JPH03240062A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はポジ型平版印刷版に関係し、詳しくは、ナフト
キノンジアジド化合物を含有するポジ型平版印刷版の主
として、貼り込み跡の消去性の改良に関する。

〈従来の技術〉 平版印刷版の支持体としてアルミニウム板が広く一般に
使用される。アルミニウム板は親水性、保水性向上、画
像部との密着性向上、非画像部強度向上のために表面処
理が施される。この表面処理法としては機械的に粗面化
するポールグレイニング、ワイヤーグレイニング、ブラ
シグレイニング法や、塩酸浴、硝酸浴等で直流あるいは
交流で電解粗面化する電解粗面化法およびこれらを組合
せた粗面化法が行われている。この表面処理の後で硫酸
やリン酸浴中で陽極酸化処理が施される。

更に、ケイ酸塩や熱水による封孔処理や、ポリビニルホ
スホン酸などへの浸漬処理がなされることがある。この
ようにしてできたアルミニウム支持体上に０−ナフトキ
ノンジアジドを感光性物質として用い、ノボラック樹脂
や、ビニル樹脂、ウレタン樹脂などをバインダーとした
ものを主成分とした感光性組成物が塗布されることによ
り、感光性平版印刷版が作られることはよく知られてい
ることである。

このような０−ナフトキノンジアジド化合物としてポリ
ヒドロキシ化合物の０−ナフトキノンジアジド化合物を
使用することにより、その感光層中での結晶の析出を防
止し、保存性を向上したり、アルミニウム支持体との接
着性、耐処理薬品性、現像性等を改良することもすでに
知られている。

例えば、特公昭４３−２８４０３号公報に記載されてい
る如く、ピロガロールとアセトンの重縮合樹脂の０−ナ
フトキノンジアジドスルホン酸エステルを使用したもの
、例えば、特開昭５５７６３４６号公報に記載されてい
るように、ピロガロール、レゾルシンの混合物とアセト
ンとの重縮合樹脂の０−ナフトキノンジアジドスルホン
酸エステルを用い、現像性をコントロールするもの、例
えば、特開昭５０−１０４４号公報、同５０１０４５号
公報に記載されているように多価フェノールとベンズア
ルデヒド、アセトアルデヒドの重縮合樹脂を用い、現像
性、耐処理薬品性の改良を試みたものが開示されている
。

しかしながら、これらポリヒドロキシフェノールのケト
ン又はアルデヒド類の重縮合樹脂の０ナフトキノンジア
ジドスルホン酸エステルを用いて種々研究を重ねた結果
、つぎのような問題点が明らかになった。

一般に、ポジ型平版印刷版を作威する方法としては、種
々の複数の絵柄、文字原稿をベースに貼り込んで一枚の
ポジフィルムを作威し、つづいてこのフィルムを平版印
刷版材料の感光層にあてがって紫外線で露光し、さらに
この露光したものを現像液で現像処理して印刷版にする
ことが行なわれている。この際、さらに高耐剛性能が望
まれる場合にはバーニング処理によって画像部の感光層
を熱硬化させる。ところが、従来のポリヒドロキシフェ
ノールのケトン又はアルデヒド類の重縮合樹脂の０−ナ
フトキノンジアジドスルホン酸エステルからなる感光層
に上記のポジフィルムをあてがって露光すると、使用し
たポジ原稿に貼り込んだ種々のフィルムベースのエツジ
部における感光層が画像部のように強くはないが、画像
部と同しように露光されて半露光状態で版面に残り、こ
の半露光状態の感光層が版上に強く接着していて、現像
液により容易には除去されないで残ってしまう。そして
この版を使用して印刷すると、印刷物に弓れが発生する
。このようにして生じた貼り込み跡は、一般にポジ型平
版印刷版に使用されている、いわゆる無公害消去液（劇
薬であるフン酸を含まない）では完全には消去させるこ
とができない。その結果、実際の印刷では印刷物のヤレ
の発生などの問題を起こしている。上記の貼り込み跡は
、一般に良く行われている耐刷力を向上させるためのバ
ーニング処理をした場合、より顕著に起こり、実際の印
刷の使用には耐えられなくなっている。

