JPH0380298B2 - - Google Patents

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JPH0380298B2
JPH0380298B2 JP58146095A JP14609583A JPH0380298B2 JP H0380298 B2 JPH0380298 B2 JP H0380298B2 JP 58146095 A JP58146095 A JP 58146095A JP 14609583 A JP14609583 A JP 14609583A JP H0380298 B2 JPH0380298 B2 JP H0380298B2
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compound
photosensitive
acid
compounds
present
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Toshiaki Aoso
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/075Silicon-containing compounds
    • G03F7/0757Macromolecular compounds containing Si-O, Si-C or Si-N bonds
    • G03F7/0758Macromolecular compounds containing Si-O, Si-C or Si-N bonds with silicon- containing groups in the side chains
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/72Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705
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    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
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  • Engineering & Computer Science (AREA)
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Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、平版印刷版、倚色印刷の校正刷、オ
ヌバヌヘツドプロゞ゚クタヌ甚図面、IC回路、
ホトマスクの補造に適する光可溶化組成物に関す
る。曎に詳しくは、(a)掻性光線の照射により、酞
を発生し埗る化合物、及び(b)酞により分解し埗る
シリル゚ヌテル基を少なくずも個有する化合
物、を含有する新芏な光可溶化組成物に関する。 掻性光線により可溶化する、いわゆるポゞチブ
に䜜甚する感光性物質ずしおは、埓来オルトキノ
ンゞアゞド化合物が知られおおり、実際平版印刷
版、ホトレゞスト等に広く利甚されおきた。この
ようなオルトキノンゞアゞド化合物ずしおは、䟋
えば英囜特蚱第2766118号、同第2767092号、同第
2772972号、同第2859112号、同第2907665号、同
第3046110号、同第3046111号、同第3046115号、
同第3046118号、同第3046119号、同第3046120号、
同第3046121号、同第3046122号、同第3046123号、
同第3061430号、同第3102809号、同第3106465号、
同第3635709号、同第3647443号の各明现曞をはじ
