JPS5988734A - 感光性組成物 - Google Patents
感光性組成物Info
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- JPS5988734A JPS5988734A JP19775582A JP19775582A JPS5988734A JP S5988734 A JPS5988734 A JP S5988734A JP 19775582 A JP19775582 A JP 19775582A JP 19775582 A JP19775582 A JP 19775582A JP S5988734 A JPS5988734 A JP S5988734A
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- Japan
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- photosensitive
- lithographic printing
- printing plate
- compound
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/72—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/28—Chemically modified polycondensates
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/022—Quinonediazides
- G03F7/023—Macromolecular quinonediazides; Macromolecular additives, e.g. binders
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、平版印刷版の隼り造に適する感光性組成物に
関するものである。更に詳しくしま、０−キノンジアジ
ド化合物を感光性成分として含む感光性組成物に関する
ものである。
関するものである。更に詳しくしま、０−キノンジアジ
ド化合物を感光性成分として含む感光性組成物に関する
ものである。
Ｏ−キノンジアジＶ化合・１勿は活性光線を照射すると
分解して、五員環のカルボン酸を生じ、アルカリ水可溶
となることが知られている。従って、０−キノンジアジ
ｒ化合物を含む感光性組成物はポジーポジ型画像を得る
感光性組成物として平版印刷版や、フォトレジスト等に
広く用いられて鍍た。
分解して、五員環のカルボン酸を生じ、アルカリ水可溶
となることが知られている。従って、０−キノンジアジ
ｒ化合物を含む感光性組成物はポジーポジ型画像を得る
感光性組成物として平版印刷版や、フォトレジスト等に
広く用いられて鍍た。
これらのジアゾ化合物は、一般にスルホニルクロライｒ
等のハロゲノスルホニル基を有するＯ−キノンジアジｒ
化合物をモノまたはポリヒドロキシフェニル化合物との
化学的な縮合で得られるスルホン酸エステルの形で平版
印刷版等に適用される。Ｏ−キノンジアジｒ化合物の縮
合相手のヒＶロキシフェニル化合物として一例をあげろ
と、２．２′ −ジヒｒロキシージフェニル、 ２．
２ｊ４．４’−テトラヒＶロキシジフェニル、２．ｓ−
シヒＶロキシ＋フタリン＋Ｐ−ｔ−ブチルフェノール等
カアリ、他にもその例は数多い。それらのうちで米国時
ｒ「第６０４６１２０号明細書に記載されているフェノ
ールーホルムアルデヒＦ″樹脂または、０−クレゾール
ーホルムアルデヒ）’ ４６１ 脂のＯ−ナフトキノン
ジアジ１！スルホン酸エステルなどの比較的高分子量の
Ｏ−キノンジアジｒ化合物は皮膜形成性に富む等の点で
優れており、広（用いられてきた。
等のハロゲノスルホニル基を有するＯ−キノンジアジｒ
化合物をモノまたはポリヒドロキシフェニル化合物との
化学的な縮合で得られるスルホン酸エステルの形で平版
印刷版等に適用される。Ｏ−キノンジアジｒ化合物の縮
合相手のヒＶロキシフェニル化合物として一例をあげろ
と、２．２′ −ジヒｒロキシージフェニル、 ２．
２ｊ４．４’−テトラヒＶロキシジフェニル、２．ｓ−
シヒＶロキシ＋フタリン＋Ｐ−ｔ−ブチルフェノール等
カアリ、他にもその例は数多い。それらのうちで米国時
ｒ「第６０４６１２０号明細書に記載されているフェノ
ールーホルムアルデヒＦ″樹脂または、０−クレゾール
ーホルムアルデヒ）’ ４６１ 脂のＯ−ナフトキノン
ジアジ１！スルホン酸エステルなどの比較的高分子量の
Ｏ−キノンジアジｒ化合物は皮膜形成性に富む等の点で
優れており、広（用いられてきた。
また特開昭５６−１０４５号公報、特開昭５６−１０４
４号公報、特公昭４３−２８４０３号公報および特公昭
４９−２４３６１号公報等には、多価フェノール類とア
ルデヒｒ・ケトン類との縮合物のＯ−キノンジアジドス
ルホン酸エステルが開示されている。かかる多価フェノ
ール類とアルデヒド・ケトン類との縮合物のＯ−キノン
ジアジド９スルホン酸エステルは、フェノール−ホルム
アルデヒド樹脂や、クレゾール−ホルムアルデヒド４ｔ
ｌ Ｊｌ？？のＯ−キノンジアジドスルホン酸エステル
と比べ、一般的に比較的、儒アルカリσ）現像液で現像
できると（・う利点かある反面、陽極酸化されたアルミ
ニウム支持体上に感光性組成物が設けｒ）ねた時などは
、該支持体Ｊ： （／Ｃ現像後も、非画像部に少量の該
感光性ｆｆ、１１成物がむら（Ｃなって残り易（・とい
う欠点かあった。そのため、外観状、好・目７（ないば
かりか、平版印刷版に１１拭・た時しばしば、印刷物上
に汚れが生じた。
４号公報、特公昭４３−２８４０３号公報および特公昭
４９−２４３６１号公報等には、多価フェノール類とア
ルデヒｒ・ケトン類との縮合物のＯ−キノンジアジドス
ルホン酸エステルが開示されている。かかる多価フェノ
ール類とアルデヒド・ケトン類との縮合物のＯ−キノン
ジアジド９スルホン酸エステルは、フェノール−ホルム
アルデヒド樹脂や、クレゾール−ホルムアルデヒド４ｔ
ｌ Ｊｌ？？のＯ−キノンジアジドスルホン酸エステル
と比べ、一般的に比較的、儒アルカリσ）現像液で現像
できると（・う利点かある反面、陽極酸化されたアルミ
ニウム支持体上に感光性組成物が設けｒ）ねた時などは
、該支持体Ｊ： （／Ｃ現像後も、非画像部に少量の該
感光性ｆｆ、１１成物がむら（Ｃなって残り易（・とい
う欠点かあった。そのため、外観状、好・目７（ないば
かりか、平版印刷版に１１拭・た時しばしば、印刷物上
に汚れが生じた。
従って本発明の目的は、弱アルカリの現像液で現像可能
で現像後、非画像部に、感光性組成物の一部が残りにく
い感光性組成物を提供することがある。本発明の他の目
的は、皮膜形成性に富むｌ＋＋！？光性組成物を提供す
ることである。本発明の更に他の目的は、平版印刷版に
使用した時汚牙１の４Ｃいきれいな印刷物ができる、感
光性組成物を提供することである。
で現像後、非画像部に、感光性組成物の一部が残りにく
