JPH0340381B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、平版印刷版の製造に適する感光性組
成物に関するものである。更に詳しくは、ｏ−キ
ノンジアジド化合物を感光性成分として含む感光
性組成物に関するものである。 平版印刷は水と油とが本質的に混り合わない性
質を巧みに利用した印刷方式であり、印刷版面は
水を受容して油性インキを反撥する領域と水を反
撥して油性インキを受容する性質が要求されこの
ような性質が強いもの程良質の印刷物が作り易
い。従来かかる性質を良化せしめるため露光後の
製版工程において画像表面に現像インキを塗つて
インキ受容性（感脂性）を改善する方式が行われ
てきた。しかしその方法は製版工程を複雑にし、
現像インキで被覆するため時間と手数がかかつ
た。 この目的のためにｏ−キノンジアジド化合物を
含有する感光性組成物中に置換フエノールアルデ
ヒド樹脂を特にターシヤーリーブチルフエノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂を添加する方法が特開
昭50−125806号公報に示された。ターシヤーリー
ブチルフエノール・ホルムアルデヒド樹脂を添加
することによつてたしかに無添加の場合と比較し
て画像部の感脂性は向上したが反面現像後の非画
像部に感光性組成物の一部が残り易くなつた。特
に脱脂綿、スポンジ等に、現像液をしみ込ませ印
刷版をこすつて現像する場合は、非画像部に部分
的に感光性組成物が残り、外観をそこねるばかり
でなく、しばしばスカミングが発生した。かかる
欠点を解決する方法として特開昭50−36206号公
報にターシヤリーブチルフエノール・ホルムアル
デヒド樹脂等のアルカリ水溶液に不溶の樹脂とｏ
−キノンジアジドのスルホニルクロライドとを縮
合させて得られる感光性樹脂を用いる方法が提案
された。しかしながら、ｏ−キノンジアジドのス
ルホニルクロライドと縮合させる樹脂がアルカリ
水溶液に不溶のため、感度が低下する等の問題が
あつた。 従つて本発明の目的はインキ受容性（感脂性）
の富んだ画像を与える感光性組成物を提供するこ
とである。本発明の他の目的は、感度が高く、現
像後、非画像部に感光性組成物が残りにくく、ス
カミングの生じにくい感光性組成物を提供するこ
とである。 本発明者らは、上記目的を達成するため種々研
究を重ねた結果、ｏ−キノンジアジドのスルホニ
ルクロライドの如きスルホニルハライドと下記一
般式（）または一般式（）で示される構造を
有する高分子化合物との縮合生成物を含有するこ
とを特徴とする感光性組成物が上記目的を達成し
得ることを見出した。 （式中、R₁，R₂，R₃は各々水素原子又は、炭
素数１〜４個の低級アルキル基、R₄は炭素数４
〜15のアルキル基又は炭素数４〜15のシクロアル
キル基、R₅，R₆は各々水素原子、炭素数１〜３
個の低級アルキル基又はハロゲン原子を示し、ｘ
は10〜90モル％を示す。） 一般式（）または一般式（）で示される高
分子化合物は、

【式】または

【式】で示される構成成分のた め現像液（アルカリ水溶液）に溶解するので本発
明は、前記の特開昭50−36206号公報の発明とは
本質的に異なる。また、特公昭49−24361号公報
にはフエノール、クレゾールおよびキシレノール
の中から選ばれた低級フエノールの少くとも一種
と一般式

【式】（式中、Ｒは10〜20の 炭化水素基）で表わされる高級フエノールの少く
とも一種とホルムアルデヒドとの共縮合物にｏ−
キノンジアジド化合物を反応させて得た感光性樹
脂を含む感光性組成物が開示されている。しかし
ながら該発明は同一ベンゼン環に２つ水酸基を有
する多価フエノール類についた炭化水素基が、高
級（炭素数10〜20）である所に特徴があり、本発
明は同一ベンゼン環に１つ水酸基を有するフエノ
ール類に・比較的高級な炭化水素基がある所に特
徴がある。さらに両発明の目的とする所も異なつ
ているので本質的に両発明は異なつたものといえ
る。 前記、一般式（）および一般式（）におい
てR₁，R₂，R₃は各々水素原子又は炭素数１〜４
個の低級アルキル基であるが好ましくは水素原