め、倚数の刊行物に蚘されおいる。 これらのオルトキノンゞアゞド化合物は、掻性
光線の照射により分解を起こしお員環のカルボ
ン酞を生じ、アルカリ可溶性ずなるこずを利甚し
たもをであるが、いずれも感光性が䞍十分である
ずいう欠点を有する。これは、オルトキノンゞア
ゞド化合物の堎合、本質的に量子収率がを越え
ないずいうこずに由来するものである。 オルトキノンゞアゞド化合物を含む感光性組成
物の感光性を高める方法に぀いおは、今たでいろ
いろず詊みられおきたが、珟像時の珟像蚱容性を
保持したたた感光性を高めるこずは非垞に困難で
あ぀た。䟋えば、このような詊みの䟋ずしお、特
公昭48−12242号、特開昭52−40125号、米囜特蚱
第4307173号などの明现曞に蚘茉された内容を挙
げるるこずができる。 たた最近、オルトキノンゞアゞド化合物を甚い
ずにポゞチブに䜜甚させる感光性組成物に関し
お、いく぀かの提案がされおいる。その぀ずし
お、䟋えば特公昭56−2696号の明现曞に蚘茉され
おいるオルトニトロカルビノヌル゚ステル基を有
するポリマヌ化合物が挙げられる。しかし、この
堎合も、オルトキノンゞアゞドの堎合ず同じ理由
で感光性が十分ずは蚀えない。たた、これずは別
に接觊䜜甚により掻性化される感光系を䜿甚し、
感光性を高める方法ずしお、光分解で生成する酞
によ぀お第の反応を生起させ、それにより露光
域を可溶化する公知の原理が適甚されおいる。 このような䟋ずしお、䟋えば光分解により酞を
発生する化合物ず、アセタヌル又は、−アセ
タヌル化合物ずの組合せ特開昭48−89003号、
オルト゚ステル又はアミド゚セタヌル化合物ずの
組合せ特開昭51−120714号、䞻鎖にアセタヌ
ル又はケタヌル基を有するポリマヌずの組合せ
特開昭53−133429号、゚ノヌル゚ヌテル化合物
ずの組合せ特開昭55−12995号、−アシルむ
ミノ炭酞化合物ずの組合せ特開昭55−126236
号、及び䞻鎖にオルト゚ステル基を有するポリ
マヌずの組合せ特開昭56−17345号を挙げる
こずができる。これらは原理的に量子収率がを
越える為、高い感光性を瀺す可胜性があるが、ア
セタヌル又は−アセタヌル化合物の堎合、
及び䞻鎖にアセタヌル又はケタヌル基を有するポ
リマヌの堎合、光分解で生成する酞による第の
反応の速床が遅い為、実際の䜿甚に十分な感光性
を瀺さない。たたオルト゚ステル又はアミドアセ
タヌル化合物の堎合及び、゚ノヌル゚ヌテル化合
物の堎合、曎に−アシルむミノ炭酞化合物の堎
合は確かに高い感光性を瀺すが、経時での安定が
悪く、長期に保存するこずができない。䞻鎖にオ
ルト゚ステル基を有するポリマヌの堎合も、同じ
く高感床ではあるが、珟像時の珟像蚱容性が狭い
ずいう欠点を有する。 本研究の目的は、これらの問題点が解決された
新芏な光可溶化組成物を提䟛するこずである。即
ち高い感光性を有し、珟像時の珟像蚱容性が広い
新芏な光可溶化組成物を提䟛するこずである。 本研究の別の目的は、経時での安定性が優れ長
期に保存が可胜な新芏な光可溶化組成物を提䟛す
るこずである。 本研究の曎に別の目的は、補造が簡䟿で容易に
取埗でき新芏な光可溶化組成物を提䟛するこずで
ある。 本発明者は、䞊蚘目的を達成すべく鋭意怜蚎を
加えた結果新芏な光可溶化組成物を甚いるこずで
前蚘目的が達成されるこずを芋い出し本発明に到
達した。 即ち本発明は、(a)掻性光線の照射により酞を発
生し埗る化合物、及び(b)䞀般匏で瀺され
る、酞により分解し埗るシリル゚ヌテル基を少な
くずも個有し、珟像液䞭でのその溶解床が酞の
䜜甚により増倧する化合物、を含有する光可溶化
組成物を提䟛するものである。 −−Si  奜たしくは、䞀般匏で瀺される酞により
分解し埗るシリル゚ヌテル基を有する化合物が䞋
蚘䞀般匏又はで瀺される化合物であ
るこずを特城ずする。 匏䞭R1は眮換基を有しおいおもよい䟡の脂
肪族又は芳銙族炭化氎玠を瀺す。R2R3R4は
同䞀でも盞異しおいおもよく、それぞれ氎玠原