い感光性組成物を提供することがある。本発明の他の目
的は、皮膜形成性に富むｌ＋＋！？光性組成物を提供す
ることである。本発明の更に他の目的は、平版印刷版に
使用した時汚牙１の４Ｃいきれいな印刷物ができる、感
光性組成物を提供することである。
本発明者等は、上記目的を達成するブこめ、種々研究を
重ねた結果、Ｏ−キノンジアジドのスルホニルクロライ
ｒの如キスルポニルハライト９と下記一般式（Ｉｌ又は
一般式（ｎ）で示される構造を有する高分子化合物との
縮合生成物を含有することを特徴とする感光性組成物を
発明するに到った。
重ねた結果、Ｏ−キノンジアジドのスルホニルクロライ
ｒの如キスルポニルハライト９と下記一般式（Ｉｌ又は
一般式（ｎ）で示される構造を有する高分子化合物との
縮合生成物を含有することを特徴とする感光性組成物を
発明するに到った。
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜８個のアルキル基
又は、炭素数６〜８個のシクロアルキル基を示し、Ｒ２
，Ｒ３は各々水素原子、又は炭素数１〜４個のアルキル
基を示す。） 本発明σ）感光性組成物は、前記、特開昭５６−１０４
５号公報、特開昭５６−１０４４号公報等の感光性組成
物と異なり、現像後の非画像部に感光性組成物がほとん
ど残らなかったのは驚（べきことであった。その原因は
、さたかではないが、本発明における一般式（１）また
は一般式（Ｉｆ）がそれぞれカテコール誘導体、ノーイ
ドロキノン話導体を含んでいるのに対し、前記、特開昭
５６−１０４５号公報、特開昭５６−１０４４号公報等
はレゾルシン誘導体を含む化合物を用いているからと人
１われる。また、特公昭４９−２４３６１号公報には炭
化水素基を有する２価フェノール類と１１ｉ１１ｉ Ｆ
ｌフェノール類とから合成した樹脂とＯ−ギノンジアジ
ｒのスルホニルノ・ライｒとＬ縮合物を含む感光性組成
物が開示されている。しかしながら該縮合物は該炭化水
素基の炭素数が１０〜２０個と長くまた１価のフェノー
ルｆｆ」も分イ中に含むため、弱アルカリの現像液には
溶解しに＜＜、本ノｎ的に本発明とは異なるも力である
。
又は、炭素数６〜８個のシクロアルキル基を示し、Ｒ２
，Ｒ３は各々水素原子、又は炭素数１〜４個のアルキル
基を示す。） 本発明σ）感光性組成物は、前記、特開昭５６−１０４
５号公報、特開昭５６−１０４４号公報等の感光性組成
物と異なり、現像後の非画像部に感光性組成物がほとん
ど残らなかったのは驚（べきことであった。その原因は
、さたかではないが、本発明における一般式（１）また
は一般式（Ｉｆ）がそれぞれカテコール誘導体、ノーイ
ドロキノン話導体を含んでいるのに対し、前記、特開昭
５６−１０４５号公報、特開昭５６−１０４４号公報等
はレゾルシン誘導体を含む化合物を用いているからと人
１われる。また、特公昭４９−２４３６１号公報には炭
化水素基を有する２価フェノール類と１１ｉ１１ｉ Ｆ
ｌフェノール類とから合成した樹脂とＯ−ギノンジアジ
ｒのスルホニルノ・ライｒとＬ縮合物を含む感光性組成
物が開示されている。しかしながら該縮合物は該炭化水
素基の炭素数が１０〜２０個と長くまた１価のフェノー
ルｆｆ」も分イ中に含むため、弱アルカリの現像液には
溶解しに＜＜、本ノｎ的に本発明とは異なるも力である
。
前記一般式（１）および一般式（Ｉｔ）で示される高分
子化合物においてＲ１は水素原子、炭素数１〜８個のア
ルキル基又は炭素数６〜８個のシクロアルキル基である
が、好ましくは、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基である。Ｒ２，Ｒ
３は各々シ水紫原子又は炭素数１〜４個のアルキル基で
あるが、好ましくは、Ｒ２は水素原子、Ｒ３はメチル基
又はエチル基である。また一般式（Ｉ）および一般式（
ＩＩ）で示される高分子化合物の分子量は、本発明の目
的とする使途に有効に供するためには、分子量が約５０
０〜１０．０００のものが使用可能であるが、好ましく
は、約８００〜４．ＯＤＤのものが適当である。
子化合物においてＲ１は水素原子、炭素数１〜８個のア
ルキル基又は炭素数６〜８個のシクロアルキル基である
が、好ましくは、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基である。Ｒ２，Ｒ
３は各々シ水紫原子又は炭素数１〜４個のアルキル基で
あるが、好ましくは、Ｒ２は水素原子、Ｒ３はメチル基
又はエチル基である。また一般式（Ｉ）および一般式（
ＩＩ）で示される高分子化合物の分子量は、本発明の目
的とする使途に有効に供するためには、分子量が約５０
０〜１０．０００のものが使用可能であるが、好ましく
は、約８００〜４．ＯＤＤのものが適当である。
本発明における一般式（Ｉ）および一般式（損で示され
る高分子化合物はつぎのようにして合成される。
る高分子化合物はつぎのようにして合成される。
すなわち、カテコール、４−エチルカテコール、４−ｔ
−ブチルカテコール等のカテコール類（一般式（Ｉ）の
場合）、ノ・イｒロキノン、２−ｎ−プロピルハイド９
０キノン等のハイドロキノン類（一般式（１１）の場合
）の如き多価フェノール類とホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド１アセトン、メチルエチルケトン等のアルデ
ヒド°・ケトン類を単独もしくはアルコールジオキサン
等の溶媒に溶解し、塩酸・シュー酸等の酸または水酸化
す） ＩＪウム、アンモニア水等のアルカリを触媒とし
てアルデヒド又はケトン類の量を多価フェノール類の１
モル部に対して０．８〜１．０モル部を用いて縮合させ
ることにより目的の高分子化合物が得られる。この際多
価フェノール類及びアルデヒド・ケトン）」亀は相互に
組合せ自由であり、さらＶｃ２ｊＶ以上を混ぜて共重合
させても良い。
−ブチルカテコール等のカテコール類（一般式（Ｉ）の
場合）、ノ・イｒロキノン、２−ｎ−プロピルハイド９
０キノン等のハイドロキノン類（一般式（１１）の場合
）の如き多価フェノール類とホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド１アセトン、メチルエチルケトン等のアルデ
ヒド°・ケトン類を単独もしくはアルコールジオキサン
等の溶媒に溶解し、塩酸・シュー酸等の酸または水酸化
す） ＩＪウム、アンモニア水等のアルカリを触媒とし
てアルデヒド又はケトン類の量を多価フェノール類の１
モル部に対して０．８〜１．０モル部を用いて縮合させ
ることにより目的の高分子化合物が得られる。この際多
価フェノール類及びアルデヒド・ケトン）」亀は相互に
組合せ自由であり、さらＶｃ２ｊＶ以上を混ぜて共重合
させても良い。
本発明ｆ使用されるＯ−キノンシア′）１のスルホニル
クロライド化合物としては、例えば１．２−ペンゾキノ
ン−２−ジアジｒ−４−スルホニルクロライ）’、１．
２−ナフトキノンー２−ジアジｙ−４−スルホニルクロ
ライ）’、１．２−ナフトキノンー２−ジアジｒ−５−
スルボニルクロライｒなどがある。