子、メチル基、エチル基、より好ましくは水素原
子である。R₄は炭素数４〜15のアルキル基又は
炭素数４〜15のシクロアルキル基であるが好まし
い例としてターシヤリーブチル基，ターシヤリー
オクチル基、ノルマルオクチル基，シクロヘキシ
ル基，ペンタデシル基等が挙げられる。R₅，R₆
は、水素原子，炭素数１〜３個の低級アルキル基
又はハロゲン原子であり、好ましくはメチル基，
エチル基，塩素原子，水素原子であるが、より好
ましくは水素原子である。ｘは10〜90モル％であ
るが好ましくは20〜70モル％である。また一般式
（）および一般式（）で示される高分子化合
物の分子量は本発明の目的とする使途に有効に供
するためには分子量が約500〜10000のものが使用
可能であるが好ましくは、約800〜4000のものが
適当である。 本発明における一般式（）または一般式
（）で示される高分子化合物はつぎのようにし
て合成される。すなわち、カテコール，４−メチ
ルカテコール，４−ｔ−ブチルカテコール等のカ
テコール類（一般式（）の場合）またはハイド
ロキノン，２−メチルハイドロキノン、２−エチ
ルハイドロキノン等のハイドロキノン類（一般式
（）の場合）等の如き多価フエノール類とＰ−
ｔ−ブチルフエノール，Ｐ−ｎ−オクチルフエノ
ール，Ｐ−ｎ−ペンタデシルフエノール等のフエ
ノール類をモル比で１対９から９対１の比率で混
合したものとホルムアルデヒド、アセトン、アセ
トアルデヒド、メチルエチルケトン等のアルデヒ
ド・ケトン類を単独もしくはアルコール，ジオキ
サン等の溶媒に溶解し、塩酸・しゆう酸等の酸ま
たは水酸化ナトリウム，アンモニア水等のアルカ
リを触媒としてアルデヒド又はケトン類の量を多
価フエノール類とフエノール類の混合物１モル部
に対し0.8〜1.0モル部を用いて縮合させることに
より目的の高分子化合物が得られる。この際多価
フエノール類，フエノール類及びアルデヒド・ケ
トン類は相互に組合せ自由であり、さらに２種以
上を混ぜて共縮合させても良い。 本発明に使用されるｏ−キノンジアジドのスル
ホニルクロライド化合物としては、例えば１，２
−ベンゾキノン−２−ジアジド−４−スルホニル
クロライド，１，２−ナフトキノン−２−ジアジ
ド−４−スルホニルクロライド，１，２−ナフト
キノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライ
ドなどがある。 ｏ−キノンジアジドのスルホニルクロライドの
如きスルホニルハライドと前記一般式（）また
は一般式（）で示される高分子化合物との縮合
生成物は次のようにして合成される。すなわち、
ｏ−キノンジアジドの例えばスルホニルクロライ
ドと該高分子化合物とを、ジオキサン，メチルエ
チルケトン，テトラヒドロフラン，ジメチルホル
ムアミド（DMF）のような溶剤に溶解し、室温
あるいは40〜50℃に加熱撹拌下、炭酸ナトリウム
等のアルカリを加えることによつて容易にエステ
ル化される。一般式（）または一般式（）で
表わされる高分子化合物に対する酸クロライドの
反応比率は重量比で１：0.1〜１：２の割合のも
のが使用可能であるが、最適の比率は１：0.3〜
１：１である。 次に、本発明におけるｏ−キノンジアジド化合
物と一般式（）または（）で表わされる高分
子化合物との縮合生成物の代表的な合成例を示
す。 合成例 １ カテコール55ｇ，Ｐ−ｔ−ブチルフエノール
225ｇを１，４−ジオキサン500mlに溶解し、これ
に37％ホルマリン162ｇを撹拌しながら添加した。
更に触媒として5N塩酸１mlを加え、突沸しない
ように注意しながら、ゆるやかに加熱還流させ
た。５時間後、反応混合物を冷水３に投入し、
析出した淡黄色樹脂を別，乾燥した結果、260
ｇが得られた。光散乱法により、この樹脂の分子
量を測定したところ約2200であつた。 この樹脂15.2ｇをメチルエチルケトン／DMF
（５／１）60mlに溶解させ、別途用意した１，２
−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニル
クロライド14.2ｇのメチルエチルケトン／DMF
（５／１）90ml溶液に添加した。１時間、室温に
て撹拌した後トリエチルアミンを5.3ｇ滴下し、