しかしながら、感光層に従来のポリヒドロキシフェノー
ルのケトン又はアルデヒド類の重縮合樹脂の０−ナフト
キノンジアジドスルホン酸エステルを用いると、その他
の公知の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル
、（例えば、２．３゜４．４′−テトラヒドロキシベン
ゾフェノンや、ｍ−クレゾール等のフェノール類の０−
ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル）と比べ、現
像液の温度が高くなっても画像部の感光層が溶出するト
ラブルが生じにくい、すなわち、現像ラチチュードが広
いという優れた点があった。

〈発明が解決しようとする課題〉 従って、本発明の目的は、フン酸を含まないような消去
液でも貼り込み跡を完全に消去でき、パニング処理して
も、その部分にインキがつくことのない、ポジ型感光性
平版印刷版を提供することにある。

本発明の他の目的は、現像ラチチュードの広いポジ型感
光性平版印刷版を提供することにある。

〈課題を解決するための手段〉 本発明者等は上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた
結果、砂目立てされた表面を陽極酸化したアルミニウム
板上に下記一般式［Ｉ］、　　［Ｉ［］。

［Ｉ［［］又は［ｒＶ］で表わされる構造を有する感光
性物質の少なくとも１種とアルカリ可溶性樹脂とを含有
するポジ型感光性組成物を塗設しでなる感光性平版印刷
版を発明するに至った。

Ｒ：同−又は異なっても良く、 −Ｈ，−０）Ｊ　。

置換もしくは非置換アルキル基、 置換もしく 置換もしく 置換もしく 置換もしく 置換もしく は非置換アルコキシ基、 は非置換アリール基、 は非置換アラルキル基、 は非置換アシル基、 は非置換アシロキシ基、 及び／又は である。

を示し、 置換もしくは非置換の２〜４価のアルキル基又は 置換もしくは非置換の２〜４価の芳香族基、ｇｍ、ｎ：
０〜３の整数、ただし、少なくとも１つはゼロではない
。

本発明について、以下に更に詳しく説明する。

−形式［Ｉ］〜［ＩＶ］において、Ｒは上述の基を表す
が、ナフトキノンジアジドスルホニル基以外の基につい
ては、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基もしくはア
ルコキシ基、炭素数６〜１５のアリール基もしくはアラ
ルキル基、アルコキシ基・アリールオキシ基・アリール
基・ヒドロキシル基・カルボキシル基・スルホン酸基・
アミノ基ニトロ基・シリル基・シリルエーテル基・シア
ノ基・アルデヒド基・メルカプト基もしくはハロゲン原
子等で置換された炭素数１〜８のアルキル基もしくはア
ルコキシ基、アルコキシ基・アリ−ルオキシ基・了り−
ル基・ヒドロキシル基・カルボキシル基・スルホン基・
アミノ基・ニトロ基・シリル基・シリルエーテル基・シ
アノ基・アルデヒド基・メルカプト基もしくはハロゲン
原子等で置換された炭素数６〜１５の了り−ル基もしく
はアラルキル基、炭素数２〜１５の脂肪族あるいは芳香
族アシル基、アシロキシ基である。

族連結基、炭素数６〜１５でかつ２〜４価の置換もしく
は非置換芳香族連結基を示す。

一般式［Ｉ］〜［ＩＶ］で表される感光性物質は、下記
一般式［Ｉ〜［Ｖ　’　］で表されるポリヒドロキシ化
合物に、１，２−ナフトキノンジアジド−５（及び／又
は−４）−スルホニルクロリドを反応させる事により得
られる。

１〜４でかつ２〜４価の置換もしくは非置換脂肪（Ｒ’
　几 置換もしくは非置換アルコキシ基、 置換もしくは非置換アリール基、 置換もしくは非置換アラルキル基、 置換もしくは非置換アシル基又は 置換もしくは非置換アシロキシ基、 ただし、■≦−０ｒ（≦９ である。

Ｒ′：同−又は異なっても良く、 Ｈ，−ＯＲ。

置換もしくは非置換アルキル基、 −Ｃ−，−Ｃ− 置換もしくは非置換の２〜４価のアルキル基又は 置換もしくは非置換の２〜４価の芳香族基、ｆ、ｍ、ｎ
：Ｑ〜３の整数、ただし、少なくとも１つはゼロではな
い。