クロライド化合物としては、例えば１．２−ペンゾキノ
ン−２−ジアジｒ−４−スルホニルクロライ）’、１．
２−ナフトキノンー２−ジアジｙ−４−スルホニルクロ
ライ）’、１．２−ナフトキノンー２−ジアジｒ−５−
スルボニルクロライｒなどがある。
Ｏ−キノンジアジｒのスルホニルクロライｒと前記一般
式（Ｉ）および一般、ｔ （ＩＩ）で示される高分子化
合物との縮合生成物は、次のようにして合成される。す
なわち、Ｏ−キノンジアジＶのスルホニルクロライＶと
該高分子化合物とを、ジオキサン、メチルエチルケトン
、テトラヒｒロフラン、ジメチルホルムアミ）″（ＤＭ
Ｆ ）のような溶剤に溶解し室温あるいは４０〜５０℃
に加熱攪拌下、炭酸ナトリウム等のアルカリを加えるこ
とによって容易にエステル化される。一般式（Ｉｌおよ
び一般式（Ｉｌｌで表わされる高分子化合物に対する酸
クロライＶの反応比率は重＋ｉ・比で１＝０１〜１：６
力割合のものが使用可能であるが最適の比率は１：’０
３〜１：１である。
式（Ｉ）および一般、ｔ （ＩＩ）で示される高分子化
合物との縮合生成物は、次のようにして合成される。す
なわち、Ｏ−キノンジアジＶのスルホニルクロライＶと
該高分子化合物とを、ジオキサン、メチルエチルケトン
、テトラヒｒロフラン、ジメチルホルムアミ）″（ＤＭ
Ｆ ）のような溶剤に溶解し室温あるいは４０〜５０℃
に加熱攪拌下、炭酸ナトリウム等のアルカリを加えるこ
とによって容易にエステル化される。一般式（Ｉｌおよ
び一般式（Ｉｌｌで表わされる高分子化合物に対する酸
クロライＶの反応比率は重＋ｉ・比で１＝０１〜１：６
力割合のものが使用可能であるが最適の比率は１：’０
３〜１：１である。
次に、本発明におけるＯ−キノンジアジドのスルホニル
クロライｒと一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される高分
子化合物の縮合生成物の代表的な合成例を示す・ 合成例１ ４−ｔ−ブチルカテコール６６２ｇを１，４−ジオキサ
ン５００ ｍｌに溶解し、これに６７％ホルマリン１６
２．９を攪拌しながら添加した。更に触媒として５Ｎ塩
酸１ｄを加え、突沸しないように注意しながら、ゆるや
かに加熱還流させた。５時間後、反応混合物を冷水３ノ
に投入し、析出した淡黄色樹脂をｆ別、乾燥した結果、
３０２．！ｉ’が得られた。光散乱法により、この樹脂
の分子量を測定したところ約２２００であった。
クロライｒと一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される高分
子化合物の縮合生成物の代表的な合成例を示す・ 合成例１ ４−ｔ−ブチルカテコール６６２ｇを１，４−ジオキサ
ン５００ ｍｌに溶解し、これに６７％ホルマリン１６
２．９を攪拌しながら添加した。更に触媒として５Ｎ塩
酸１ｄを加え、突沸しないように注意しながら、ゆるや
かに加熱還流させた。５時間後、反応混合物を冷水３ノ
に投入し、析出した淡黄色樹脂をｆ別、乾燥した結果、
３０２．！ｉ’が得られた。光散乱法により、この樹脂
の分子量を測定したところ約２２００であった。
この樹脂１７９ｇをメチルエチルケトン／ＤＭＦ（５／
１ ）６０ ｍ１ＫｆｌＪＱ（させ、別途Ｊ止ｔ：５
： ｔ、 タ１．２−ナフトキノン−２−ジアジ１ｊ−
５−スルホニルクロライｙｔｓ、ｑｓのメチルエチルケ
トン／ＤＭＦ＜５ｉ１）９ｏｍｉ溶液に添加した。１時
間、ｚく温ｖｃ”（攪拌後、トリエチルアミンを７１ｇ
滴下し、更に水５ゴを加え、トリエチルアミンにて反応
糸のｐＨを６．０〜６．５にｌｉＩＭ整した。この反応
溶液を攪拌しながら、冷水１．２）に投入し、析出した
黄色粉末を１取した。再沈にて精製した後、乾燥した結
果、３２．９が得られた。ＵＶスＲクトルより算出した
樹脂の単位骨格当りのエステル化率は４６％であった。
１ ）６０ ｍ１ＫｆｌＪＱ（させ、別途Ｊ止ｔ：５
： ｔ、 タ１．２−ナフトキノン−２−ジアジ１ｊ−
５−スルホニルクロライｙｔｓ、ｑｓのメチルエチルケ
トン／ＤＭＦ＜５ｉ１）９ｏｍｉ溶液に添加した。１時
間、ｚく温ｖｃ”（攪拌後、トリエチルアミンを７１ｇ
滴下し、更に水５ゴを加え、トリエチルアミンにて反応
糸のｐＨを６．０〜６．５にｌｉＩＭ整した。この反応
溶液を攪拌しながら、冷水１．２）に投入し、析出した
黄色粉末を１取した。再沈にて精製した後、乾燥した結
果、３２．９が得られた。ＵＶスＲクトルより算出した
樹脂の単位骨格当りのエステル化率は４６％であった。
合成例２゜
４−、ｔ−ブチルカテコール６６２ｇを１．４−ジオキ
サン５ Ｑ Ｑ ｍｌに溶解し、これにアセトアルデヒ
）’８８．９を撹拌しながら添加した。更に触媒として
、５Ｎ塩配置 ｍｉを加え、突沸しないように注意しな
がら、ゆるやかに加熱、還流させた。５時間後、反応群
合物を冷水６１に投入し、析出した淡黄色樹脂をｆ別、
乾燥した結果、２９８９が得られた。光散乱法により、
この樹脂の分子量を測定したところ約１．８００であっ
た。
サン５ Ｑ Ｑ ｍｌに溶解し、これにアセトアルデヒ
）’８８．９を撹拌しながら添加した。更に触媒として
、５Ｎ塩配置 ｍｉを加え、突沸しないように注意しな
がら、ゆるやかに加熱、還流させた。５時間後、反応群
合物を冷水６１に投入し、析出した淡黄色樹脂をｆ別、
乾燥した結果、２９８９が得られた。光散乱法により、
この樹脂の分子量を測定したところ約１．８００であっ
た。
この樹脂１９．２ 、！９をメチルエチルケトン／ＤＭ
Ｆ（５／ １ ） ６０ｍｌｍｌ群させ、別途用意した
１、２−ナフトキノン−２−ジアジＮ−５−スルホニル
クロライ）’１９．２９のメチルエチルケトン／ＤＭＦ
（５／１）９０ＴＬｌ溶液に添加した。１時間、室温に
て攪拌した後、トリエチルアミンを７．２９滴下し、更
に水５ｄを加え、トリエチルアミンにて反応系のｐＨを
６．０〜６．５ ［ｉｉＭ］整した。この反応溶液を攪
拌しながら、冷水１．２１に投入し、析出した黄色粉末
をｆ取した。再沈にて精製した後、乾燥した結果、６１
！？が得られた。ＵＶスペクトルより算出した樹脂の単
位骨格当りのエステル化率は５０％であった。
Ｆ（５／ １ ） ６０ｍｌｍｌ群させ、別途用意した
１、２−ナフトキノン−２−ジアジＮ−５−スルホニル
クロライ）’１９．２９のメチルエチルケトン／ＤＭＦ
（５／１）９０ＴＬｌ溶液に添加した。１時間、室温に
て攪拌した後、トリエチルアミンを７．２９滴下し、更
に水５ｄを加え、トリエチルアミンにて反応系のｐＨを
６．０〜６．５ ［ｉｉＭ］整した。この反応溶液を攪
拌しながら、冷水１．２１に投入し、析出した黄色粉末
をｆ取した。再沈にて精製した後、乾燥した結果、６１
！？が得られた。ＵＶスペクトルより算出した樹脂の単
位骨格当りのエステル化率は５０％であった。
合成例ろ
２−ｔ−ブチルハイｒロキノン６６２ｇを１．４−ジオ
キサン５００ｍ１に溶解し、これに、６７係ホル−ｒ
ＩＪン１６２ｇを攪拌しながら添加した。更に触媒とし
て５Ｎ塩酸１ｄを加え、突沸しないように注意しながら
ゆるやかに加熱鐙流させた。５時間後、反応混合物を冷