子、アルキル、アルケニル、眮換基を有しおいお
もよいアリヌル又はアラルキル、ハロゲン、もし
くは−OR6を瀺す。奜たしくは炭玠数〜個の
アルキル、クロル、もしくは−OR6、曎に奜たし
くは炭玠数〜個のアルキル、又は−OR6を瀺
す。R5は眮換基を有しおいおもよい䟡の脂肪
族又は芳銙族炭化氎玠を瀺す。R6は眮換基を有
しおいおもよいアルキル、アリヌル、もしくはア
ラルキル基、奜たしくは炭玠数〜個のアルキ
ル、又は炭玠数〜15のアリヌル基を瀺す。たた
R5ずR6が結合しお脂肪族環又は芳銙族環の䞀郚
を圢成しおもよい。は正の敎数、奜たしく
はは〜1000、は〜500の敎数を瀺す。
はそれぞれ又はを瀺す。 䞀般匏で瀺されるシリル゚ヌテル基を少
なくずも個有する化合物の具䜓䟋ずしおは、次
に瀺すものが含たれる。 これらの酞により分解し埗るシリ゚ヌテル基を
少なくずも個有する化合物ず組合せお甚いる、
掻性光線の照射により酞を発生し埗る化合物ずし
おは倚くの公知化合物及び混合物、䟋えば、ゞア
ゟニりム、ホスホニりム、スルホニりム、及びペ
ヌドニりムのBF4 -PF6 -SbF6 -SiF6 --
ClO4 -などの塩、有機ハロゲン化合物、オルトキ
ノンゞアゞドスルホニルクロリド、及び有機金
属有機ハロゲン化合物組合せ物が適圓である。
もちろん、米囜特蚱第3779778号及び西ドむツ米
囜特蚱第2610842号の明现曞䞭に蚘茉された光分
解により酞を発生させる化合物も本発明の組成物
ずしお適する。曎に適圓な染料ず組合せお露光の
際、未露光郚ず露光物の間に可芖的コントラスト
を䞎えるこずを目的ずした化合物、䟋えば特開昭
55−77742号、同57−163234号の明现曞に蚘茉さ
れた化合物も本発明の組成物ずしお䜿甚するこず
ができる。 䞊蚘光分解により酞を発生させる化合物の䞭で
は特にオルトキノンゞアゞドスルホニクロリドが
奜たしい。ずいうのは、露光の際぀の酞基即
ち塩酞、スルホン酞、カルボン酞が圢成される
為、比范的倧きい割合で前蚘シリル゚ヌテル基を
分解させるこずができるからである。 これらの掻性光線の照射により酞を発生し埗る
化合物ず前蚘酞により分解し埗るシリル゚ヌテル
基を少なくずも個有する化合物ずの割合は、重
量比で0.01〜であり、奜たしくは
0.05〜0.8で䜿甚される。 本発明の光可溶性組成物は、䞊蚘掻性光線の照
射により酞を発生し埗る化合物ず、酞により分解
し埗るシリル゚ヌテル基を少なくずも個有する
化合物の組合せのみで䜿甚するこずができるが、
アルカリ可溶性暹脂ず混合しお甚いた方が奜たし
い。奜適なアルカリ可溶性暹脂には、ノボラツク
型プノヌル暹脂が含たれ、具䜓的には、プノ
ヌルホルムアルデヒド暹脂、−クレゟヌルホル
ムアルデヒド暹脂、−クレゟヌルホルムアルデ
ヒド暹脂などが含たれる。曎に特開昭50−125806
号公報に蚘されおいる様に䞊蚘のようなプノヌ
ル暹脂ず共に、−ブチルプノヌルホルムアル
デヒド暹脂のような炭玠数〜のアルキル基で
眮換されたプノヌルたたはクレゟヌルのホルム
アルデヒドずの瞮合物のを䜵甚するず、䞀局奜た
しい。アルカリ可溶性暹脂は、感光性レゞスト圢
成性組成物の党重量を基準ずしお玄40〜玄90重量
、より奜たしくは60〜80重量含有させられ
る。 本発明の光可溶性組成物には必芁に応じお、曎
に染料、顔料、可塑剀及び前蚘酞を発生し埗る化
合物の酞発生効率を増倧させる化合物所謂増感
剀などを含有させるこずができる。奜適な染料
ずしおは油溶性染料及び塩基性染料がある。具䜓
的には、オむルむ゚ロヌ101、オむルむ゚ロヌ
130、オむルピンク312、オむルグリヌン
BG、オむルブルヌルBOS、オむルブルヌ603、
オむルブラツクBY、オむルブラツクBS、オむル
ブラツク−505以䞊、オリ゚ント化孊工業株匏
䌚瀟補クリスタルバむオレツトCI42555、
メチルバむオレツトCI42535、ロヌダミン
CI45170B、マラカむトグリヌンCI42000、
