JPH03239259A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はポジ型平版印刷版に関係し、詳しくは、ナフト
キノンジアジド化合物を含有するポジ型平版印刷版の主
として、貼り込み跡の消去性の改良に関する。

〈従来の技術〉 平版印刷版の支持体としてアルミニウム板が広く一般に
使用される。アルミニウム板は親水性、保水性向上、画
像部との密着性向上、非画像部強度向上のために表面処
理が施される。この表面処理法としては機械的に粗面化
するボールグレイニング、ワイヤーグレイニング、ブラ
シダレイニング法や、塩酸浴、硝酸浴等で直流あるいは
交流で電解粗面化する電解粗面化法およびこれらを組合
せた粗面化法が行われている。この表面処理の後で硫酸
やリン酸浴中で陽極酸化処理が施される。

更に、ケイ酸塩や熱水による封孔処理や、ポリビニルホ
スホン酸などへの浸漬処理がなされることがある。この
ようにしてできたアルミニウム支持体上に０−ナフトキ
ノンジアジドを感光性物質として用い、ノボラック樹脂
や、ビニル樹脂、ウレタン樹脂などをバインダーとした
ものを主成分とした感光性組成物が塗布されることによ
り、感光性平版印刷版が作られることはよく知られてい
ることである。

このようなＯ−ナフトキノンジアジド化合物としてポリ
ヒドロキシ化合物の。−ナフトキノンジアジド化合物を
使用することにより、その感光層中での結晶の析出を防
止し、保存性を向上したり、アルミニウム支持体との接
着性、耐処理薬品性、現像性等を改良することもすでに
知られている。

例えば、特公昭４３−２８　’４０３号公報に記載され
ている如く、ピロガロールとアセトンの重縮合樹脂の０
−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルを使用した
もの、例えば、特開昭５５７６３４６号公報に記載され
ているように、ピロガロール、レゾルシンの混合物とア
セトンとの重縮合樹脂の０−ナフトキノンジアジドスル
ホン酸エステルを用い、現像性をコントロールするもの
、例えば、特開昭５０−１０４４号公報、同５０１０４
５号公報に記載されているように多価フェノールとベン
ズアルデヒド、アセトアルデヒドの重縮合樹脂を用い、
現像性、耐処理薬品性の改良を試みたものが開示されて
いる。

しかしながら、これらポリヒドロキシフェノールのケト
ン又はアルデヒド類の重縮合樹脂の〇−ナフトキノンジ
アジドスルホン酸エステルを用いて種々研究を重ねた結
果、つぎのような問題点が明らかになった。

一般に、ポジ型平版印刷版を作成する方法としては、種
々の複数の絵柄、文字原稿をベースに貼り込んで一枚の
ポジフィルムを作成し、つづいてこのフィルムを平版印
刷版材料の感光層にあてがって紫外線で露光し、さらに
この露光したものを現像液で現像処理して印刷版にする
ことが行なわれている。この際、さらに高耐刷性能が望
まれる場合にはバーニング処理によって画像部の感光層
を熱硬化させる。ところが、従来のポリヒドロキシフェ
ノールのケトン又はアルデヒド類の重縮合樹脂の０−ナ
フトキノンジアジドスルホン酸エステルからなる感光層
に上記のポジフィルムをあてがって露光すると、使用し
たポジ原稿に貼り込んだ種々のフィルムベースのエンジ
部における感光層が画像部のように強くはないが、画像
部と同じように露光されて早霜光状態で版面に残り、こ
の早霜光状態の感光層が版上に強く接着していて、現像
液により容易には除去されないで残ってしまう。そして
この版を使用して印刷すると、印刷物に汚れが発生ずる
。このようにして生じた貼り込み跡は、一般にポジ型平
版印刷版に使用されている、いわゆる無公害消去液（劇
薬であるフッ酸を含まない）では完全には消去させるこ
とができない。その結果、実際の印刷では印刷物のヤレ
の発生などの問題を起こしている。上記の貼り込み跡は
、一般に良く行われている耐剛力を向上させるためのバ
ーニング処理をした場合、より顕著に起こり、実際の印
刷の使用には耐えられなくなっている。

しかしながら、感光層に従来のポリヒドロキシフェノー
ルのケトン又はアルデヒド類の重縮合樹脂のＯ−ナフト
キノンジアジドスルホン酸エステルを用いると、その他
の公知の。−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル
、（例えば、２，３゜４．４′−テトラヒドロキシヘン
シフエノンや、ｍ−クレゾール等のフェノール類の。−
ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル）と比べ、現
像液の温度が高くなっても画像部の感光層が溶出するト
ラブルが生じにくい、すなわち、現像ラチチュードが広
いという優れた点があった。