水ろｌＶｃ投入し、析出した淡黄色樹脂をｒ別、乾燥し
た結果、２７６ｇが得られた。光散乱法により、この樹
脂の分子’ｆ４−を測定したところ、約１６００でシシ
）つた。
キサン５００ｍ１に溶解し、これに、６７係ホル−ｒ
ＩＪン１６２ｇを攪拌しながら添加した。更に触媒とし
て５Ｎ塩酸１ｄを加え、突沸しないように注意しながら
ゆるやかに加熱鐙流させた。５時間後、反応混合物を冷
水ろｌＶｃ投入し、析出した淡黄色樹脂をｒ別、乾燥し
た結果、２７６ｇが得られた。光散乱法により、この樹
脂の分子’ｆ４−を測定したところ、約１６００でシシ
）つた。
この樹脂１７９ｇをメチルエチルケトン／Ｉ）ＭＦ（５
／ １ ） ６０ｍｌニ溶ｊ／／、させ、別途用意した
１、２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニル
クロライ）１８．９．９のメチルエチルケトン／ＤＭ１
’ｉ’（５／１）９０ｍ／溶液に添加した。１時間、室
温にて攪拌した後、トリエチルアミンを１１ｇ滴下し、
更に水５ｍｌを加え、トリエチルアミンにて反応系のｐ
Ｈを６．０〜６．５にｉ、−１！した。この反応溶液を
攪拌しながら、冷水１．２１ Ｋ投入し、析出した黄色
粉末を１取した。再沈にて精製した後、乾燥した結果、
２２．９が得られた。ＵＶスはクトルより算出した樹脂
の単位骨格当りのエステル化率は５６係であった。
／ １ ） ６０ｍｌニ溶ｊ／／、させ、別途用意した
１、２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニル
クロライ）１８．９．９のメチルエチルケトン／ＤＭ１
’ｉ’（５／１）９０ｍ／溶液に添加した。１時間、室
温にて攪拌した後、トリエチルアミンを１１ｇ滴下し、
更に水５ｍｌを加え、トリエチルアミンにて反応系のｐ
Ｈを６．０〜６．５にｉ、−１！した。この反応溶液を
攪拌しながら、冷水１．２１ Ｋ投入し、析出した黄色
粉末を１取した。再沈にて精製した後、乾燥した結果、
２２．９が得られた。ＵＶスはクトルより算出した樹脂
の単位骨格当りのエステル化率は５６係であった。
合成例４
ハイゾロキノン２２０．９を１．４−ジオキサン５００
ｍ１に溶解し、これに３７％ホルマリン１ろ０．９を１
〃拌しながら添加した。更に触媒として、５Ｎ塩酸１ｍ
ノを加え、突沸しないように注意し′ｔＩｒがら、す〕
るやかに加加熱流させた。２時間後、反応混合物を冷水
６１に投入し、析出した淡黄色樹脂をｆ別、乾燥した結
果、１４２ｇが得られた。光散乱法により、この樹脂の
分子量を測定したところ、約１３００であった。
ｍ１に溶解し、これに３７％ホルマリン１ろ０．９を１
〃拌しながら添加した。更に触媒として、５Ｎ塩酸１ｍ
ノを加え、突沸しないように注意し′ｔＩｒがら、す〕
るやかに加加熱流させた。２時間後、反応混合物を冷水
６１に投入し、析出した淡黄色樹脂をｆ別、乾燥した結
果、１４２ｇが得られた。光散乱法により、この樹脂の
分子量を測定したところ、約１３００であった。
この樹脂１２．６ｇをメチルエチルケトン／ＤＭＦ（５
／１）６０ｍＪに溶解させ、別途用意しり１，２−ナフ
トキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライド１
２．４ｇのメチルエチルケトン／ＤＭＦ（５／１）９０
ｍｌ溶液に添加した。１時間、室温にて攪拌した後トリ
エチルアミンを４．７ｇ滴下し更に水５ｒｎｌを加え、
トリエチルアミンにて反応系のｐＨを６．０〜６．５に
調整した。この反応溶液を攪拌しながら、冷水１．２ノ
に投入し、析出した黄色粉末を沢取した。再沈にて精製
した後、乾燥した結果１３．２．！ｉ’が得られた。Ｕ
Ｖスペクトルより算出した樹脂の単位骨格当りのエステ
ル化率は５０＃、−Ｑｆ３）つた。
／１）６０ｍＪに溶解させ、別途用意しり１，２−ナフ
トキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライド１
２．４ｇのメチルエチルケトン／ＤＭＦ（５／１）９０
ｍｌ溶液に添加した。１時間、室温にて攪拌した後トリ
エチルアミンを４．７ｇ滴下し更に水５ｒｎｌを加え、
トリエチルアミンにて反応系のｐＨを６．０〜６．５に
調整した。この反応溶液を攪拌しながら、冷水１．２ノ
に投入し、析出した黄色粉末を沢取した。再沈にて精製
した後、乾燥した結果１３．２．！ｉ’が得られた。Ｕ
Ｖスペクトルより算出した樹脂の単位骨格当りのエステ
ル化率は５０＃、−Ｑｆ３）つた。
本発明におけるＯ−キノンジアジ１化合物の感光性組生
物中に占める量は２係〜８０沖量係でより好ましくは、
２０％〜４０ｆｉ量係である。
物中に占める量は２係〜８０沖量係でより好ましくは、
２０％〜４０ｆｉ量係である。
本発明の感光性組成物中には感光性成分として本発明に
おける０−キノンジアジｒ化合物だけを用いた方が好ま
しいが、公知（１”ｒｏ−ナフトキノンジアジド化合物
とともに用いても良い。
おける０−キノンジアジｒ化合物だけを用いた方が好ま
しいが、公知（１”ｒｏ−ナフトキノンジアジド化合物
とともに用いても良い。
公知のＯ−ナフトキノンジアジド化合物としては、特公
昭４３−２８４０３号公報に記載されている１、２−ナ
フトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライド
９とピロガロール−アセトン樹脂とのエステルであるも
のが最も好ましい。その他の好適な公知のオルトキノン
シアシト化合物としては、米国特許第６．ｏ４ｓ、１２
ｏ号および同第３．１８８，２１０号明細書中に記載さ
れている１、２−ナフトキノン−２−ジアジｒ−５−ス
ルホニルクロライｒとフェノールーホルムアルデヒＶ樹
脂とのエステルがある。その信奉発明に使用できる公知
のＯ−ナフトキノンジアジド化合物としては！１！ｉ開
昭４７−５６０６号、同昭４８−６６８０２号同昭ａ８
−１３８０３号、同昭４８−９６５７５号、同昭４９−
３８７０１号、同昭４８−１３３５４号、特公昭４１−
１１２２２号、同昭４５−９６１０号、同昭４９−１７
４８１号等の公報、米国特許第２．７９７，２１３号、
同第３．４５ ／１．４００号、同第６．５４４．３２
Ｆ５号、同第６．５７３．９１７号、同第３，６７４．
４９５号、同第６，７８５．８２５号、英国特許第１．
２２７，６０２号、同第１、２５１．３４５号、同第１
，２６７．００５号、同第１、３２９．８８８号、同第
１，３３０．９３２号、ドイツ％許第８５，１１．８９
０号などの各明細書中に記載されているものをあげるこ
とができる。
昭４３−２８４０３号公報に記載されている１、２−ナ
フトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライド
９とピロガロール−アセトン樹脂とのエステルであるも
のが最も好ましい。その他の好適な公知のオルトキノン
シアシト化合物としては、米国特許第６．ｏ４ｓ、１２
ｏ号および同第３．１８８，２１０号明細書中に記載さ