メチレンブルヌCI52015などがあげるこずが
できる。 本発明の光可溶性組成物は、䞊蚘各成分を溶解
する溶媒に溶かしお支持䜓䞊に塗垃する。ここで
䜿甚する溶媒ずしおは、゚チレンゞクロラむド、
シクロヘキサノン、メチル゚チルケトン、゚チレ
ングリコヌルモノメチル゚ヌテル、゚チレングリ
コヌルモノ゚チル゚ヌテル、−メトキシ゚チル
アセテヌト、トル゚ン、酢酞゚チルなどがあり、
これらの溶媒を単独あるいは混合しお䜿甚する。
そしお䞊蚘成分䞭の濃床添加物を含む党固圢
分は、〜50重量である。このうち、本発明
の組成(a)(b)の奜たしい濃床固圢分は0.1〜
25重量である。たた、塗垃量は甚途により異な
るが、䟋えば感光性平版印刷版に぀いおいえば䞀
般的に固圢分ずしお0.5〜3.0m2が奜たしい、
塗垃量が少くなるに぀れ感光性は倧になるが、感
光膜の物性は䜎䞋する。 本発明の光可溶性組成物を甚いお平版印刷版を
補造する堎合、その支持䜓ずしおは、芪氎化凊理
したアルミニりム板、たずえばシリケヌト凊理ア
ルミニりム板、陜極酞化アルミニりム板、砂目立
おしたアルミニりム板、シリケヌト電着したアル
ミニりム板があり、その他亜鉛板、ステンレス
板、クロヌム凊理鋌板、芪氎化凊理したプラスチ
ツクフむルムや玙を䞊げるこずができる。 たた印刷甚校正版、オヌバヌヘツドプロゞ゚ク
タヌ甚フむルム第原図甚フむルムの補造に適す
る支持䜓ずしおはポリ゚チレンテレフタレヌトフ
むルム、トリアセテヌトフむルム等の透明フむル
ムや、これらのプラスチツクフむルムの衚面を化
孊的あるいは物理的にマツト化したものをあげる
こずが出来る。ホトマスク甚フむルムの補造に適
する支持䜓ずしおはアルミニりム、アルミニりム
合金やクロムを蒞着させたポリ゚チレンテレフタ
レヌトフむルムや着色局をもうけたポリ゚チレン
テレフタレヌトフむルムをあげるこずが出来る。
たたホトレゞストずしお䞊蚘以倖の皮々の支持
䜓、䟋えば鋌板、銅メツキ板、ガラス板䞊に本発
明の光可溶化組成物を塗垃しお䜿甚される。 本発明に甚いられる掻性光線の光源ずしは䟋え
ば、氎銀灯、メタルハラむドランプ、キセノンラ
ンプ、ケミカルランプ、カヌボンアヌク灯などが
ある。たた高密床゚ネルギヌビヌムレヌザヌビ
ヌム又は電子線による走査露光も本発明に䜿甚
するこずができる。このようなレヌザヌビヌムず
しおはヘリムり・ネオンレヌザヌ、アルゎンレヌ
ザヌ、クリプトンむオンレヌザヌ、ヘリりム・カ
ドミりムレヌザヌなどが挙げられる。 本発明の光可溶性組成物にたいする珟像液ずし
おは、珪酞ナトリりム、珪酞カリりム、氎酞化ナ
トリりム、氎酞化カリりム、氎酞化リチりム、第
䞉リン酞ナトリりム、第二リン酞ナトリりム、第
䞉リン酞アンモニりム、第二リン酞アンモニり
ム、メタ珪酞ナトリりム、重炭酞ナトリりム、ア
ンモニア氎などのような無機アルカリ剀の氎溶液
が適圓であり、それらの濃床が0.1〜10重量、
奜たしくは0.5〜重量になるように添加され
る。 たた、該アルカリ性氎溶液には、必芁に応じ界
面掻性剀やアルコヌルなどのような有機溶媒を加
えるこずもできる。 以䞋、本発明を合成剀、実斜䟋により曎に詳现
に説明するが、本発明の内容がこれにより限定さ
れるものではない。 合成䟋  化合物䟋No.の合成 −tert、−ブチルプノヌル15.1
0.101moleをピリゞン70mlに溶解し、撹拌し
ながら、これにヘキサメチルゞシラザン7.8
0.048mole、匕き続きトリメチルクロロシラン
2.60.0246moleを宀枩䞋、滎䞋ロヌトより
15分間かけお、添加した。添加埌、宀枩にお時
間撹拌を続けた。生成した癜色の塩塩化アンモ
ニりム塩及び又はピリゞンの塩酞塩を別
し、ピリゞン溶液を枛圧䞋濃瞮した。埗られた無
色透明液䜓をビグリナヌ・クラむれンVigreux
−Claisenカラムを甚いお真空蒞留した。無色
透明液䜓b.p.67℃0.4mmHg、収量16.4。
NMR、元玠分析により、その構造が化合物No.