〈発明が解決しようとする課題〉 従って、本発明の目的は、フッ酸を含まないような消去
液でも貼り込み跡を完全に消去でき、パニング処理して
も、その部分にインキがつくことのない、ポジ型感光性
平版印刷版を提供することにある。

本発明の他の目的は、現像ラチチュードの広いポジ型感
光性平版印刷版を提供することにある。

〈課題を解決するための手段〉 本発明者等は上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた
結果、砂目立てされた表面を陽極酸化したアルミニウム
板上に、下記−船人（Ａ）で表わされる構造を有する感
光性物質の少なくとも１種とアルカリ可溶性樹脂とを含
有するポジ型感光性組成物を塗設してなる感光性平版印
刷版を発明するに至った。

０３ｔＨ，−３○３Ｈ，−Ｒ’、 ５ ＯＲ’、 ＤＩ　、　Ｄ２　、各々１．２−ナフトキノンジアジド
５−スルホニル基もしくは１，２ ナフトキノンジアジド−４−スル ボニル基 Ｒ１、Ｒ２、各々 ０　　　　　　０　　　　０ ＩＩ　　　　　１１　　　　ｌｌ ＯＨ，−ＣＨｌ−０Ｃ，Ｈ，−ＣＯＨ。

５ を表わす。ここで、Ｒ３は置換もしく は非置換の脂肪族あるいは芳香族炭化 水素基を、Ｒ４及びＲ５は各々水素原 子又は置換もしくは非置換の脂肪族あ るいは芳香族炭化水素基を表わす。ａ、ｂ、ｅ、ｆが２
以上の場合は、２以−ＬのＤＩ　、ｐ２　、Ｒ１、Ｒ２
は各々同じでも異なってもよい。

ａ、ｂ、ｃ、ｄ、、ｅ、、ｆ　：各々０〜５の整数で、
力）つ５≦（ａ＋ｂ十ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ）≦１０ ２≦（ａ＋ｂ） ０ なる□関係を満たす。

以下−船人（Ａ）で示される化合物について詳細に説明
する。

Ｒ３、Ｒ４及びＲ５で表わされる脂肪族基はアルキル基
、アルケニル基等を含み、芳香族基はフェニル基、ナフ
チル基等を含む。また、脂肪族基への置換基としては、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アリール基、ヒドロ
キシ基、カルボキシ基、スルホン基、アミノ基、ニトロ
基、シリル基、シリルエーテル基、シアノ基、アルデヒ
ド基、メルカプト基、ハロゲン原子、等が挙げられる。

芳香族基への置換基としては上記脂肪族基への置換基と
して例示したものの他脂肪族基が挙げられる。

一般式（Ａ）においてＲ１、、ＲＺとしては、前記した
ものから選択できるが、好ましくは、Ｒ３として炭素数
１〜８の置換もしくは非置換の脂肪族基及び炭素数６〜
１５の置換もしくは非置換の芳香族基を含む基である。

次に一般式（Ａ）で表わされる感光性物質の合１ 成性を説明する。

一般式（Ａ）で示される感光性物質のうち、ｅ＝ｆ＝Ｑ
の時には、−船人（Ｂ） で表わされるポリヒドロキシビフェニル化合物に、１．
２−ナフトキノンジアジド−５（及び／又は−４）−ス
ルホニルクスリドを反応させる事により得られる。