更に水５mlを加え、トリエチルアミンにて反応系
のPHを6.0〜6.5に調整した。この反応溶液を撹拌
しながら、冷水1.2に投入し、析出した黄色粉
末を取した。再沈にて精製した後、乾燥した結
果、23.9ｇが得られた。UVスペクトルより算出
した樹脂の単位骨格当りのエステル化率は40％で
あつた。 合成例 ２ ハイドロキノン110ｇ，Ｐ−ｎ−オクチルフエ
ノール206ｇを１，４−ジオキサン500mlに溶解
し、これに37％ホルマリン162ｇを撹拌しながら
添加した。更に触媒として5N塩酸１mlを加え、
突沸しないように注意しながらゆるやかに加熱還
流させた。５時間後、反応混合物を冷水３に投
入し、析出した淡黄色樹脂を別，乾燥した結
果、275ｇが得られた。光散乱法により、この樹
脂の分子量を測定したところ約1900であつた。 この樹脂17ｇをメチルエチルケトン／DMF
（５／１）60mlに溶解させ、別途用意した１，２
−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニル
クロライド17ｇのメチルエチルケトン／DMF
（５／１）90ml溶液に添加した。１時間室温にて
撹拌した後、トリエチルアミンを6.4ｇ滴下し、
更に水５mlを加え、トリエチルアミンにて反応系
のPHを6.0〜6.5に調整した。この反応溶液を撹拌
しながら、冷水1.2に投入し、析出した黄色粉
末を取した。再沈にて精製した後、乾燥した結
果、19ｇが得られた。UVスペクトルより算出し
た樹脂の単位骨格当りのエステル化率は50％であ
つた。 合成例 ３ ４−メチルカテコール99ｇ，Ｐ−ｔ−ブチルフ
エノール180ｇを１，４−ジオキサン500mlに溶解
し、これに37％ホルマリン162ｇを撹拌しながら、
添加した。更に触媒として、5N塩酸１mlを加え、
突沸しないように注意しながら、ゆるやかに加熱
還流させた。５時間後、反応混合物を冷水３に
投入し、析出した淡黄色樹脂を別，乾燥した結
果、278ｇが得られた。光散乱法により、この樹
脂の分子量を測定したところ約2300であつた。 この樹脂15.2ｇをメチルエチルケトン／DMF
（５／１）60mlに溶解させ、別途用意した１，２
−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニル
クロライド14.2ｇのメチルエチルケトン／DMF
（５／１）90ml溶液に添加した。１時間室温にて
撹拌した後、トリエチルアミンを5.3ｇ滴下し、
更に水５mlを加え、トリエチルアミンにて反応系
のPHを6.0〜6.5に調整した。この反応溶液を撹拌
しながら、冷水1.2に投入し、析出した黄色粉
末を取した。再沈にて精製した後、乾燥した結
果、24.5ｇが得られた。UVスペクトルより算出
した樹脂の単位骨格当りのエステル化率は39％で
あつた。 合成例 ４ ２−メチルハイドロキノン124ｇ，Ｐ−ｎ−オ
クチルフエノール206ｇを１，４ジオキサン500ml
に溶解し、これに37％ホルマリン162ｇを撹拌し
ながら添加した。更に触媒として、5N塩酸１ml
を加え、突沸しないように注意しながら、ゆるや
かに加熱還流させた。５時間後反応混合物を冷水
３に投入し、析出した淡黄色樹脂を別，乾燥
した結果、281ｇが得られた。光散乱法により、
この樹脂の分子量を測定したところ、約1700であ
つた。 この樹脂17.7ｇをメチルエチルケトン／DMF
（５／１）60mlに溶解させ、別途用意した１，２
−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニル
クロライド16.6ｇのメチルエチルケトン／DMF
（５／１）90ml溶液に添加した。１時間室温にて
撹拌した後、トリエチルアミンを6.2ｇ滴下し、
更に水５mlを加え、トリエチルアミンにて反応系
のPHを6.0〜6.5に調整した。この反応溶液を撹拌
しながら、冷水1.2に投入し、析出した黄色粉
末を取した。再沈にて精製した後、乾燥した結
果20ｇが得られた。UVスペクトルより算出した
樹脂の単位骨格当りのエステル化率は51％であつ
た。 本発明におけるｏ−キノンジアジド化合物の感