れている１、２−ナフトキノン−２−ジアジｒ−５−ス
ルホニルクロライｒとフェノールーホルムアルデヒＶ樹
脂とのエステルがある。その信奉発明に使用できる公知
のＯ−ナフトキノンジアジド化合物としては！１！ｉ開
昭４７−５６０６号、同昭４８−６６８０２号同昭ａ８
−１３８０３号、同昭４８−９６５７５号、同昭４９−
３８７０１号、同昭４８−１３３５４号、特公昭４１−
１１２２２号、同昭４５−９６１０号、同昭４９−１７
４８１号等の公報、米国特許第２．７９７，２１３号、
同第３．４５ ／１．４００号、同第６．５４４．３２
Ｆ５号、同第６．５７３．９１７号、同第３，６７４．
４９５号、同第６，７８５．８２５号、英国特許第１．
２２７，６０２号、同第１、２５１．３４５号、同第１
，２６７．００５号、同第１、３２９．８８８号、同第
１，３３０．９３２号、ドイツ％許第８５，１１．８９
０号などの各明細書中に記載されているものをあげるこ
とができる。
本発明の感光性組成物中に占める０−キノンジアジド化
合物の量は公知のものと本発明におけろものとの合計で
５〜８０１量係でより好ましくは２１〕〜４０重量係で
ある。
合物の量は公知のものと本発明におけろものとの合計で
５〜８０１量係でより好ましくは２１〕〜４０重量係で
ある。
本究明の組成物中には、フェノールホルムアルデヒｒ樹
脂、クレゾールホルムアルデヒｒ樹脂、フェノール変性
ギγレンｍ １ｉｔ（、ホリヒＶロキシスチレン、ポリ
ハロゲン化ヒｒロキシスチレン等、公知のアルカリ可溶
件σ）高分子化合物を含イ】させることができる。かか
るアルカリ町溶性の高分子化合物は全組成物の７０重＠
％以下の添加（汁で１月いられろ。
脂、クレゾールホルムアルデヒｒ樹脂、フェノール変性
ギγレンｍ １ｉｔ（、ホリヒＶロキシスチレン、ポリ
ハロゲン化ヒｒロキシスチレン等、公知のアルカリ可溶
件σ）高分子化合物を含イ】させることができる。かか
るアルカリ町溶性の高分子化合物は全組成物の７０重＠
％以下の添加（汁で１月いられろ。
本発明の組成物中には、感度ケ高めるために族ｌ状酸無
水物、露光後１−Ｌｌちに可視像を得るための焼出し剤
、画像Ａ色剤として染料やその他σ）フィラーなどを加
えることができる。環状酸無水物としては米国特許第４
．１１５．１２８号明、１１１１書に記＋１！！されて
いるように無水フタル酸、テトラヒＶロ無水フタル酸、
ヘキサヒドロ無水フタル酸、ろ、６−ニンドオキシーΔ
−テトラヒＶロ無水フタル酸、テトラクロル無水フタ
ル酸、無水マレイン酸、クロル無水マレイン酸、α−フ
ェニル無水マレイン酸、無水コハク酸、ピロメリット酸
等がある３、これらの環状酸無水物を全組成物中の１か
ら１５重槍係含有させることによって感度を最大６倍程
度に高めることができる。露光後直ちＶｃ−ｎＪ″ＦＭ
像をイ（するための焼出し剤としては露光によって酸を
放出する感光性化合物と塩を形成し得る有機染料の組合
せを代表としてあげることができる。具体的には特開昭
５０−３６２０９号公報、特開昭５６−８１２８号公報
に記載されているＯ−ナフトキノンジアジド−４−スル
ホン酸ハロゲニｒと塩形成性有機染料の組合せや特開昭
５６−３６２２３号公報、特開昭５４−７４７２８号公
報に記載されているトリハロメチル化合物と塩形成性有
機染料の組合せをあげることができる。画像り着色剤と
して油泥の塩形成性有機染料以外に他の染料も用いるこ
とができる。塩形成性有機染料を含めて好適な染料とし
て油溶性染料および塩基染料をあげることができる。具
体的には、オイルイエロー＃１０１、オイルイエロー１
３０．オイルピンク４Ｌ３１２、オイルグリーンＢＧ、
オイルブルーＢＯ８、オイルブルー＃６０３、オイルブ
ラックＢＹ、オイルブラックＢＳ、・オイルブラックＴ
−５０５（以上、オリエント化学工業株式会社製）クリ
スタルバイオレット（ＣＩ４２５５５）、７’ｆルノζ
イオレツト（ＣＩ４２５３５）、ローダミンＢ（ＣＩ４
５１７０Ｂ）、マラカイトグリ−ｙ（ＣＩ４２０００）
、メチレンブルー（ＣＩ５２０１５）ｊｒどをあげるこ
とができる。
水物、露光後１−Ｌｌちに可視像を得るための焼出し剤
、画像Ａ色剤として染料やその他σ）フィラーなどを加
えることができる。環状酸無水物としては米国特許第４
．１１５．１２８号明、１１１１書に記＋１！！されて
いるように無水フタル酸、テトラヒＶロ無水フタル酸、
ヘキサヒドロ無水フタル酸、ろ、６−ニンドオキシーΔ
−テトラヒＶロ無水フタル酸、テトラクロル無水フタ
ル酸、無水マレイン酸、クロル無水マレイン酸、α−フ
ェニル無水マレイン酸、無水コハク酸、ピロメリット酸
等がある３、これらの環状酸無水物を全組成物中の１か
ら１５重槍係含有させることによって感度を最大６倍程
度に高めることができる。露光後直ちＶｃ−ｎＪ″ＦＭ
像をイ（するための焼出し剤としては露光によって酸を
放出する感光性化合物と塩を形成し得る有機染料の組合
せを代表としてあげることができる。具体的には特開昭
５０−３６２０９号公報、特開昭５６−８１２８号公報
に記載されているＯ−ナフトキノンジアジド−４−スル
ホン酸ハロゲニｒと塩形成性有機染料の組合せや特開昭
５６−３６２２３号公報、特開昭５４−７４７２８号公
報に記載されているトリハロメチル化合物と塩形成性有
機染料の組合せをあげることができる。画像り着色剤と
して油泥の塩形成性有機染料以外に他の染料も用いるこ
とができる。塩形成性有機染料を含めて好適な染料とし
て油溶性染料および塩基染料をあげることができる。具
体的には、オイルイエロー＃１０１、オイルイエロー１
３０．オイルピンク４Ｌ３１２、オイルグリーンＢＧ、
オイルブルーＢＯ８、オイルブルー＃６０３、オイルブ
ラックＢＹ、オイルブラックＢＳ、・オイルブラックＴ
−５０５（以上、オリエント化学工業株式会社製）クリ
スタルバイオレット（ＣＩ４２５５５）、７’ｆルノζ
イオレツト（ＣＩ４２５３５）、ローダミンＢ（ＣＩ４
５１７０Ｂ）、マラカイトグリ−ｙ（ＣＩ４２０００）
、メチレンブルー（ＣＩ５２０１５）ｊｒどをあげるこ
とができる。
本発明の組成物は、上記各成分を溶解する溶媒に溶かし
て支持体上に塗布する。ここで使用１−石溶媒としては
、エチレンジクロライド、シフ「１ヘキサノン、メチル
エチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル
、エチレングリコールモノメチルエーテル、２−メトキ
シエチルアセテート、トルエン、酢酸エチルなどがあり
、これらの溶媒を単独あるいは混合して使用する。そし
て上記成分中の溌度（固形分）は、２〜５０重４９．係
である。また、塗布量は用途により異なるか、例えば感
光性平版印刷版についていえば一般的に固形分として０
５〜３．ＣＪｉ／ｆｆ１′が好ましい。塗布量が少（な
るに一つれ感光性は犬になるが、感光膜の物性は低下す
る。
て支持体上に塗布する。ここで使用１−石溶媒としては
、エチレンジクロライド、シフ「１ヘキサノン、メチル
エチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル
、エチレングリコールモノメチルエーテル、２−メトキ
シエチルアセテート、トルエン、酢酸エチルなどがあり
、これらの溶媒を単独あるいは混合して使用する。そし
て上記成分中の溌度（固形分）は、２〜５０重４９．係
である。また、塗布量は用途により異なるか、例えば感
光性平版印刷版についていえば一般的に固形分として０
５〜３．ＣＪｉ／ｆｆ１′が好ましい。塗布量が少（な
るに一つれ感光性は犬になるが、感光膜の物性は低下す
る。
本発明の感光性組成物な用いてΔＦ版印刷版を製造する
場合、その支持体としては、親水化処理したアルミニウ
ム板、たとえばシリケート処理アルミニラム板、陽極酸
化アルミニウム板、砂目立てしたアルミニウム板、シリ
ケート市′着したアルミニウム板があり、その他面鉛板
、ステンレス板、クローム処理鋼板、親水化処理したプ
ラスチックフィルムや紙を上げることができる。
場合、その支持体としては、親水化処理したアルミニウ
ム板、たとえばシリケート処理アルミニラム板、陽極酸
化アルミニウム板、砂目立てしたアルミニウム板、シリ
ケート市′着したアルミニウム板があり、その他面鉛板
、ステンレス板、クローム処理鋼板、親水化処理したプ
ラスチックフィルムや紙を上げることができる。
本発明の感光性組成物にたいする現像液としては、珪酸
ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウノ・、
第ニリン酸ナトリウム、第三リン酸アンモニウム、第ニ
リン酸アンモニウム、メタ珪１♀ナトリウム、重炭酸ナ
トリウム、アンモニア水などのような無機アルカリ剤の
水溶液が適当であり、それらの濃度が０１〜１０重量係
、好ましくは０．５〜５重量係になるように添加される
。
ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウノ・、
第ニリン酸ナトリウム、第三リン酸アンモニウム、第ニ
リン酸アンモニウム、メタ珪１♀ナトリウム、重炭酸ナ
トリウム、アンモニア水などのような無機アルカリ剤の
水溶液が適当であり、それらの濃度が０１〜１０重量係
、好ましくは０．５〜５重量係になるように添加される
。
また、該アルカリ性水溶液には、必要に応じ界面活性剤
やアルコールなどのような有機溶媒を加えることもでき
る。
やアルコールなどのような有機溶媒を加えることもでき
る。
つぎに、実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する
。なお、下記実施例におけるパーセントは、他に指定の
１「い限り、すべて重駄係である。
。なお、下記実施例におけるパーセントは、他に指定の
１「い限り、すべて重駄係である。
実施例１
厚さ０２４丁！（′ｒ〕２ＳアルミニウＡ ｋ、 ヲ′
８０ ”Ｃｖ保った第６憐酸す） ＩＪウムの１０係水
溶液に６分間浸漬して脱脂し、ナイロンブラシで砂［１
立てした後アルミン酸すトリウムで約１０秒間エツチン
グして、硫酸水素ナトリウムろ保水溶液でデスマット処
理を行った。このアルミニウム板を２０％硫酸中でｆｆ
’ｆｆ流密度２ Ａ ／ （ｔ ｎ？ （Ｆおいて２分
間陽極酸化を行いアルミニウム板（１）％・作製した。
８０ ”Ｃｖ保った第６憐酸す） ＩＪウムの１０係水
溶液に６分間浸漬して脱脂し、ナイロンブラシで砂［１
立てした後アルミン酸すトリウムで約１０秒間エツチン
グして、硫酸水素ナトリウムろ保水溶液でデスマット処
理を行った。このアルミニウム板を２０％硫酸中でｆｆ
’ｆｆ流密度２ Ａ ／ （ｔ ｎ？ （Ｆおいて２分
間陽極酸化を行いアルミニウム板（１）％・作製した。
こカアルミニウム板（ｒ）に次σ）感＊、７匈［Ａ］を
塗布し、１００℃で２分ｉ！１１乾燥して、本発明の感
光性平版印刷版〔Ａ’ｌを作ｊｉ、４ した。
塗布し、１００℃で２分ｉ！１１乾燥して、本発明の感
光性平版印刷版〔Ａ’ｌを作ｊｉ、４ した。
感光液［Ａ］
合成例１でイ゛１られた化合物 ０．９
、！？無水フタル酸
０・２９フエノール・ポルムアルデヒ）’樹脂１．９
９２−（ρ−プトギシフェニル）−４，６−ビス（トリ
クロルメチル）−１ｆ−トリアジン
０．０２ｇ１．２−ナフトキノン−２−
ジアジ）ｌ’−４−スルボニルクロライド
０．０２．９油溶性染料（ＣＩ４２５９５）
０．０３！？エチレンジクロライ）’
１５．！９メチルセロソルブ
８ｇ乾燥後の塗布重量は２．
５９／−であった。
、！？無水フタル酸
０・２９フエノール・ポルムアルデヒ）’樹脂１．９
９２−（ρ−プトギシフェニル）−４，６−ビス（トリ
クロルメチル）−１ｆ−トリアジン
０．０２ｇ１．２−ナフトキノン−２−
ジアジ）ｌ’−４−スルボニルクロライド
０．０２．９油溶性染料（ＣＩ４２５９５）
０．０３！？エチレンジクロライ）’
１５．！９メチルセロソルブ
８ｇ乾燥後の塗布重量は２．
５９／−であった。
次に比較例として感光液〔Ａ〕で合成例１で得られた化
合物のかわりにフェノール−ホルムアルデヒド樹脂と１
．２−ナフトキノン−２−シアジー−５−スルホニルク
ロライｒとの縮合生成物を用いた感光液〔Ｂ〕を感光液
［Ａ）と同様に塗布し、感光性平版印刷版［Ｂ）を作製
した。乾燥後の塗布重量は、２．５９／ｒｒ？であった
。また他の比較例として感光液〔Ａ〕で合成例１で得ら
れた化合物のかわりに２−メチルレゾルシンとアセトア
ルデヒＶの反応物と１，２−ナフトキノン−２−ジアジ
ド−５−スルホニルクロライｒとの縮合生成物（特開昭
５６−１０４５号公報の実施例１に記載されている化合
物）を用いた感光液〔Ｃ〕を感光液〔Ａ〕と同様に塗布
し感光性平版印刷版〔Ｃ〕を作製した。乾燥後の塗布重
量は２．５９／ｒｒ？であった。これらの感光性平版印
刷版［Ａ］、［Ｂ］および〔Ｃ〕のＲ■光層上に線画お
よび網点画像のポジ透明原画を密Ｙｒｔして、６０アン
はアのカーボンアーク灯で７０ｃｍの距離から露光を行
なった。
合物のかわりにフェノール−ホルムアルデヒド樹脂と１
．２−ナフトキノン−２−シアジー−５−スルホニルク
ロライｒとの縮合生成物を用いた感光液〔Ｂ〕を感光液
［Ａ）と同様に塗布し、感光性平版印刷版［Ｂ）を作製
した。乾燥後の塗布重量は、２．５９／ｒｒ？であった
。また他の比較例として感光液〔Ａ〕で合成例１で得ら
れた化合物のかわりに２−メチルレゾルシンとアセトア
ルデヒＶの反応物と１，２−ナフトキノン−２−ジアジ
ド−５−スルホニルクロライｒとの縮合生成物（特開昭
５６−１０４５号公報の実施例１に記載されている化合
物）を用いた感光液〔Ｃ〕を感光液〔Ａ〕と同様に塗布
し感光性平版印刷版〔Ｃ〕を作製した。乾燥後の塗布重
量は２．５９／ｒｒ？であった。これらの感光性平版印
刷版［Ａ］、［Ｂ］および〔Ｃ〕のＲ■光層上に線画お
よび網点画像のポジ透明原画を密Ｙｒｔして、６０アン
はアのカーボンアーク灯で７０ｃｍの距離から露光を行
なった。
露光された感光性平版印刷版［Ａ］ 、 ＣＢ’：およ
び〔Ｃ〕メタケイ酸ナトリウム（９水塩）の１ｑｂ水溶
液を含ませたスポンジでこすり現像した。本発明の感光
性平版印刷版［Ａ］は、すみやかに現像され非画像部に