一般式（Ｂ）で表わされる化合物として好ましいものは
、２，３，４．２’、３’−ビフェニルベントール、２
．　３．　４．　２’　　４’−ビフェニルベントール
、２．　３．　４．　２’、　　５’−ビフェニルベン
トール、２，３，４．２’　　６’−ビフェニルベント
ール、２，３，４．３’、４’−ビ２ フェニルベントール、２，３，４．　３’、５’ビフエ
ニルベントール、２．３，５．２’　　３’〜ビフエニ
ルペントール、２，３，５．２’−ビフェニルベントー
ル、２，３．５２’〜ビフエニルペントール、２．３，
５．２’−ビフェニルベントール、２．　３．　５．　
３’−ビフェニルベントール、２．　３．　５．　３’
−ビフェニルベントール、２，３，６．２’−ビフェニ
ルベントール、２，３．６．２’−ビフエニルベントー
ル、２，３，６．２’−ビフエニルベントール、２，３
，６．２’−ビフエニルベントール、２，３，６．３’
−ビフェニルさントール、２，３，６．３’−ビフェニ
ルベントール、２，４，６．２’−ビフェニルベントー
ル、２，４，６．２’ビフエニルベントール、２，４，
６．２’ビフエニルベントール、２，４，６．２’−ビ
フェニルベントール、２，４，６．３’−ビフエニルベ
ントール、２．　４．　６．　３’−ビフエニルベント
ール、２，４，５．２’ビフエニルベントール、２，４
．５．２’　　４’−ビフエニルベントール、２．４．
５．２’　　５’ビフエニルベントール、２，４，５．
２’　　６’ビフエニルベントール、２，４，５．３’
　　４’ビフエニルベントール、２，４，５．３’　　
５’−ビフェニルベントール、３，４，５．２’　　３
’ビフエニルベントール、３，４，５．２’　　４’ビ
フエニルベントール、３，４．５．２’　　５’ビフエ
ニルベントール、３，４，５．２’　　６’−ビフェニ
ルベントール、３，４，５．３’　　４’ビフエニルベ
ントール、３，４，５．３’　　５’ビフエニルベント
ール等のビフェニルペントール類、２，３，４．２’、
３’、４’−ビフェニルヘキソール、２，３，５．２’
、３’　　５’ビフエニルヘキソール、２，３．６．２
’、３’６′−ビフェニルヘキソール、２，４，６．２
’４’、５’−ビフェニルヘキソール、２，４，６゜２
’、４’、６’−ビフェニルヘキソール、２゜３．４．
３’、４’、５’−ビフェニルヘキソール、３，４，５
．３’、４’、５’〜ビフェニル３ ４ ヘキソール等のビフェニルヘキノール類を挙げる事がで
きる。

これらのポリヒドロキシビフェニル化合物は、Ｒｉｅｄ
ｌ、Ｗらの方法ＣＪｕｓｔｕｓ　　Ｌｉｅｂｉｇｓ　　
Ａｎｎ。

Ｃｈｅｍ、、　　ｌ　９５５．５９７、ｐ１５３〜１５
７〕により合成する事ができる。

置換基Ｒ１，Ｒ２を有する一般式（Ａ）で表わされる感
光性物質は、ポリヒドロキシビフェニル化合物を下記の
方法により一般式（Ｃ）で表わされる化合物とし、更に
これに１．２−ナフトキノンジアジド−５（及び／又は
−４）−スルホニルクロリドを反応させる事により得ら
れる。

−船人（Ｃ）で表される化合物を合成するには、−船人
ＣＢ）で表されるポリヒドロキシビフェニル化合物の一
〇Ｈ基を変性する、あるいは芳香環に直接置換基を導入
する、の二つの方法がある。

５ 芳香環に直接置換基を導入する場合は、ＣＢ）で表され
るポリヒドロキシビフェニルに加え、船人（Ｄ）で表さ
れるビフェニルテトロール類を原料として用いることが
出来る。

具体的には、２．３．２’、３’−ビフェニルテトロー
ル、２．３，５．２’−ビフェニルテトロール、２，３
，６．２’−ビフェニルテトロール、２，４，５．２’
−ビフェニルテトロール、２．４．２’、５’−ビフェ
ニルテトロール、２゜４．６．２’−ビフェニルテトロ
ール、２．４゜２′　６′−ビフェニルテトロール、２
，５．２　’５′−ビフェニルテトロール、２，５．２
’、６’ビフエニルテトロール、２，６．２’、６’ビ
フエニルテトロール、２，３．４．３’−ビフェニルテ
トロール、２，３，４．５−ビフェニルテトロール、２
，３，４．６−ビフェニルテトロール、２．３，５．６
−ビフェニルテトロール、２．４．３’、４’−ビフェ
ニルテトロール、２゜３’、４−’、５’−ビフェニル
テトロール、２゜４．５．４’−ビフェニルテトロール
、３，４３’、４’−ビフェニルテトロール、３．５．
３’５′−ビフェニルテトロール等が挙げられる。

−船人ＣＢ）あるいは（Ｃ）の化合物と１．２ナフトキ
ノンジアミド−５−スルホニルクロリドあるいは１．２
−ナフトキノンジアジド−４スルホニルクロリドとのエ
ステル化反応は通常の方法が用いられる。即ち、所定量
の式（Ｂ）あるいは（Ｃ）で表わされるポリヒドロキシ
ビフェニルあるいはその誘導体と１，２−ナフトキノン
ジアジド−５−スルホニルクロリドあるいは１，２ナフ
トキノンジアジド−４−スルホニルクロリド及びジオキ
サン、アセトン、メチルエチルケトン、Ｎ−メチルピロ
リドン等の溶剤をフラスコ中７ ８ に仕込み、塩基性触媒、例えば水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、トリエチルアミン等
を滴下し縮合させる。得られた生成物は、水洗後精製し
乾燥する。以上の方法により一般式（Ａ）で表わされる
感光性物質を調製できる。