Ｒ′は上述の基を表すが、−０Ｈ基以外の基については
、好ましくは炭素数工〜８のアルキル基もしくはアルコ
キシ基、炭素数６〜１５のアリール基もしくはアラルキ
ル基、アルコキシ基・アリールオキシ基・アリール基・
ヒドロキシル基・カルボキシル基・スルホン酸基・アミ
ノ基・ニトロ基・シリル基・シリルエーテル基・シアノ
基・アルデヒド基・メルカプト基もしくはハロゲン原子
等で置換された炭素数１〜８のアルキル基もしくはアル
コキシ基、アルコキシ基・アリールオキシ基・アリール
基・ヒドロキシル基・カルボキシル基・スルホン基・ア
ミノ基・ニトロ基・シリル基・シリルエーテル基・シア
ノ基・アルデヒド基・メルカプト基もしくはハロゲン原
子等で置換された炭素数６〜１５の了り−ル基もしくは
アラルキル基、炭素数２〜１５の脂肪族あるいは芳香族
アシル基、アシロキシ基である。

１〜４でかつ２〜４価の置換もしくは非置換脂肪族連結
基、炭素数６〜１５でかつ２〜４価の置換もしくは非置
換芳香族連結基を示す。

−形式［Ｉ′］〜［■′］で表される化合物は、Ｈ，Ｌ
、　Ｒｏｈａｔｇｉ等の方法［ｆｄｉａｎ　Ｊ、　Ａｐ
ｐｌ、　Ｃｈｅｍ、＋ｖｏ１．２１．　ｌＩ＆１３．　
　（１９５８）　、１１７］により置換もしくは非置換
フェノール類と置換もしくは非置換の無水フタル酸ある
いは無水スルホフタル酸を縮合させるか、あるいはＰ、
　Ｓ、　Ｍａｋｈｌｏｇａ等の方法［Ｊ、　Ｉｎ５ｔ、
　Ｃｈｅｍ、、　　５５　（５）　、　（１９８３）２
０９］により置換もしくは非置換の０−ヘンジイル安息
香Ｍ’ｌ１４と置換もしくは非置換のフェノル類を縮合
させる事により得られる。

−形式［ｒ′］〜［］Ｖ’］で表わされるポリヒドロキ
シ化合物と１．２−ナフトキノンジアミド５−スルホニ
ルクロリドあるいは１，２−ナフトキノンジアジド−４
−スルホニルクロリドとのエステル化反応は通常の方法
が用いられる。即ち、所定量の式［■′］〜［ｒＶ　’
　］で表わされるポリヒドロキシ化合物と１，２−ナフ
トキノンジアジド−５−スルホニルクロリドあるいは１
．２−ナフトキノンジアジド−４−スルホニルクロリド
及びジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、Ｎ−
メチルピロリドン等の溶剤をフラスコ中に仕込み、塩基
性触媒、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸水素ナトリウム、トリエチルアミン等を滴下し縮合さ
せる。得られた生成物は、水洗後精製し乾燥する。以上
の方法により一般式ＩＩ］〜［ＩＶ］で表わされる感光
性物質を調製できる。

上述のエステル化反応においては、エステル化数及びエ
ステル化位置が種々異なる化合物の混合物が得られる。

従って、本発明で言うエステル化率は、この混合物の平
均値として定義される。

このように定義されたエステル化率は、原料である化合
物［Ｉ′］〜［■′］と、１．２−ナフトキノンジアジ
ド−５（及び／又は−４）−スルホニルクロライドとの
混合比により制御できる。

即ち、添加された１、２−ナフトキノンジアジド−５（
及び／又は−４）−スルホニルクロライドは、実質上総
てエステル化反応を起こすので、所望のエステル化率の
混合物を得るためには、原料のモル比を調整すれば良い
。

本発明では、前記の感光性物質として主として用いるべ
きではあるが必要に応じて通常の感光性物質、例えば２
．３．４−）リヒドロキシベンゾフェノン、２，４．４
’−）リヒドロキシベンゾフエノン、２，４．６−）リ
ヒドロキシヘンソフエノン等と１．２−ナフトキノンジ
アジド−５（及び／又は−４）−スルホニルクロリドと
のエステル化合物を併用することができる。この場合・
前記［１］〜［ＩＶ］の感光性物１ｒｔｏｏ重量部に対
し１００重量部以下、好ましくは３０重量部以下の割合
で使用することができる。

