
グして、硫酸水素ナト＋１ウム３係水溶液Ｔデスマット
処理ヲ行つ１こ。このアルミニウム板’ｉ、２θ弼硫酸
中で電流密度２Ａ　／　ｄ　ｍ　”　Ｋおい１２分間“
１６“ｌ″″０″ｙｂ　、Ｘ　＝７″′１′″（Ｊ　）
＊＋ｖｓ：ｖ　ｔ、、７″°　１このアルミニウム板（
１）に次の感光液〔人〕を塗布し、／θθ０Ｃで２分間
転傾り一て、木が一：）・＋Ｊの感光性平版印刷版ｒＡ
］を作製した。

／ｉ戊光液［Ａ’） 台成例１で得られた化合物　０．２９ クレゾール−ホルムアルデヒド （［・１脂　ｉ、ｏｐ ｌ２．２−ナフトキノン−２−ジ アジド−４−スルホニルクロ １ｊド　。、０♂ｌ オイルブルー＃ｔ０３（オリエ ント化学工業＠製）　ｏ、ｏｉ！！ エチレンジクロ１）ド　１０ｊｑ メチルセロソルブ　１０ｊｉ 乾燥後の塗布重量は’　−’　ｆｌ　／　ｍ　２であっ
た。

次に比較例として感光液［Ｂ］’に！光液［Ａ］と同様
に塗布し、感光性平版印刷版［Ｂ：）ｖ作製ｌ、　７ｔ
　。

感光液［１３１ クレゾール−ホルムアルデヒド 樹脂と／、２−ナフトキノン −２−ジアジド−ま−スルホ ニルクロリドとの縮合生成物　ｏ、ｔｓｇクレゾール−
ホルムアルデヒド 樹脂　ｔ、ｏｇ” ／、２−ナフトキノン−２−ジ アジド−μｍスルホニルクロ リ　ド　ｏ　、ｏｘｇ オイルブルー−＄ｔＯ３（第１１エ ンド化学工業例）製）　ｏ、ｏｉｇ エチレンジクロリド　７０ｇ メチルセロソルブ　１０ｇ 乾燥後の塗布″Ｂ【量は／、３−９／＠２であった。を
感光性平版印刷版〔Ａ〕及び［Ｂ］の感光ハ［；十に、
弓ｅ差０　、／−ｔのグレースケールケ密沼させ、３０
アンペアのカーボンアーク灯で７０Ｃｍの距ｉ、□１ｔ
から露光を行った。

本発明の優′ｒＬ、た感光性を示す為に露光さｆｉ−７
仁感光性平版印刷版［ＡＩ］及び［１）　］をＤＰ−／
（１′ｊ品名：富士写真フィルム昭３製、ケイ−ナトリ
ウム水溶液）のｉｏ倍希釈液で、２３°ＣＫｓ−いて６
０秒間現像し、濃度差ｏ、ｉｓのグレースケールで！段
が完全にクリアーとなる露光時間をめたところ、本発明
の感光性平版印刷版［Ａ］がａＯ秒であるのに対し２、
比較例の感光性平版印刷版［Ｂ］の場合、ざ０秒であっ
た。

実施例２ 実施例１のアルミニウム板（１）に感光液［Ｃ）を実施
例１と同様に塗布し５、本発明の感光性平版印刷版〔Ｃ
〕ケ作製した。

感光液ＣＣ） 台成例２で得ら力、た化付物　０．２９クレゾール−ホ
ルムアルデヒド 樹脂　ｉ、ｏｇ ／、２−ナフトキノン〜λ−ジ アジド−μｍスルホニルクロ リ　ド　０　、　θ　♂　３？ オイルブルー’：１０３（オリエ ント化学工業■製）　ｏ、ｏｔｇ エチレンジクロリド　１０ｇ メチルセロソルブ　ｔｏｇ 乾燥後の塗布電量は／　、ｊｊ；ｌ／雇２であった。

次Ｋ　比較例として、感光液［Ｂ〕のクレゾール−ホル
ムアルデヒド樹脂と１，２−ナフトキノン−２−ジアジ
ド−よ−スルホニルクロリトトの１ｉｌｉ；会生酸物の
代′わりに、フェノール−ボルムアルデヒド樹脂とｌ、
２−ナフトキノンーコージアジドー！−スルホニルクロ
ｌ）ドとの縮曾生成物を用いた感光液ＣＤ、１を実施例
１と同様に塗布し１、感光性平版印刷版ＣＤ］全作ｆＪ
’Ｕ　シーた。ま７こ４ｍの比較例として感光液［Ｅ〕
を用い一同様に感光性平版印刷版［Ｅ）を作製し７ζ。

乾燥後の塗布′￥ト旦はＩｉＣ＜光性平版印刷版〔Ｄ〕
及び〔Ｅ〕とも／、夕Ｆｌ　７ｍ　２であった。

感光液〔Ｅ〕 西ドイツ国特許第、２り、２ｒｔ３を 号の第−表、化付物の番号７の オルトエステルポリマー　０　、３．５７クレゾールー
ホルムアルデヒド樹 脂　ｌ　、０９ ト１）スー（トリクロロメチノ１暑− ８−ト１７アジン　θ、θｊ　、９ オイルブルー＃４０３（第１］エン ド化学工業６彩製）　０，０／ｆ！ 酢酸ブチル　１０ｇ メチルセロソルブ　１０９ 感光性平版印刷版［ＣＬ　［Ｄ］及び［Ｅ］の感光層の
土に濃度差０．／夕のグレースケールを密着させ、　−
３０アンペアのカーボンアーク灯で７０儂の距離から３
θ秒間鱈光を行った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　（ａ）活性光線の照射により酸を発生し得る化付物
   、及び（ｂ）主要連鎖中に酸により分解し得るエステル
   基を少なくとも１個有し、現像液中でのその溶＃度が酸
   の作用に工り増大する化付物を含有する光可溶化組成物
   。 ２　該化付物（ｂ）における、酸にエリ分解し得るエス
   テル基が一般式（１）で表わされるエステル基である特
   許請求範囲第一項記載の光可溶化組成物。 式中Ｒ，は置換基を有していてもよいアルキレン又はア
   リーレン基を示す。Ｒ２、Ｒ３は同一でも相異していて
   もよく、それぞれ水素原子、アルキル、アルケニル、ア
   ラルキル、もしくは置換ノ；（・を有していてもよいア
   リール基を示す。但し、Ｒ２、Ｒ３は同時に水素原子で
   はない。Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は同一でも相異してい
   てもよく、それぞれ水素原子、アルキル、アルケニル、
   もＬ＜はアルコキシ基を示す。ま７ＣＲ４、Ｒ５、Ｒ６
   、Ｒ７のうちλつが結付して芳香環又は脂肪族環を形成
   してもよい。 Ａ１およびＡ２は同一でも相異していてもよく。 それぞれ結仕手又は水素原子を示す。