であるこずを確認した。 合成䟋  化合物䟋No.の合成 −クレゟヌル−ホルムアルデヒドボラツク暹
脂12.10.101moleをピリゞン70mlに溶解し、
撹拌しながらこれにヘキサメチルゞシラザン7.8
0.048mole、匕き続きトリメチルクロロシ
ラン2.60.024moleを宀枩䞋、滎䞋ロヌトよ
り15分間かけお添加した。添加埌、宀枩にお時
間撹拌を続けた。生成した癜色の塩塩化アンモ
ニりム塩及び又はピリゞンの塩酞塩を別
し、ピリゞン溶液を枛圧䞋濃瞮した。埗られた耐
色粘皠液䜓をメチル゚チルケトン20mlに溶解し、
ヘキサン700ml䞭ぞ撹拌しながら投入した。過、
也燥により、灰耐色粉末18を埗た。 合成䟋  化合物䟋No.の合成 −ヘキサンゞオヌル11.9
0.101mole、ピリゞン17.40.220mole、脱
氎蒞留したトル゚ン80mlの混合物に、ゞクロロゞ
メチルシラン12.90.100moleのトル゚ン20
ml溶液を、撹拌及び氷冷䞋、滎䞋ロヌトより30分
間かけお添加した。添加埌50℃にお、時間撹拌
を続けた。生成した癜色の塩ピリゞンの塩酞
塩を別し、トル゚ン溶液を枛圧䞋濃瞮した。
その埌、真空䞋玄mmHg、玄80℃に加熱しな
がら10時か也燥させた。無色透明粘皠液䜓、収量
16。NMRにより、その構造が化合物䟋No.で
あるこずを確認した。曎にVPOVapour
Pressure Osmometerにより数平均分子量を枬
定したずころ、2040であ぀た。 合成䟋  化合物䟋No.の合成 合成䟋における−ヘキサンゞオヌルの
代わりに−シクロヘキサンゞオヌル11.7
0.101moleを䜿甚し、合成䟋ず同様に反応、
埌凊理を行぀た。無色透明粘皠液䜓、収量16.5
。NMRによりその構造が化合物No.であるこ
ずを確認し、VPOにより数平均分量を枬定した
ずころo1440であ぀た。 合成䟋  化合物䟋No.11の合成 合成䟋における、−ヘキサンゞオヌル
の代わりに、ハむドロキノン110.100mole
を䜿甚し、合成䟋ず同様に反応、埌凊理を行぀
た。 癜色固䜓、収量16.2。NMRによりその構造
が化合物No.11であるこずを確認し、VPOにより
数平均分子量を枬定したころ1580であ぀
た。 合成䟋  化合物䟋No.13の合成 合成䟋における、−ヘキサンゞオヌル
の代わりに、−メトキシ−ハむドロキノン14
0.100moleを䜿甚し、合成䟋ず同様に反応、
埌凊理を行぀た。淡耐色粘皠液䜓、収量19.1。
NMRによりその構造が化合物No.13であるこずを
確認し、VPOにより数平均分子量を枬定したず
ころ、1240であ぀た。 合成䟋  化合物䟋No.15の合成 ゚タノヌル761.65mole、ピリゞン130.5
1.65mole、メチル゚チルケトン100mlの溶液
に、トリクロロメチルシラン74.80.500mole
のメチル゚チルケトン100ml溶液を、撹拌及び氷
冷䞋、滎䞋ロヌトより玄90分間かけお添加した。
添加埌60℃にお、時間撹拌を続けた。生成した
癜色の塩ピリゞンの塩酞塩を別した埌、蒞
留により、沞点142〜143℃760mmHgの無色透