本発明に用いられるアルカリ可溶性樹脂としては、ノボ
ラック樹脂が主として用いられるが、ビニルフェノール
樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、メチルメタクリ
レート−メタクリル酸共重合体、メチルメタクリレート
−メタクリル酸共重合体、アルカリ可溶性ポリウレタン
樹脂、アルカリ可溶性ポリブチラール樹脂、および特開
昭６２−２７９３２７号公報に記載されているようなフ
ェノール性水酸基を有するアクリル系ポリマー特願昭６
３−２７００８７号明細書中に記載されているスルホン
アミド基を有するアクリル系ポリマー、特開昭６３−２
２６６４１号公報に開示されているスルホンアミド基を
有するアクリル系ポリマー、特開昭６３−１２４０４７
号公報に開示されているカルボン酸を有するウレタン系
ポリマ、特開昭６３−１２７２３７号公報に開示されて
いる活性メチレン基を有するアクリル系ポリマーなどが
挙げられる。これらのアルカリ可溶性樹脂は、単独で又
は２種類以上を併用して用いることができる。

更に、米国特許第４，１２３，２７９号明細書に記され
ているように、上記のような樹脂と共に、ｔ−フチルフ
ェノールホルムアルデヒド樹脂、ｎ−オクチルフェノー
ルホルムアルデヒド樹脂のような炭素数３〜８のアルキ
ル基で置換されたフェノールまたはクレゾールとホルム
アルデヒドとの縮合物とを併用してもよい。

キノンジアジド化合物対アルカリ可溶性樹脂の混合比率
は、重量比で５０：５０〜１５：８５が適当であり、好
ましくは４０：６０〜２０　：　８０の範囲である。

本発明によるポジ型感光性組成物には必要に応して、更
に他の染料や顔料、可塑剤などを含有させることができ
る。好適な池の染料としては油溶性染料および塩基性染
料がある。具体的には、オイルイエロー＃１０１、オイ
ルイエロー＃１３０、オイルピンク＃３１２、オイルグ
リーンＢＧ、オイルブルーＢＯ３，オイルブルー＃６０
３、オイルブラックＢＹ、オイルブラックＢＳ、オイル
ブラックＴ−５０５（以上、オリエント化学工業株式会
社製〉、クリスタルバイオレット（ＣＩ　４２５５５）
、メチルバイオレット　（ＣＩ４２４３５）、ローダミ
ンＢ　（ＣＩ４５１７０Ｂ）　、マラカイトグリーン（
ＣＩ４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１５）
などを挙げることができる。このような染料は、本発明
によるポジ型感光性組成物の総重量に対して１重量％以
下の範囲で含有させることができる。

本発明によるポジ型感光性組成物は、上記各成分を溶解
する溶媒に溶かして所望の支持体上に塗布される。ここ
で使用する溶媒としては、エチレンジクロライド、シク
ロヘキサノン、メチルエチルケトン、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、２メトキシエチルアセテート、トルエン、酢
酸エチル、プロピレングリコール七ツメチルエーテルア
セテート、プロピレングリコールメチルエーテル、ジメ
チルスルホキシド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアセトアミド、乳酸メチルなどがあり、
これらの溶媒を単独あるいは混合して使用する。そして
上記成分中の濃度（固形分）は、２〜５０重量％である
。また、塗布量は用途により異なるが、例えば感光性平
版印刷版については一般的に固形分として０．５〜７ｇ
／ｄが適当であり、好ましくは１．５〜３　ｇ／ｍの範
囲である。

本発明によるポジ型感光性組成物には、露光後の可視的
コントラストをよくするために、上述のような染料の色
相を変化させる酸を光によって発生するような化合物、
例えば米国特許第３，９６９．１１８号明細書に記載さ
れているような０−ナフトキノンジアジド−４−スルホ
ニルクロライド、米国特許第４，２１２，９７０号明細
書に記載されているような２−スチリル−５−トリハロ
メチル−１，３，４オキサジアゾール、米国特許第３．
９８７．０３７号明細書に記載されているようなビニー
ルトリハロメチル−５−）ＩＪアジン化合物等を添加す
ることが好ましい。