、はとんど感光性組成物が残らないきれいな印刷版が得
られた。比較例力感光性平版印刷版［Ｂ］は、露光され
た非画像部も現像液に溶解せず現像できなかった。また
比較例θ〕感光性平版印刷版〔Ｃ〕は、すみやかに現像
できたが非画像部に感光性組成物の一部がむらｆなって
残り（スポンジのふき跡状のむら）、そのむらは、−産
生じると、再度現像しても消えなかった。
び〔Ｃ〕メタケイ酸ナトリウム（９水塩）の１ｑｂ水溶
液を含ませたスポンジでこすり現像した。本発明の感光
性平版印刷版［Ａ］は、すみやかに現像され非画像部に
、はとんど感光性組成物が残らないきれいな印刷版が得
られた。比較例力感光性平版印刷版［Ｂ］は、露光され
た非画像部も現像液に溶解せず現像できなかった。また
比較例θ〕感光性平版印刷版〔Ｃ〕は、すみやかに現像
できたが非画像部に感光性組成物の一部がむらｆなって
残り（スポンジのふき跡状のむら）、そのむらは、−産
生じると、再度現像しても消えなかった。
現像後の平版印刷版〔Ａ〕および〔Ｃ〕をオフセット印
刷機にかけて印刷した所、本発明による平版印刷版〔Ａ
〕は汚れのないきれいな印刷物ができたが、比較例によ
る平版印刷版〔Ｃ〕は、一部に汚れ実施例２ 実Ｍ１テ例１のアルミニウム板（１）に次の感光液ＣＤ
）を実力１）例１と同様［塗布し、本発明の感光性平版
印刷版［Ｄ］を作５墾した。
刷機にかけて印刷した所、本発明による平版印刷版〔Ａ
〕は汚れのないきれいな印刷物ができたが、比較例によ
る平版印刷版〔Ｃ〕は、一部に汚れ実施例２ 実Ｍ１テ例１のアルミニウム板（１）に次の感光液ＣＤ
）を実力１）例１と同様［塗布し、本発明の感光性平版
印刷版［Ｄ］を作５墾した。
感光液〔Ｄ〕
合成例６で得られた化合物 ０９ β無
水フタノール酸 ０．１．？
フェノール・ホルムアルデヒ）″樹ＪＩｆ＆
１．９ 、’７１．２−ナフトキノン−２−ジアジド
−４−スルホニルクロライｙ ｏ、
ｏ２９油溶性染料（ＣＩ４２５９５）
０．０３［エチレンジクロライ１
１５βメヂル十ロソルブ
８．９次ＶＣ，１七較例として感光液［Ｄ］で合成例３
で得られた化合物のかわりにレゾルシンとベンズアルデ
ヒドの反応物と１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−
５−スルホニルクロライＶとの縮合生成物（特開昭５６
−１０４４号公報の実施例ＩＫ記載されている化合物）
を用いた感光液〔Ｅ″ｌを感光液［ＡＩと同様に塗布し
、感光性平版印刷版［Ｅ］を作製した。
水フタノール酸 ０．１．？
フェノール・ホルムアルデヒ）″樹ＪＩｆ＆
１．９ 、’７１．２−ナフトキノン−２−ジアジド
−４−スルホニルクロライｙ ｏ、
ｏ２９油溶性染料（ＣＩ４２５９５）
０．０３［エチレンジクロライ１
１５βメヂル十ロソルブ
８．９次ＶＣ，１七較例として感光液［Ｄ］で合成例３
で得られた化合物のかわりにレゾルシンとベンズアルデ
ヒドの反応物と１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−
５−スルホニルクロライＶとの縮合生成物（特開昭５６
−１０４４号公報の実施例ＩＫ記載されている化合物）
を用いた感光液〔Ｅ″ｌを感光液［ＡＩと同様に塗布し
、感光性平版印刷版［Ｅ］を作製した。
また他の比較例として感光液〔Ｄ〕で合成例ろで得ら牙
１．た什１合４勿のかわりに、ｍ−クレゾール・オルム
アルゲヒヒ樹脂゛と１．２−ナフトキノン−２−ジアジ
ド−５−スルホニルクロライド９との縮合生成物を１月
いた感光液ｒＦ］を感光液ｒＡ］と同Ａ）ホに塗布し感
光性平版印刷版〔Ｆ〕を作製した。乾燥後θ）塗布重量
は、感光性平版印刷版ｒＤ］ＩＥ’ｌおよび［Ｆ）とも
２．０ｇ／ｎ？であった。これらの感光性平版印刷版［
Ｄ’］ 、 ［Ｅニオｄよび〔Ｆ〕の感光層上に線画お
よび網点画像のポジ透明原画を密着して、３０アンイア
のカーボンアーク灯で７０ｃｍの距離から露光を行なっ
た。
１．た什１合４勿のかわりに、ｍ−クレゾール・オルム
アルゲヒヒ樹脂゛と１．２−ナフトキノン−２−ジアジ
ド−５−スルホニルクロライド９との縮合生成物を１月
いた感光液ｒＦ］を感光液ｒＡ］と同Ａ）ホに塗布し感
光性平版印刷版〔Ｆ〕を作製した。乾燥後θ）塗布重量
は、感光性平版印刷版ｒＤ］ＩＥ’ｌおよび［Ｆ）とも
２．０ｇ／ｎ？であった。これらの感光性平版印刷版［
Ｄ’］ 、 ［Ｅニオｄよび〔Ｆ〕の感光層上に線画お
よび網点画像のポジ透明原画を密着して、３０アンイア
のカーボンアーク灯で７０ｃｍの距離から露光を行なっ
た。
露光された感光性平版印刷版［Ｄ］ 、 ［Ｅ］および
〔Ｆ′３をメタケイ酸ナトリウム（９水塩）の１壬水溶
液を含ませたスポンジでこすり現像した。本発明の感光
性平版印刷版〔Ｄ〕はすみやかに現像され非画像部にほ
とんど感光性組成物が夕（らないきれいな印刷版が１．
５＋られた。比較例の感光性平版［」」刷版［Ｅ）は、
すみやかに現像できたが非画像部に感光性組成物の一部
がむらになって残り、そのむらは、再度現像しても消え
なかった。また比較例の感光性平版印刷版〔Ｆ〕は、露
光された非画像部も現像液に溶解しないため、現像でき
ず、現像液の濃度を上げたメタケイ酸す） ＩＪウムの
６％水溶液でよ５や（現像できた。
〔Ｆ′３をメタケイ酸ナトリウム（９水塩）の１壬水溶
液を含ませたスポンジでこすり現像した。本発明の感光
性平版印刷版〔Ｄ〕はすみやかに現像され非画像部にほ
とんど感光性組成物が夕（らないきれいな印刷版が１．
５＋られた。比較例の感光性平版［」」刷版［Ｅ）は、
すみやかに現像できたが非画像部に感光性組成物の一部
がむらになって残り、そのむらは、再度現像しても消え
なかった。また比較例の感光性平版印刷版〔Ｆ〕は、露
光された非画像部も現像液に溶解しないため、現像でき
ず、現像液の濃度を上げたメタケイ酸す） ＩＪウムの
６％水溶液でよ５や（現像できた。
現住後の平版印刷版〔Ｄ〕および〔Ｅ〕をオフセット印
刷機ＩＦかげて卯月１した所本発明０てよる平版印刷版
ＣＤ］は、汚れのないきれいな印刷物ができたが比較例
による平版印刷版［Ｅ）は一部に汚れが生じた。
刷機ＩＦかげて卯月１した所本発明０てよる平版印刷版
ＣＤ］は、汚れのないきれいな印刷物ができたが比較例
による平版印刷版［Ｅ）は一部に汚れが生じた。
代理 人弁理士（８１０７） 佐々木 清 隆（ほか
３名） （ハ） ２５５
３名） （ハ） ２５５
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （ｌｉ Ｏ−キノンジアジドのスルホニルハライＶと
下記一般式（Ｉｌ又は一般式（Ｉｌｌで示される構造を
有する高分子化合物との縮合生成物を含有することを特
徴とする感光性組成物。 （式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜８個のアルキル基
又は、炭素数３〜８個のシクロアルキル基を示し、Ｒ２
，Ｒ３は各々水素原子、又は炭素数１〜４個のアルキル
基を示す。）