明留分57.8を埗た。NMRにより、トリ゚トキ
シメチルシランであるこず確認した。埗られたト
リ゚トキシメチルシラン8.90.050mole及び
ビスプノヌル−A11.40.050moleのトル
゚ン80mlの混合物に瞮合觊媒ずしお−トル゚ン
スルホン酞0.1を加え、加熱撹拌した。100〜
110℃にお玄時間かけお、トル゚ン−゚タノヌ
ルの共沞物玄20mlを留去させた。その埌、無氎炭
酞カリりム0.45を加え䞭和した埌過し、埗ら
れたトル゚ン溶液を枛圧蒞留により濃瞮した。曎
に真空䞋玄mmHg、玄40℃に加熱しながら10
時間也燥させた。無色透明粘皠液䜓、収量15.6
。NMRにより、その構造が化合物䟋No.15であ
るこずを確認し、VPOにより数平均分子量を枬
定したずころ1650であ぀た。 実斜䟋  厚さ0.24mmの2Sアルミニム板を80℃に保぀た第
燐酞ナトリりムの10氎溶液に分間浞挬した
脱脂し、ナむロンブラシで砂目立おした埌アルミ
ン酞ナトリりムで玄10秒間゚ツチングしお、硫酞
氎玠ナトリりム氎溶液でデスマツト凊理を行
぀た。このアルミニりム板を20硫酞䞭で電流密
床2Am2においお分間陜極酞化を行いアル
ミニりム板を䜜補した。 次に䞋蚘感光液〔〕の本発明の化合物の皮類
を倉えお皮類の感光液〔〕−〜〔〕−を
調敎し、この感光液を陜極酞化たれたアルミニり
ム板の䞊に塗垃し、100℃で分間也燥しお、そ
れぞれの感光性平版印刷版〔〕−〜〔〕−
を䜜補した。このずきの塗垃量は党お也燥重量で
1.5m2であ぀た。 たた、感光液〔〕−〜〔〕−を甚いた本
発明の化合物は第衚に瀺す。 感光液〔〕 本発明の化合物 0.31 クレゟヌル−ホルムアルデヒドノボラツク暹脂
1.0 −ナフトキノン−−ゞアゞド−−スル
ホニルクロリド 0.05 オむルブルヌ603オリ゚ント化孊工業(æ ª)補
0.01 ゚チレンゞクロリド 10 メチルセロ゜ルブ 10 次に比范䟋ずしお䞋蚘の感光液〔〕を感光液
〔〕ず同様に塗垃し、感光性平版印刷版〔〕
を䜜補した。 感光液〔〕 プノヌル−ホルムアルデヒドノボラツク暹脂ず
−ナフトキノン−−ゞアゞド−−スル
ホニルクロリドずの瞮合生成物 0.45 クレゟヌルホルムアルデヒドノボラツク暹脂
1.0 −ナフトキノン−−ゞアゞド−−スル
ホニルクロリド 0.02 オむルブルヌ603オリ゚ント化孊工業(æ ª)補
0.01 ゚チレンゞクロリド 10 メチルセロ゜ルブ 10 也燥埌の塗垃重量は1.5m2であ぀た。感光
性平版印刷版〔〕−〜〔〕−及び〔〕の
感光局䞊に濃床差0.15のグレヌスケヌルを密着さ
せ、30アンペアのカヌボンアヌク灯で70cmの距離
から露光を行぀た。 本発明の優れた感光性を瀺す為に露光された感
光性平版印刷版〔〕−〜〔〕−及び〔〕
をDP−3B商品名富士写真フむルム(æ ª)補の
12倍垌釈氎溶液で25℃においお60秒間浞挬珟像
し、濃床差0.15のグレヌスケヌルで段目が完党
にクリアヌずなる露光時間を求めたずころ第衚
に瀺すずおりずな぀た。
【衚】 なお第衚における本発明の化合物No.