又、塗布面質を向上させるために、フッ素系界面活性剤
などを含有させることが好ましい。

更に池の添加物として、特開昭５２−８００２２号に記
載されている環式酸無水物などを少量添加してもよい。

ポジ型感光性組成物を平版印刷版に適用する場合には、
支持体の上に感光性組成物が塗布される。

かかるポジ型感光性平版印刷版の支持体としては親水性
表面を有するものならば使用でき、従来より平版印刷版
の支持体として使用可能な種々のものが含まれるが、特
に好ましいものはアルミニウム板である。好適なアルミ
ニウム板には、純アルミニウム板およびアルミニウム合
金板が含マれ、更にアルミニウムがラミネートもしくは
蒸着されたプラスチックフィルムも含まれる。アルミニ
ウム板の表面は砂目室て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコ
ニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あ
るいは陽極酸化処理などの表面処理がなされていること
が好ましい。又、砂目室てした後に、米国特許第２，７
１４，０６６号明細書に記載されているように珪酸ナト
リウム水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭
４７−５１２５号公報に記載されているようにアルミニ
ウム板を陽極酸化処理した後に、アルカリ金属珪酸塩の
水溶液に浸漬処理したもの、特公昭４６−３５６８５号
公報に記載されているようなアルミニウム板を陽極酸化
した後、ポリビニルホスホン酸の水溶液に浸漬処理した
ものも好適に使用される。

また、上述のように砂目室て処理、浸漬処理あるいは陽
極酸化処理などの表面処理がなされたアルミニウム板上
には水溶性化合物からなる下塗層を設けることができる
。このような水溶性化合物の例としては特公昭５７−１
６３４９号公報に開示されている、水溶性金属塩と親水
性セルロースの組合せ（例えば、塩化亜鉛とカルボキシ
メチルセルロース、塩化マグネシウムとヒドロキシエチ
ルセルロースなど）、米国特許第３，５１１，６６１号
明細書に開示されているポリアクリルアミド、特公昭４
６−３５６８５号公報に開示されているポリビニルホス
ホン酸、特開昭６０−１４９４９１号公報に開示されて
いるアミノ酸およびその塩類（Ｎａ塩、Ｋ塩等のアルカ
リ金属塩、アンモニウム塩、塩酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、
りん酸塩等）、特開昭６０−２３２９９８号公報に開示
されている水酸基を有するアミン類およびその塩類（塩
酸塩、蓚酸塩、りん酸塩等）が挙げられ、中でもアミノ
酸およびその塩、水酸基をもつアミンおよびその塩は特
に好ましい。このような水溶性化合物の下塗り層は固定
針で１■／ポ〜８０■／ポの範囲で設けるのが好ましい
。

上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、
硼酸等の無機酸、若しくは蓚酸、スルファミン酸等の有
機酸またはこれらの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は
二種以上を組み合わせた電解液中でアルミニウム板に電
流を流すことにより実施される。

また、米国特許第３．６５８．６６２号明細書に記載さ
れているようなシリケート電着も有効である。

更に、米国特許第４，０８７，３４１号明細書、特公昭
４６−２７４８１号公報、特開昭５２−３０５０３号公
報に開示されているような電解ダレインを施した支持体
を上記のように陽極酸化処理したものも有用である。更
に、米国特許第３，８３４，９９８号明細書に記されて
いるような砂目室てした後に化学的にエツチングし、し
かる後に陽極酸化処理したアルミニウム板も好ましい。

本発明によるポジ型感光性平版印刷版は、従来と同様に
透明原画を通してカーボンアーク灯、水銀灯、メタルハ
ライドランプ、キセノンランプなどの活性光線の豊富な
光源により露光した後、現像液で現像すると、感光層の
露光された領域が除去されてその下の支持体の親水性表
面が露出し、平版印刷版が得られる。好ましい現像液と
しては珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三燐酸ナトリ
ウム、第二燐酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、第二
燐酸カリウム、第三燐酸アンモニウム、第二燐酸アンモ
ニウム、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、アル
モニア水などのような無機アルカリ剤、例えばモノエタ
ノールアミン、ジェタノールアミンなどのような有機ア
ルカリ剤のようｔ；アルカリを少なくとも１種含むアル
カリ水溶液が使用され、特に好ましいアルカリ水溶液の
組成は米国特許第４．２５９．４３４号明細書に詳しく
記されている。