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19775582A JPS5988734A (ja) | 1982-11-12 | 1982-11-12 | 感光性組成物 |
| EP83111244A EP0110214A1 (en) | 1982-11-12 | 1983-11-10 | Photosensitive composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19775582A JPS5988734A (ja) | 1982-11-12 | 1982-11-12 | 感光性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5988734A true JPS5988734A (ja) | 1984-05-22 |
| JPH0340383B2 JPH0340383B2 (ja) | 1991-06-18 |
Family
ID=16379802
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19775582A Granted JPS5988734A (ja) | 1982-11-12 | 1982-11-12 | 感光性組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0110214A1 (ja) |
| JP (1) | JPS5988734A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60143345A (ja) * | 1983-12-30 | 1985-07-29 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ポジ型平版印刷版材料 |
| JPS62134649A (ja) * | 1985-12-09 | 1987-06-17 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 感光性平版印刷版材料 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0199303B1 (en) * | 1985-04-18 | 1992-06-24 | Oki Electric Industry Company, Limited | Method of forming a photoresist pattern |
| EP0227487B1 (en) * | 1985-12-27 | 1992-07-15 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Positive type radiation-sensitive resin composition |
| GB8802314D0 (en) * | 1988-02-03 | 1988-03-02 | Vickers Plc | Improvements in/relating to radiation-sensitive compounds |
| CN110032041B (zh) * | 2019-05-07 | 2020-11-10 | 深圳市华星光电半导体显示技术有限公司 | 光阻组合物、显示面板及其制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1113759A (en) * | 1965-12-17 | 1968-05-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | Lithographic printing plates |
| JPS505083B1 (ja) * | 1970-09-16 | 1975-02-28 | ||
| JPS4924361B1 (ja) * | 1970-11-21 | 1974-06-22 | ||
| JPS5723253B2 (ja) * | 1974-03-25 | 1982-05-18 | ||
| CA1085212A (en) * | 1975-05-27 | 1980-09-09 | Ronald H. Engebrecht | Use of volatile carboxylic acids in improved photoresists containing quinone diazides |
| DE2545957A1 (de) * | 1975-10-14 | 1977-04-21 | Basf Ag | Lichtempfindliches material fuer positiv arbeitende photolacke und fuer die herstellung von druckplatten |
| JPS561044A (en) * | 1979-06-16 | 1981-01-08 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Photosensitive composition |
| JPS561045A (en) * | 1979-06-16 | 1981-01-08 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Photosensitive composition |
| EP0054258B1 (en) * | 1980-12-17 | 1986-03-05 | Konica Corporation | Photosensitive compositions |
-
1982
- 1982-11-12 JP JP19775582A patent/JPS5988734A/ja active Granted
-
1983
- 1983-11-10 EP EP83111244A patent/EP0110214A1/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60143345A (ja) * | 1983-12-30 | 1985-07-29 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ポジ型平版印刷版材料 |
| JPS62134649A (ja) * | 1985-12-09 | 1987-06-17 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 感光性平版印刷版材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0110214A1 (en) | 1984-06-13 |
| JPH0340383B2 (ja) | 1991-06-18 |
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