上述のエステル化反応においては、エステル化数及びエ
ステル化位置が種々異なる、−船人（Ａ）で表わされる
化合物の混合物が得られる。従って、本発明で言うエス
テル化率は、この混合物の平均値として定義される。

このように定義されたエステル化率は、原料である化合
物［Ｂ）又は〔Ｃ〕と、１．２−ナフトキノンジアジド
−５（及び／又は−４）−スルホニルクロライドとの混
合比により制御できる。即ち、添加された１、２−ナフ
トキノンジアジド５　（及び／又は−４）−スルホニル
クロライドは、実質上総てエステル化反応を起こすので
、所望のエステル化率の混合物を得るためには、原料の
モル比を調整すれば良い。

例えば、ビフェニルヘキソールを原料とじて６６．７％
のエステル化率を有する混合物を得るには、１モルのビ
フェニルヘキソールに対して、４モルの１，２−ナフト
キノンジアジド−５（及び／又は−４）−スルホニルク
ロライドを加えれば良い。

本発明で定義されたエステル化率は、−船人（Ａ）で表
される化合物の置換基Ｒ１やＲ２の有無に係わり無く、
通常よく用いられるＮＭＲ法により同定出来る。

本発明では、前記の感光性物質として主として用いるべ
きではあるが必要に応じて通常の感光性物質、例えば２
．　３．　４−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，４
．４”）リヒドロキシベンゾフェノン、２，４．６−ト
リヒドロキシベンゾフェノン等と１．２−ナフトキノン
ジアジド−５（及び／又は−４）−スルホニルクロリド
とのエステル化合物を併用することができる。この場合
、本発明の感光性物質１００重量部に対し１００重量部
以下、好ましくは３０重量部以下の割合で使用すること
ができる。

９ ０ 本発明に用いられるアルカリ可溶性樹脂としては、ノボ
ラック樹脂が主として用いられるが、ビニルフェノール
樹脂、スチレン−アクリルＭ共１１ｔ合体、メチルメタ
クリレート−メタクリル酸共重合体、メチルメタクリレ
ート−メタクリル酸共重合体、アルカリ可溶性ポリウレ
タン樹脂、アルカリ可溶性ポリブチラール樹脂、および
特開昭６２２７９３２７号公報に記載されているような
フェノール性水酸基を有するアクリル系ポリマー、特願
昭６１−２７００８７号明細書中に記載されているスル
ホンアミド基を有するアクリル系ポリマー、特開昭６３
−２２６６４１号公報に開示されζいるスルホンアミド
基を有するアクリル系ポリマー、特開昭６３−１．２４
０４７号公報に開示されているカルボン酸を有するウレ
タン系ポリマ、特開昭６３−１２７２３７号公報に開示
されている活性メチレン基を有するアクリル系ポリマー
などが挙げられる。これらのアルカリ可溶性樹脂は、単
独で又は２種類以上を併用して用いることができる。

１ 更に、米国特許第４．１２３．２７９号明細書に記され
ているように、上記のような樹脂と共に、ｔ−ブチルフ
ェノールホルムアルデヒド樹脂、ｎ−オクチルフェノー
ルホルムアルデヒド樹脂のような炭素数３〜８のアルキ
ル基で置換されたフェノールまたはクレゾールとホルム
アルデヒドとの縮合物とを併用してもよい。

キノンジアジド化合物対アルカリ可溶性樹脂の混合比率
は、重量比で５０：５０〜１５：８５が適当であり、好
ましくは４０：６０〜２０　：　８０の範囲である。

本発明によるポジ型感光性組成物には必要に応じて、更
に他の染料や顔料、可塑剤などを含有させることができ
る。好適な他の染料としては油溶性染料および塩基性染
料がある。具体的には、オイルイエロー＃１０１、オイ
ルイエロー＃１３０、オイルピンク＃３１２、オイルグ
リーンＢＧ、オイルブルーＢＯ３、オイルブルー＃６０
３、オイルブラックＢＹ、オイルブラックＢＳ、オイル
ブラックＴ−５０５（以上、オリエント化学工業株２ 成金社製）、クリスタルバイオレット　（Ｃ１４２５５
５）、メチルバイオレント　（ＣＩ４２４３５）、ロー
ダミンＢ（０丁４５１７０Ｂ）、マラカイトグリーン（
ＣＩ４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１５）
などを挙げることができる。このような染料は、本発明
によるポジ型感光性組成物の総重量に対して１重量％以
下の範囲で含有させることができる。