現像方法は、現像、ガム部両方をもつ自動現像機および
水洗部をもつ通常の自動現像機又は皿現像、手現像ｔ；
ど種々の手段で行うことができる。

原稿として用いられるポジフィルムの中で、フィルムの
エツジ部やテープでの貼り込み跡が現像された版上に再
現される。これ乙の部分は不要なため、通常有機溶剤を
含む消去液で除去される。

耐刷力を挙げたい場合には更に、２００〜３００℃の高
温で２分〜８分位放置する。この後、アラビアガムのよ
うな親水性物質で版面を処理する。

〈発明の効果〉 本発明のポジ型感光性平版印刷版は、フッ酸を含まない
ような消去液でも貼り込み跡を完全に消去でき、バーニ
ング処理しても、その部分にインキがつくことがなく優
れている。また現像液の温度が高くなっても現像ラチチ
ュードが広く優れている。

〈実施例〉 以下、本発明の実施例を示すが、これらに限定されるも
のではない。なお、％は他に指定のない限り重量％を示
す。

合成例（１１感　　　　（ａｌのム 下記化合物（ａ’）１０ｇ、１．２−ナフトキノンジア
ジド−４−スルホニルクロリド１９．２　ｇ及びアセト
ン２００ｄを３つロフラスコに仕込み均一に溶解した。

次いでトリエチルアミン／アセトン”７．６ｇ／３０−
の混合液を徐々に滴下し、２５℃で３時間反応させた。

反応混合液を１％塩酸水溶液１０００　ｄ中に注ぎ、生
じた沈澱物を濾別し、水洗、乾燥（４０℃）を行い、（
ａ′）化合物の１，２−ナフトキノンジアジド−４−ス
ルホン酸エステル２４．８　ｇを得た。

下記化合物（ｂ’）Ｌｏｇ、１．２−ナフトキノンジア
ジド−５−スルホニルクロリド２８．１　ｇ及びアセト
ン３００ｄを３つロフラスコに仕込み均一に溶解した。

次いでトリエチルアごン／アセトン＝１１．１／４０１
ｄの混合液を徐々に滴下し、２５℃で３時間反応させた
。反応混合液を１％塩酸水溶液１５００　ｉｄ中に注ぎ
、生じた沈澱物を濾別し、水洗、乾燥（４０℃）を行い
、（ｂ′）化合物の１．２−ナフトキノンジアジド−５
−スルホン酸エステル３１．６ｇを得た。

下記化合物（ｃ’）１０ｇ、１．２−ナフトキノンジア
ジド−５−スルホニルクロリド１４．８　ｇ及びアセト
ン２００ｍを３つロフラスコに仕込み均一に溶解した。

次いでトリエチルアミン／アセトン＝５．９ｇ／２（ｌ
ｄの混合液を徐々に滴下し、２５℃で３時間反応させた
。反応混合液を１％塩酸水溶液１０００　ｉｄ中に注ぎ
、生じた沈澱物を濾別し、水洗、乾燥（４０℃）を行い
、（Ｃ′〉化合物の１，２−ナフトキノンジアジド−５
−スルホン酸エステル２０．３　ｇを得た。

ＯＨＯＨ フジアジド−４−スルホニルクロリド２８．９　ｇ及び
アセトン３５０−を３つロフラスコに仕込み均一に溶解
した。次いでトリエチルアミン／アセトン−１１，４ｇ
／　４０１Ｒ１の混合液を徐々に滴下し、２５℃で３時
間反応させた。反応混合液を１％塩酸水溶液１７５〇−
中に注ぎ、生した沈澱物を濾別し、水洗、乾燥（４０℃
）を行い、（ｄ′）化合物の１．２−ナフトキノンジア
ジド−４−スルホン酸エステル３３．５　ｇを得た。