光性組成物中に占める量は0.1〜50重量％でより
好ましくは0.5〜20重量％であり、最も好ましく
は0.5〜５重量％である。 本発明の感光性組成物中には感光性成分として
本発明におけるｏ−キノンジアジド化合物だけを
用いても良いが、公知のｏ−ナフトキノンジアジ
ド化合物とともに用いた方が好ましい。 公知のｏ−ナフトキノンジアジド化合物として
は、特公昭43−28403号公報に記載されている１，
２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニ
ルクロライドとピロガロール−アセトン樹脂との
エステルであるものが最も好ましい。その他の好
適な公知のオルトキノンジアジド化合物として
は、米国特許第3046120号および同第3188210号明
細書中に記載されている１，２−ナフトキノン−
２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとフエ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂とのエステルがあ
る。その他本発明に使用できる公知のｏ−ナフト
キノンジアジド化合物としては、特開昭47−5303
号、同昭48−63802号、同昭48−63803号、同昭48
−96575号、同昭49−38701号、同昭48−13354号、
特公昭41−11222号、同昭45−9610号、同昭49−
17481号などの公報、米国特許第2797213号、同第
3454400号、同第3544323号、同第3573917号、同
第3674495号、同第3785825号、英国特許第
1227602号、同第1251345号、同第1267005号、同
第1329888号、同第1330932号、ドイツ特許第
854890号などの各明細書中に記載されているもの
をあげることができる。 本発明の感光性組成物中に占めるｏ−キノンジ
アジド化合物の量は公知のものと本発明における
ものとの合計で10〜50重量％でより好ましくは20
〜40重量％である。 本発明の組成物中には、フエノールホルムアル
デヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、
フエノール変性キシレン樹脂、ポリヒドロキシス
チレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレン等、
公知のアルカリ可溶性の高分子化合物を含有させ
ることができる。かかるアルカリ可溶性の高分子
化合物は全組成物の90重量％以下の添加量で用い
られる。 本発明の組成物中には、感度を高めるために環
状酸無水物、露光後直ちに可視像を得るための焼
出し剤、画像着色剤として染料やその他のフイラ
ーなどを加えることができる。環状酸無水物とし
ては米国特許第4115128号明細書に記載されてい
るように無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３，６−エンド
オキシ−Δ⁴−テトラヒドロ無水フタル酸、テト
ラクロル無水フタル酸、無水マレイン酸、クロル
無水マレイン酸、α−フエニル無水マレイン酸、
無水コハク酸、ピロメリツト酸等がある。これら
の環状酸無水物を全組成物中の１から15重量％含
有させることによつて感度を最大３倍程度に高め
ることができる。露光後直ちに可視像を得るため
の焼出し剤としては露光によつて酸を放出する感
光性化合物と塩を形成し得る有機染料の組合せを
代表としてあげることができる。具体的には特開
昭50−36209号公報、特開昭53−8128号公報に記
載されているｏ−ナフトキノンジアジド−４−ス
ルホン酸ハロゲニドと塩形成性有機染料の組合せ
や特開昭53−36223号公報、特開昭54−74728号公
報に記載されているトリハロメチル化合物と塩形
成性有機染料の組合せをあげることができる。画
像の着色剤として前記の塩形成性有機染料以外に
他の染料も用いることができる。塩形成性有機染
料を含めて好適な染料として油溶性染料および塩
基染料をあげることができる。具体的には、オイ
ルイエロー＃101、オイルイエロー＃130、オイル