本発明によるポジ型感光性組成物は、上記各成分を溶解
する溶媒に溶かして所望の支持体上に塗布される。ここ
で使用する溶媒としては、エチレンジクロライド、シク
ロヘキサノン、メチルエチルケトン、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレンクリコールモノエチル
エーテル、２−メトキシエチルアセテート、トルエン、
酢酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル
アセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、ジ
メチルスルホキシド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、乳酸メチルなどがあり
、これらの溶媒を単独あるいは混合して使用する。そし
て上記成分中の濃度（固形分）は、２〜５０重量％であ
る。また、塗布量は用途により異なるが、例えば感光性
平版印刷版については一般的に固形分として０．５〜７
ｇ／　ｍ＋が適当であり、好ましくは１．５〜３　ｇ　
／　ｍ’の範囲である。

本発明によるポジ型感光性組成物には、露光後の可視的
コントラストをよくするために、上述のような染料の色
相を変化させる酸を光によって発生するような化合物、
例えば米国特許第３．９６９．１１８号明細書に記載さ
れているような０・−ナフトキノンジアジド−４−スル
ホニルクロライド、米国特許第４．２１２．９７０号明
細書に記載されているような２−スチリル−５−トリハ
ロメチル−Ｌ　　３．４−オキサジアゾール、米国特許
第３．９８７．０３７号明細書に記載されているような
ビニールトＩＪハロメチル−ｓ　−）　ＩＪアジン化合
物等を添加することが好ましい。

又、塗布面質を向上させるために、フッ素系界面活性剤
などを含有させることが好ましい。

３ ４ 更に他の添加物として、特開昭５２−８００２２号に記
載されている環式酸無水物などを少量添加してもよい。

ポジ型感光性組成物を平版印刷版に適用する場合には、
支持体の上に感光性組成物が塗布される。

かかるポジ型感光性平版印刷版の支持体としては親水性
表面を有するものならば使用でき、従来より平版印刷版
の支持体として使用可能な種々のものが含まれるが、特
に好ましいものはアルミニウム板である。好適なアルミ
ニウム板には、純アルミニウム板およびアルミニウム合
金板が含まれ、更にアルミニウムがラミネートもしくは
蒸着されたプラスチックフィルムも含まれる。アルミニ
ウム板の表面は砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコ
ニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あ
るいは陽極酸化処理などの表面処理がなされていること
が好ましい。又、砂目立てした後に、米国特許第２，７
１４，０６６号明細書に記載されているように珪酸ナト
リウム水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭
４７−５１２５号公報に記載されているようにアルミニ
ウム板を陽極酸化処理した後に、アルカリ金属珪酸塩の
水溶液に浸漬処理したもの、特公昭４６−３５６８５号
公報に記載されているようなアルミニウム板を陽極酸化
した後、ポリビニルホスホン酸の水溶液に浸漬処理した
ものも好適に使用される。

また、上述のように砂目立て処理、浸漬処理あるいは陽
極酸化処理などの表面処理がなされたアルミニウム板上
には水溶性化合物からなる下塗層を設けることができる
。このような水溶性化合物の例としては特公昭５７−１
６３４９号公報に開示されている、水溶性金属塩と親水
性セルロースの組合せ（例えば、塩化亜鉛とカルボキシ
メチルセルロース、塩化マグネシウムとヒドロキシエチ
ルセルロースなど）、米国特許３，５１１．６６１号明
細書に開示されているポリアクリルアミド、特公昭４６
−３５６８５号公報に開示されているポリビニルホスホ
ン酸、特開昭６０−１４９４９１号公報に開示されてい
るアミノ酸およびその塩類（Ｎａ塩、Ｋ塩等のアルカリ
金属塩、アンモニウム５ ６ 塩、塩酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、りん酸塩等）、特開昭６
０−２３９９８号公報に開示されている水酸基を有する
アミン類およびその塩類（塩酸塩、蓚酸塩、りん酸塩等
）が挙げられ、中でもアミノ酸およびその塩、水酸基を
もつアミンおよびその塩は特に好ましい。このような水
溶性化合物の下塗り層は固型分で１■／ｄ〜８０■／Ｍ
の範囲で設けるのが好ましい。

上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、
硼酸等の無機酸、若しくは蓚酸、スルファミン酸等の有
機酸またはこれらの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は
二種以上を組み合わせた電解液中でアルミニウム板に電
流を流すことにより実実施される。