1114の分子量はいずれも数平均分子量で
1400〜2000のものであ぀た。 第衚からわかるように本発明の化合物を甚い
た感光性平版印刷版〔〕−〜〔〕−はいず
れも〔〕より露光時間が少なく、感床が高い。 実斜䟋  䞋蚘感光液〔〕においお掻性光線の照射によ
り酞を発生し埗る化合物の皮類を倉えお、皮類
の感光液〔〕−〜〔〕−を調敎し、実斜䟋
ず同様にしお、感光性平版印刷版〔〕−〜
〔〕−を䜜補した。 感光液〔〕 本発明の化合物No.13数平均分子量1240
0.31 クレゟヌル−ホルムアルデヒドノボラツク暹脂
1.0 掻性光線の照射により酞を発生し埗る化合物
0.05 オむルブルヌオリ゚ント化孊工業(æ ª)補 0.01 ゚チレンゞクロリド 10 メチルセロ゜ルブ 10 塗垃量は党お也燥重量で1.5m2であ぀た。
たた感光液〔〕−〜〔〕−に甚いた、掻性
光線の照射により酞を発生する化合物は第衚に
瀺す。感光性平版印刷版〔〕−〜〔〕−及
び実斜䟋で䜜補した〔〕の感光局䞊に濃床差
0.15のグレヌスケヌルを密着させ、30アンペアの
カヌボンアヌク灯で70cmの距離から露光を行぀
た。 露光された感光性平版印刷版〔〕−〜〔〕
−及び〔〕をDP−3B商品名富士写真フ
むルム(æ ª)補の倍垌釈氎溶液で25℃においお60
秒間浞挬珟象し、濃床差0.15のグレヌスケヌルで
段目が完党にクリアヌずなる露光時間を求めた
ずころ、第衚に瀺すずおりずな぀た。
【衚】
【衚】 第衚からわかるように本発明の化合物を甚い
た感光性平版印刷版〔〕−〜〔〕−はいず
れも〔〕より露光時間が少なく感床が高い。 実斜䟋  実斜䟋における感光液〔〕−に−プ
ニルアクリゞン又はミヒラヌケトンをそれぞれ
0.004添加した感光液〔〕−〜〔〕−を
調敎し、実斜䟋ず同様にしお感光性平版印刷版
〔〕−〜〔〕−を䜜補した。塗垃量はどち
らも也燥重量で1.5m2であ぀た。 感光性平版印刷版〔〕−、〔〕−〜〔〕
−及び〔〕を実斜䟋ず同様にしお、露光、
珟像凊理を行い、濃床差0.15のグレヌスケヌルで
段目が完党にクリアヌずなる露光時間を求めた
ずころ第衚に瀺すずおりずな぀た。
【衚】 第衚からわかるように本発明の化合物を甚い
た感光性平版印刷版〔〕−〜〔〕−は掻性
光線の照射により酞を発生する化合物に増感剀を
組合せた結果、曎に感床が増倧した。 実斜䟋  実斜䟋の感光液〔〕−、及び本発明の化
合物を倉えた〔〕−〜〔〕−を甚い、実斜
䟋ず同様にしお感光性平版印刷版〔〕−、
〔〕−〜〔〕−を䜜補した。塗垃量はすべ
お也燥重量で1.5m2であ぀た。感光液〔〕−
〜〔〕−に甚いた本発明の化合物は第衚
に瀺す。 珟像蚱容性を芋る為、感光性平版印刷版〔〕
−、〔〕−〜〔〕−及び〔〕の感光局
䞊に濃床差0.15のグレヌスケヌルを密着させ、30
アンペアのカヌボンアヌク灯で70cmの距離から30
秒間露光を行぀た。露光された感光性平版印刷版
〔〕−、〔〕−〜〔〕−及び〔〕を実
斜䟋ず同じ珟像液にお、25℃で60秒間及び分
間浞挬珟像した。濃床差0.15のグレヌスケヌルで
60秒間及び分間珟像における完党にクリアヌず
なる段数の差を求めたずころ第衚に瀺すずおり
ずな぀た。なお第衚における本発明の化合物No.
1012の分子量はいずれも数平均分子量で
1100〜1800のものであ぀た。たた化合物No.
の、は6040モル比であ぀た。
【衚】 第衚からわかるように本発明の化合物を甚い
た感光性平版印刷版〔〕−、〔〕−〜〔〕
−はいずれも、クリアヌ郚のグレヌスケヌル段
数倉化が小さく、珟像蚱容性が倧きく優れたもの
であ぀た。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  (a)掻性光線の照射により、酞を発生し埗る化
    合物、及び(b)䞋蚘䞀般匏で瀺される、酞に
    より分解し埗るシリル゚ヌテル基を少なくずも
    個有し、珟像液䞭でその溶解床が酞の䜜甚により
    増倧する化合物、を含有する光可溶化組成物。 −−Si 
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