ピンク＃312、オイルグリーンBG、オイルブル
ーBOS、オイルブルー＃603、オイルブラツク
BY、オイルブラツクBS、オイルブラツクＴ−
505（以上、オリエント化学工業株式会社製）、ク
リスタルバイオレツト（CI42555）、メチルバイ
オレツト（CI42535）、ローダミンＢ（CI45170B）、
マラカイトグリーン（CI42000）、メチレンブル
ー（CI52015）などをあげることができる。 本発明の組成物は、上記各成分を溶解する溶媒
に溶かして支持体上に塗布する。ここで使用する
溶媒としては、エチレンジクロライド、シクロヘ
キサノン、メチルエチルケトン、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、２−メトキシエチルアセテー
ト、トルエン、酢酸エチルなどがあり、これらの
溶媒を単独あるいは混合して使用する。そして、
上記成分中の濃度（固形分）は、２〜50重量％で
ある。また、塗布量は用途により異なるが、例え
ば感光性平版印刷版についていえば一般的に固形
分として0.5〜3.0ｇ／m²が好ましい。塗布量が少
くなるにつれ感光性は大になるが、感光膜の物性
は低下する。 本発明の感光性組成物を用いて平版印刷版を製
造する場合、その支持体としては、親水化処理し
たアルミニウム板、たとえばシリケート処理アル
ミニウム板、陽極酸化アルミニウム板、砂目立て
したアルミニウム板、シリケート電着したアルミ
ニウム板があり、その他亜鉛板、ステンレン板、
クローム処理鋼板、親水化処理したプラスチツク
フイルムや紙を上げることができる。 本発明の感光性組成物にたいする現像液として
は、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三
リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第三
リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、
メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、アンモ
ニア水などのような無機アルカリ剤の水溶液が適
当であり、それらの濃度が0.1〜10重量％、好ま
しくは0.5〜５重量％になるように添加される。 また、該アルカリ性水溶液には、必要に応じ界
面活性剤やアルコールなどのような有機溶媒を加
えることもできる。 つぎに、実施例をあげて本発明をさらに詳細に
説明する。なお、下記実施例におけるパーセント
は、他に指定のない限り、すべて重量％である。 実施例 １ 厚さ0.24mmの2Sアルミニウム板を80℃に保つた
第３憐酸ナトリウムの10％水溶液に３分間浸漬し
て脱脂し、ナイロンブラシで砂目立てした後アル
ミン酸ナトリウムで約10秒間エツチングして、硫
酸水素ナトリウム３％水溶液でデスマツト処理を
行つた。このアルミニウム板を20％硫酸中で電流
密度2A／ｄm²において２分間陽極酸化を行いア
ルミニウム板（）を作製した。 このアルミニウム板（）に次の感光液〔Ａ〕
を塗布し、100℃で２分間乾燥して、感光性平版
印刷版〔Ａ〕を作製した。 感光液 〔Ａ〕 １，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−ス
ルホニルクロライドとクレゾール−ホルムアル
デヒド樹脂とのエステル化物 0.80ｇ 合成例１で得られた化合物 0.10ｇ クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂 1.9ｇ 油溶性染料（CI42595） 0.04ｇ １，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−ス
ルホニルクロライド 0.02ｇ メチルセロソルブ 20ｇ メチルエチルケトン 20ｇ 感光性平版印刷版〔Ａ〕の塗布重量は、2.5
ｇ／m²であつた。この感光性平版印刷版〔Ａ〕の
感光層上に線画および網点画像のポジ透明原画を
密着して30アンペア綱のカーボンアーク灯で70cm
の距離から露光を行なつた。 露光された感光性平版印刷版〔Ａ〕を４％メタ