また、米国特許第３，６５８．６６２号明細書に記載さ
れているようなシリケート電着も有効である。

更に、米国特許第４，０８７，３４１号明細書、特公昭
４６−２７４８１号公報、特開昭５ｉ　３０５０３号公
報に開示されているような電解ダレインを施した支持体
を上記のように陽極酸化処理したものも有用である。更
に、米国特許第３，８３４．９９８号明細書に記されて
いるような砂目立てした後に化学的にエツチングし、し
かる後に陽極酸化処理したアルミニウム板も好ましい。

本発明によるポジ型感光性平版印刷版は、従来と同様に
透明原画を通してカーボンアーク灯、水銀灯、メタルハ
ライドランプ、キセノンランプなどの活性光線の豊富な
光源により露光した後、現像液で現像すると、感光層の
露光された領域が除去されてその下の支持体の親水性表
面が露出し、平版印刷版が得られる。好ましい現像液と
しては珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三燐酸ナトリ
ウム、第二燐酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、第二
燐酸カリウム、第三燐酸アンモニウム、第二燐酸アンモ
ニウム、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、アル
モニア水などのような無機アルカリ剤、例えばモノエタ
ノールアミン、ジェタノールアミンなどのような有機ア
ルカリ剤のようなアルカリを少なくとも１種含むアルカ
リ水７ ８ 溶液が使用され、特に好ましいアルカリ水溶液の組成は
米国特許第４．２５９．４３４号明細書に詳しく紀され
ている。

現像方法は、現像、ガム部両方をもつ自動現像機および
水洗部をもつ通常の自動現像機又は皿現像、手現像など
種々の手段で行うことができる。

原稿として用いられるポジフィルムの中で、フィルムの
エツジ部やテープでの貼り込み跡が現像された版上に再
現される。これらの部分は不要なため、通常有機溶剤を
含む消去液で除去される。

耐剛力を挙げたい場合には更に、２００〜３００℃の高
温で２分〜８分位放置する。この後、アラビアガムのよ
うな親水性物質で版面を処理する。

〈発明の効果〉 本発明のポジ型感光性平版印刷版は、フッ酸を含まない
ような消去液でも貼り込み跡を完全に消去でき、バーニ
ング処理しても、その部分にインキがつくことがなく優
れている。また現像液の温度が高くなっても現像ラチチ
ュードが広く優れている。

〈実施例〉 以下、本発明の実施例を示すが、これらに限定されるも
のではない。なお、％は他に指定のない限り重量％を示
す。

実施例に用いた感光性物質（ａ）〜ｆｅ）を特開平０１
１４７５３８号公報に記載されている方法と同様に、次
のように合成した。

合成例（１）凰光豆匂屓（ａｌの合成 ２．４，６．３’、５’〜ビフエニルペントール（Ｐｈ
ｌｏｒｏｇｌｕｃｉｄｅ）　１０　ｇ　、　１　、　２
−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロリド４０
．２　ｇ及びアセトン５００ｍ１！、を３つ目フラスコ
に仕込み均一に溶解した。次いで、トリエチルアミン／
アセトン−１５，２ｇ／　５０　ｍ６の混合液を徐々に
滴下し、２５°Ｃで３時間反応させた。反応混合液を１
％塩酸水溶液２５００ｍＡ中に注ぎ、生じた沈でん物を
濾別し、水洗浄、乾燥（４０℃）を行ない２，４．６．
３’、５’−ビフェニルベントール（Ｐｈｌｏｒｏｇｌ
ｕｃｉｄｅ）の１，２−ナフトキノンジアジド−５−ス
ルホン酸エステル３８．７　ｇを得た。

９ ０ 合成例（２ン　　烹洸□性ｊＩＬ回ｌヒ壇茨２．４，６
．３’、５’−−ビフェニルペ〉′トール（Ｐｈｌｏｒ
ｏｇｌｕｃｉｄｅ）　１０　ｇ−、アセトン４．ＯＯｍ
ｎを３つ目フラスコに仕込み均一に熔解した。次いで、
攪拌下、無水酢酸７ｇを添加し、その後トリエチルアミ
ン／アセトン＝６．９　ｇ／’１００　ｍ７！混合液を
徐々に滴下し、２５℃で１時間反応させた。

反応終了後（ＮＭＲ測定により、１分子中、平均して１
．５個の水酸基がアセチル基に変性されていた。）蒸留
水６０ｍ１を加え、反応混合液のｐＨを３６％ＨＣ７！
にて７．０に調製した。次いで、■、２ナフトキノンジ
アジドー４−スルホニルクロリド３４．４　ｇを加え均
一に溶解した。トリエチルアミン／アセトン＝１３゜Ｏ
ｇ１５０ｍｌを徐々に滴下し、２５℃で３時間反応させ
た。反応終了後、反応混合液を１％塩酸水溶液２０００
ｍ４中に注ぎ、沈でん物を濾別し、水洗浄、乾燥（４０
℃ン後、アセチル変性２，４．６．３’、５’−ビフェ
ニルベントール（Ｐｈｌｏｒｏｇｌｕｃｉｄｅ）の１．
２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸エステル３
９、５　ｇを得た。