フジアジド−５−スルホニルクロリド２０．４　ｇ及び
アセトン４００−を３つ目フラスコに仕込み均一に溶解
した。次いでトリエチルアミン／アセトン＝８．１ｇ／
３５−の混合液を徐々に滴下し、２５℃で３時間反応さ
せた。反応混合液を１％塩酸水溶液２０００−中に注ぎ
、生した沈澱物を濾別し、水洗、乾燥（４０℃）を行い
、（ｅ′）化合物の１．２−ナフトキノンジアジド−５
−スルホン酸エステル２５．８　ｇを得た。

下記化合物（ｅ’）ｌｏｇ、１．２−ナフトキノ下記化
合物（ｆ′）１０ｇ、１．２−ナフトキノ（ｅ′） フジアジド−４−スルホニルクロリド２２．０　ｇ及び
アセトン３００ｄを３つロフラスコに仕込み均一に溶解
した。次いでトリエチルアミン／アセトン＝　８．７　
ｇ　／　３０−の混合液を徐々に滴下し、２５℃で３時
間反応させた。反応混合液を１％塩酸水溶液１５００−
中に注ぎ、生した沈澱物を濾別し、水洗、乾燥（４０℃
）を行い、（ｆ′）化合物の１．２−ナフトキノンジア
ジド−４−スルホン酸エステル２７．８　ｇを得た。

下記化合物（ｇ’）１０ｇ、１．２−ナフトキノンジア
ジド−５−スルホニルクロリド１５．５　ｇ及びアセト
ン３５０−を３つロフラスコに仕込み均一に溶解した。

次いでトリエチルアミン／アセトン＝６．１ｇ／２０ｍ
の混合液を徐々に滴下し、２５℃で３時間反応させた。

反応混合液を１％塩酸水溶液１７５０−中に注ぎ、生じ
た沈澱物を濾別し、水洗、乾燥（４０℃）を行い、（ｇ
′）化合物の１，２−ナフトキノンジアジド−５−スル
ホン酸エステル２１．２　ｇを得た。

合成例（８）　　　　　　　（ｈｌの人　（）２．３．
４．４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン（ｈ’）７
．８５ｇ、１，２〜ナフトキノン（ｇ′） ジアジド−５−スルホニルクロリド３０ｇ及びアセトン
３００＋ｄを３つ目フラスコに仕込み均一に溶解した。

次いでトリエチルアミン／アセトン＝１１．３ｇ／３０
ｍの混合液を徐々に滴下し、２５℃で３時間反応させた
。反応混合液を１％塩酸水溶液１５００　Ｍｌ中に注ぎ
、生した沈澱物を濾別し、水洗、乾燥（４０℃）を行い
、２，３，４．４’テトラヒドロキシベンゾフエノン（
ｈ′）の１゜２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン
酸エステル２７．５　ｇを得た。

実施例１ 厚さ０．２４ｍのアルミニウム板をナイロンブラシと４
００メソシユのバミスー水懸濁液を用いその表面を砂目
立てした後、よく水で洗浄した。

１０％水酸化ナトリウム水溶液に５０℃で２０秒間浸漬
してエツチングした後、流水（２０℃）で１分間水洗し
た。

次に１．５％の硝酸水溶液を用い２０℃において電圧１
０Ｖの正弦波の交流を用い、電気量９００クローン／ｄ
−において２０秒間電気化学的グレイニングを行った後
、７０℃の２０％燐酸中に３０秒間浸漬してデスマット
処理を行った。十分に水洗した後、１５％硫酸水溶液（
２５℃）中で電圧２２Ｖの直流によって３．０ｇ／ｒｒ
ｒの陽極酸化皮膜を設けた。