ケイ酸ナトリウム水溶液を含ませたスポンジでこ
すつて現像した所非画像部は、きれいに感光層が
除去された。水洗後、14゜Be′アラビアガム溶液を
版面に塗布しバフドライした。３日置版後、平版
印刷版機に取付け、印刷機の始動と同時に給紙を
開始して印刷した所、５〜６枚目でインキは画像
部に完全に着肉し、汚れのない良好な印刷物が得
られた。 比較例 １ 実施例１の感光液〔Ａ〕で「合成例１で得られ
た化合物」のかわりにＰ−ｔ−ブチルフエノール
ホルムアルデヒド樹脂を用いた感光液〔Ｂ〕を実
施例１と同様な方法でアルミニウム板（Ｉ）上に
塗布し、感光性平版印刷版〔Ｂ〕を作製した。 この感光性平版印刷版〔Ｂ〕は実施例１と同様
な方法で露光、現像を行うと非画像部にむらにな
つて感光層の一部が残つた。 実施例１と同様な方法で印刷した所、感光性平
版印刷版〔Ａ〕と同等のインキ着肉性を示した
が、印刷物の非画像部の一部に汚れが生じた。 比較例 ２ 実施例１の感光液〔Ａ〕で「合成例１で得られ
た化合物」を除き、「１，２−ナフトキノン−２
−ジアジド−５−スルホニルクロライドとクレゾ
ール−ホルムアルデヒド樹脂とのエステル化物」
を0.80ｇから0.90ｇにした感光液〔Ｃ〕を実施例
１と同様な方法でアルミニウム板（Ｉ）上に塗布
し、感光性平版印刷版〔Ｃ〕を作製した。 この感光性平版印刷版〔Ｃ〕を実施例１と同様
に製版、印刷を行つた所、刷り出しから20〜30枚
目でようやく画像部にインキが完全に着肉した。 比較例 ３ 実施例１の感光液〔Ａ〕で「合成例１で得られ
た化合物」のかわりに「Ｐ−ｔ−ブチルフエノー
ルホルムアルデヒド樹脂と、１，２−ナフトキノ
ン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドと
のエステル化物」を用いた感光液〔Ｄ〕を実施例
１と同様な方法でアルミニウム板（Ｉ）上に塗布
し、感光性平版印刷版〔Ｄ〕を作製した。 この感光性平版印刷版〔Ｄ〕は実施例１と同様
な方法で露光，現像を行うと非画像部に感光層の
一部が残り、若干のむらが生じた。また、この感
光性平版印刷版〔Ｄ〕は、実施例１の感光性平版
印刷版〔Ａ〕と同等の調子再現性を得ようとする
と、感光性平版印刷版〔Ａ〕の露光時間の1.2倍
の露光時間を必要とした。 実施例 ２ 実施例１のアルミニウム板（Ｉ）に次の感光液
〔Ｅ〕を塗布し、100℃で２分間乾燥して感光性平
版印刷版〔Ｅ〕を作製した。 感光液 〔Ｅ〕 １，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−ス
ルホニルクロライドとピロガロール−アセトン
樹脂とのエステル化物 0.80ｇ （米国特許第3635709号明細書実施例１に記載
されているもの） 合成例２で得られた化合物 0.10ｇ クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂 1.9ｇ 油溶性染料（CI42595） 0.03ｇ 無水フタル酸 0.2ｇ ２−（Ｐ−ブトキシフエニル）−４，６−ビス
（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン 0.02ｇ １，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−ス
ルホニルクロライド 0.02ｇ エチレンジクロライド 15ｇ メチルセロソルブ ８ｇ 感光性平版印刷物〔Ｅ〕の塗布重量は2.5ｇ／
m²であつた。この感光性平版印刷版〔Ｅ〕を実施
例１と同様に露光，現像した所、非画像部はきれ
いに感光層が除去された。実施例１と同様な方法
でガム引きし印刷した所、刷り出しから、４〜５
枚目でインキは画像部に完全に着肉し、汚れのな
い良好な印刷物が得られた。 比較例 ４ 実施例２の感光液〔Ｅ〕で「合成例２で得られ
た化合物」のかわりに、Ｐ−ｎ−オクチルフエノ
ール−ホルムアルデヒド樹脂を用いた感光液
〔Ｆ〕を実施例１と同様な方法でアルミニウム板
（Ｉ）上に塗布し、感光性平版印刷版〔Ｆ〕を作
製した。 この感光性平版印刷版〔Ｆ〕は実施例１と同様
な方法で、露光，現像を行うと非画像部にむらに
なつて感光層の一部が残つた。実施例１と同様な