合成例（３）肚−性□物１辺イＶ叉 ２．４，６．３’、５’−ビフェニルベントール（Ｐｈ
ｌｏｒｏｇｌｕｃｊｄｅ）　１０　ｇ　、硫酸ジエチル
２１．７ｇ、）リエチルアミン１４．３ｇ、アセトン３
００ｍＡ及び蒸留水６０ｍ７！を３つロフラスコに仕込
んだ。次いで、昇温し、アセトンリフラックス下３時間
反応させた。ＮＭＲ測定の結果、１分子中、平均して１
．７個の水酸基がエチル変性されていた。

反応終了後、３６％ＨＣρにて反応混合液のｐｌ＋を７
．０に調製した。更に、１．２−ナフトキノンジアジド
−５−スルホニルクロリド３４．４　ｇを仕込み均一に
溶解した。トリエチルアミン／アセトン＝１３ｇ１５０
ａ＋／の混合液を徐々に滴下し、２５℃で３時間反応さ
せた。反応終了後、内容物を１％塩酸水溶液１５００ｍ
４中に注ぎ、生じた沈でん物を濾別し、水洗浄、乾燥（
４０℃）後エチル変性２，４．６．３’、５’−ビフェ
ニルベントールの１．２−ナフトキノンジアジド−５−
スルホン酸エステル３８．６　ｇ　ｌｃ得ｆ、−０１ ２ 合成例（４）感　　　　（ｄ）の人 ２，３，４．４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン１
０ｇ、１．２−ナフトキノンジアジド５−スルホニルク
ロリド３０ｇ及びアセトン３００ｍ１ｌを３つ目フラス
コに仕込み均一に熔解した。

次いで、トリエチルアミン／アセトン−１１，３ｇ１５
０ｍｘの混合液を徐々に滴下し、２５℃で３時間反応さ
せた。反応混合液を１％塩酸水溶液１５００ｍ４中に注
ぎ、生じた沈でん物を濾別し、水洗浄、乾燥（４０°Ｃ
）を行ない２，３，４．４’テトラヒドロキシベンゾフ
エノンの１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸エス
テル３２．８　ｇを得た。

合成例（５）皐　　　　（ｅｌの合　（比六イク１）２
．２’、４．４’−ビフェニルテトロールトＯｇ、ｌ、
２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロリド３
３．２　ｇ及びアセトン３００ｍ１ｔを３つロフラスコ
に仕込み均一に溶解した。次いで、トリエチルアミン／
アセトン＝１２．６ｇ１５０ＩＩＩＩ２の混合液を徐々
に滴下し、２５℃で３時間反応させた。反応混合液を１
％塩酸水溶液１５００ｍｌｌ中に注ぎ、生じた沈でん物
を濾別し、水洗浄、乾燥（４０°Ｃ）を行い２．　２’
、　　４．　４’−ビフェニルテトロールの１．２−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホン酸エステル３５．１
　ｇ　ヲ１８だ。

実施例１ 厚さ０．２４０のアルミニウム板をナイロンブラシと４
００メソシユのパミスー水懸濁液を用いその表面を砂目
立てした後、よく水で洗浄した。１０％水酸化ナトリウ
ム水溶液に５０°Ｃで２０秒間浸漬してエツチングした
後、流水（２０℃）で１分間水洗した。

次に１．５％の硝酸水溶液を用い２０℃において電圧１
０Ｖの正弦波の交流を用い、電気量９００クローン／ｄ
ｍ”において２０秒間電気化学的グレイニングを行った
後、７０°Ｃの２０％燐酸中に３０秒間浸漬してデスマ
ット処理を行った。十分に水洗した後、１５％硫酸水溶
液（２５℃）中で電圧２２Ｖの直流によって３．０ｇ／
ｍ”の陽極酸化皮膜を設けた。