この支持体の上に、次の感光性組成物を塗布し、乾燥し
て、乾燥後の重量で２．５ｇ／ｎｆの感光層を設け、ポ
ジ型感光性平版印刷版を得た。

感光性ｍ酸物： 感光性物質（ａ）　　　　　　　　　　　　　０．８　
ｇｍ＋ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂（ｍ：ｐ
＝６０：４０）　　　　　　　１．７０ｇｐ−ｔ−ブチ
ルフェノール樹脂　　　０．０５ｇビクトリアピュアブ
ルーＢＯＨ０，０５ｇ２−トリクロロメチル−５−ｐｏ
、　０６　ｇ−ブトキシスチリルー１．３゜ ４−オキサジアゾール メチルエチルケトン　　　　　　　　　１２ｇプロピレ
ングリコールモノ　　　　　　　１Ｂｇメチルエーテル このポジ型感光性平版印刷版を３ＫＷのメタルハライド
ランプを光源として、透明ベースの上に、３枚のポジフ
ィルムを、セロテープで貼り込んだ原稿を通して６０秒
間露光し、次いで富士写真フィルム製現像液、ＤＰ−４
（１：　７）　、リンス液ＦＲ−２（１：　７）を仕込
んだ自動現像機を通して処理した。得られた版の上には
フィルムエツジ跡や、テープの貼り跡が見られたので、
富士写真フィルム製消去液ＲＰ−１を筆につけ、消去し
、水洗し、富士写真フィルム製ガムＧＵ−７を水で２倍
に希釈した液で版面を処理し、１日放置した後、ハイデ
ルＫＯＲ−Ｄ機で印刷した。消去跡はきれいに消え、イ
ンキは付着しなかった。又消去及び水洗した後、富士写
真フィルム製バーニング整面液ＢＣ−３で版面をふき、
バーニング装置ＢＰ−１３００で２６０℃で７分間処理
して印刷したものも全くきれいに跡が消え、汚れなかっ
た。

また上記の現像条件で現像液の温度は２５℃であるが、
３５℃に温度が上昇しても画像部の感光層は溶出せず、
はとんど差のないきれいな印刷物が得られた。

実施例２〜７ 実施例１の感光性物質（ａ）の代りに感光性物質ω）〜
（ｇ）をそれぞれ用いた感光性平版印刷版について、実
施例１と同様な方法で性能を試験した。いずれの版も実
施例１と同様にフィルムエツジ跡等を消去した部分は、
バーニング処理した後でもきれいに消えており、印刷物
に汚れが生じなかった。また現像液の温度が２５℃であ
っても、３５℃であっても、差のないきれいな印刷物が
得られた。

比較例上 実施例１の感光性物質（ａｌの代りに感光性物質（ｈ）
を用いた感光性平版印刷版について、実施例１と同様な
方法で性能を試験した。いずれの版もフィルムエツジ跡
等を消去した部分は、バーニング処理した後でもきれい
に消えており、印刷物に汚れが生じなかった。しかしな
がら、現像液の温度が３５℃の現像では、画像部が部分
的に溶出し、印刷物の網点画像部（特に、ハイライト部
分）の一部にインキが持着しなくなり、正常な印刷物が
得られなかった。

比較例２ 実施例１の感光性物質（ａ）の代りに感光性物質として
、１．２−ナフトキノン−２−ジアジド−５スルホニル
クロライドとピロガロール−アセトン樹脂とのエステル
化物（米国特許第３，６３５，７０９号明細書の実施例
１に記載されているもの）を用いた感光性平版印刷版に
ついて、実施例１と同様な方法で性能を試験した。この
版は、バーニング処理した後における印刷では、フィル
ムエツジ跡を消去した部分にフィルムエツジ鋳状に汚れ
が生した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 砂目立てされた表面を陽極酸化したアルミニウム板上に
   下記一般式［ I ］、［II］、［III］又は［IV］で表わ
   される構造を有する感光性物質の少なくとも１種とアル
   カリ可溶性樹脂とを含有するポジ型感光性組成物を塗設
   してなる感光性平版印刷版。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼［IV］ Ｒ：同一又は異なっても良く、 −Ｈ、−ＯＨ、 置換もしくは非置換アルキル基、 置換もしくは非置換アルコキシ基、 置換もしくは非置換アリール基、 置換もしくは非置換アラルキル基、 置換もしくは非置換アシル基、 置換もしくは非置換アシロキシ基、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ を示し、 １≦▲数式、化学式、表等があります▼ 及び／又は ▲数式、化学式、表等があります▼≦９ である。 Ｒ＾１：▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼ 置換もしくは非置換の２〜４価のアルキル 基又は 置換もしくは非置換の２〜４価の芳香族基、ｌ、ｍ、ｎ
   ：０〜３の整数、ただし、少なくとも１つはゼロではな
   い。