方法で印刷した所、感光性平版印刷版〔Ｅ〕と同
等のインキ着肉性を示したが、印刷物の非画像部
の一部に汚れが生じた。 比較例 ５ 実施例２の感光液〔Ｅ〕で「合成例２で得られ
た化合物」を除き、「１，２−ナフトキノン−２
−ジアジド−５−スルホニルクロライドとピロガ
ロールアセトン樹脂とのエステル化物」を0.80ｇ
から、0.90ｇにした感光液〔Ｇ〕を実施例１と同
様な方法でアルミニウム板（Ｉ）上に塗布し、感
光性平版印刷版〔Ｇ〕を作製した。 この感光性平版印刷版〔Ｇ〕を実施例１と同様
に製版，印刷を行つた所、刷り出しから、15〜20
枚でようやく画像部にインキが完全に着肉した。 比較例 ６ 実施例２の感光液〔Ｅ〕で「合成例２で得られ
た化合物」のかわりに、Ｐ−ｎ−オクチルフエノ
ール−ホルムアルデヒド樹脂と１，２−ナフトキ
ノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライド
とのエステル化物」を用いた感光液〔Ｈ〕を実施
例１と同様な方法でアルミニウム板（Ｉ）上に塗
布し、感光性平板印刷版〔Ｈ〕を作製した。 この感光性平版印刷版〔Ｈ〕は、実施例１と同
様な方法で露光，現像を行なうと非画像部に感光
層の一部が残り、若干のむらが生じた。また、こ
の感光性平版印刷版〔Ｈ〕は、実施例２の感光性
平版印刷版〔Ｅ〕と同等の調子再現性を得ようと
すると感光性平版印刷版〔Ｅ〕の露光時間の1.2
倍の露光時間を必要とした。 比較例 ７ 実施例２の感光液〔Ｅ〕で「合成例２で得られ
た化合物」のかわりに特開昭56−1045号公報の比
較例２に記載されている。「１，２−ナフトキノ
ン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドと
レゾルシン−アセトアルデヒド樹脂との縮合生成
物」を用いた感光液〔Ｉ〕および特開昭56−1044
号公報の比較例２に記載されている「１，２−ナ
フトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロ
ライドとレゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂との
縮合生成物」を用いた感光液〔Ｊ〕を実施例１と
同様に塗布し、それぞれ感光性平版印刷版〔Ｉ〕
および〔Ｊ〕を作製した。 これらの感光性平版印刷版〔Ｉ〕および〔Ｊ〕
を実施例１と同様に製版、印刷を行つた所、刷り
出しから、15〜20枚でようやく画像部にインキが
完全に着肉した。 比較例 ８ 実施例２における「合成例２で得られた化合
物」は、合成例２で示されているようにハイドロ
キノンとＰ−ｎ−オクチルフエノールを等モル使
用して合成される。ハイドロキノンとＰ−ｎ−オ
クチルフエノールをモル比で５対95使用し、合成
例２と同様にして合成した化合物〔ａ〕および同
様にモル比で95対５使用して合成した化合物
〔ｂ〕を実施例２の感光液〔Ｅ〕で「合成例２で
得られた化合物」のかわりに用いた感光液〔Ｋ〕
および〔Ｌ〕を実施例１と同様に塗布し、それぞ
れ感光性平版印刷版〔Ｋ〕および〔Ｌ〕を作製し
た。 感光性平版印刷版〔Ｋ〕は実施例１と同様な方
法で露光，現像を行うと比較例４と同様に非画像
部にむらになつて感光層の一部が残つた。一方感
光性平版印刷版〔Ｌ〕は実施例１と同様な方法で
露光，現像を行つても非画像部のむらは生じなか
つたが実施例１と同様に印刷を行つた所、着肉性
が悪く15〜20枚でようやく画像部にインキが完全
に着肉した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ｏ−キノンジアジドのスルホニルハライドと
   下記一般式（）または一般式（）で示される
   構造を有する高分子化合物との縮合生成物を含有
   することを特徴とする感光性組成物。 （式中、R₁，R₂，R₃は各々水素原子又は、炭
   素数１〜４個の低級アルキル基、R₄は炭素数４
   〜15のアルキル基又は炭素数４〜15のシクロアル
   キル基、R₅，R₆は各々水素原子、炭素数１〜３
   個の低級アルキル基又はハロゲン原子を示し、ｘ
   は10〜90モル％を示す。）