３ ４ この支持体の上に、次の感光性組成物を塗布し、乾燥し
て、乾燥後の重量で２．５ｇ／ｍ”の感光層を設け、ポ
ジ型感光性平版印刷版を得た。

感光性組成物： 感光性物質（ａｌ　　　　　　　　　　　　　Ｑ、　３
　ｇ＋１１＋Ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂（
ｒｎ：ｐ＝６０　：　４０）　　　　　　　１．７０ｇ
ｐ−ｔ−ブチルフェノール樹脂　　　０．０５　ｇビク
トリアピュアブルーＢＯＨＯ，０’５’ｇ２−トリクロ
ロメチルー５−ｐｏ、０６ｇブトキシスチリル−１，３
゜ ４−オキサジアゾール メチルエチルケトン　　　　　　　　　１２ｇプロピレ
ングリコールモノメチル　　　１８ｇエーテル このポジ型感光性平版印刷版を３ＫＷのメタルハライド
ランプを光源として、透明ベースの上に、３枚のポジフ
ィルムを、セロテープで貼り込んだ原稿を通して６０秒
間露光し、次いで富士写真フィルム製現像液、ＤＰ−４
（１：　７）　、リンス液ＦＲ−２（１：　７）を仕込
んだ自動現像機を通して処理した。得られた版の上には
フィルムエツジ跡や、テープの貼り跡が見られたので、
富士写真フィルム製消去液ＲＰ−１を筆につけ、消去し
、水洗し、富士写真フィルム製ガムＧＩＪ−７を水で２
倍に希釈した液で版面を処理し、１日放置した後、ハイ
デルＫＯＲ−Ｄ機で印刷した。消去跡はきれいに消え、
インキは付着しなかった。又消去及び水洗した後、富士
写真フィルム製バーニング整面液ＢＣ−３で版面をふき
、バーニング装置ＢＰ−１３００で２６０℃で７分間処
理して印刷したものも全くきれいに跡が消え、汚れなか
った。

また上記の現像条件で現像液の温度は２５℃であるが、
３５℃に温度が上昇しても画像部の感光層は溶出せず、
はとんど差のないきれいな印刷物が得られた。

実施例２．３ 実施例１の感光性物質ｆａ）の代りに感光性組成物）、
ｆｃｌをそれぞれ用いた感光性平版印刷版について、実
施例１と同様な方法で性能を試験した。いずれ５ ６ の版も実施例１と同様にフィルムエツジ跡等を消去した
部分は、バーニング処理した後でもきれいに消えており
、印刷物に汚れが生じなかった。また、現像液の温度が
２５℃であっても、３５°Ｃであっても、差のないきれ
いな印刷物が得られた。

比較例１．２ 実施例１の感光性物質（ａ）の代りに感光性物質（ｄｌ
、ｔｅ＋をそれぞれ用いた感光性平版印刷版について、
実施例１と同様な方法で性能を試験した。いずれの版も
フィルムエツジ跡等を消去した部分は、パニング処理し
た後でもきれいに消えており、印刷物に汚れが生じなか
った。しかしながら、現像液の温度が３５℃の現像では
、画像部が部分的に溶出し、印刷物の網点画像部（特に
、ハイライト部分）の一部にインキが付着しなくなり、
正常な印刷物が得られなかった。

比較例３ 実施例１の感光性物質ｆａｔＯ代りに感光性物質として
、１．２−ナフトキノン−２−ジアジド−５スルボニル
クロライドとピロガロール−アセトン樹脂とのエステル
化物（米国特許第３，６３５，７０９号明細書の実施例
１に記載されているもの）を用いた感光性平版印刷版に
ついて、実施例１と同様な方法で性能を試験した。この
版は、バーニング処理した後における印刷では、フィル
ムエツジ跡を消去した部分にフィルムエツジ跡状に汚れ
が生じた。

７ ８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 砂目立てされた表面を陽極酸化したアルミニウム板上に
   一般式〔Ａ〕で表わされる構造を有する感光性物質の少
   なくとも１種とアルカリ可溶性樹脂とを含有するポジ型
   感光性組成物を塗設してなる感光性平版印刷版。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） Ｄ＾１、Ｄ＾２：各々１、２−ナフトキノンジアジド−
   ５−スルホニル基もしくは１、２−ナフトキノンジアジ
   ド−４−スルホニル基 Ｒ＾１、Ｒ＾２：各々 −ＯＨ、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＳＯ＾３Ｈ、−
   Ｒ＾３、−ＯＲ＾３、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ を表わす。 ここで、Ｒ＾３は置換もしくは非置換の脂肪族あるいは
   芳香族炭化水素基を、Ｒ＾４及びＲ＾５は各々水素原子
   又は置換もしくは非置換の脂肪族あるいは芳香族炭化水
   素基を表わす。 ａ、ｂ、ｅ、ｆが２以上の場合は、２以上のＤ＾１、Ｄ
   ＾２、Ｒ＾１、Ｒ＾２は各々同じでも異なってもよい。 ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ：各々０〜５の整数で、かつ５
   ≦（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ） ≦１０ ２≦（ａ＋ｂ） なる関係を満たす。