JPS5984239A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、平版印刷版の製造に適する感光性組成物に関
するものである。更に詳しくは、０−キノンジアジド化
合物を感光性成分として含む感光性組成物に関するもの
である。

平版印刷は水と油とが本質的に混シ合わない性質を巧み
に利用した印刷方式であシ、印刷版面は水を受容して油
性インキを反撥する領域と水を反撥して油性インキを受
容する性質が要求されこのような性質が強いもの程良質
の印刷物が作シ易い。

従来かかる性質を良化せしめるため露光後の製版工程に
おいて画像表面に現像インキを塗ってインキ受容性（感
脂性）を改善する方式が行われてきた。しかしその方法
は製版工程を複雑にし、現像インキで被覆するため時間
と手数がかかった。

この目的のために０−キノンジアジド化合物を含有する
感光性組成物中に置換フェノールアルデヒド樹脂を特に
ターシャーリープチルフェノール・ホルムアルデヒド樹
脂を添加する方法が特開昭５０−１２５８０６号公報に
示された。ターシャーリーゾチルフェノールＯホルムア
ルデヒ）”ｍ　脂を添加することによってたしかに無添
加の場合と比較して画像部の感脂性は向上したが反面現
像後の非画像部に感光性組成物の一部が残り易くなった
。特に脱脂綿、スインジ等に、現像液をしみ込ませ印刷
版をこすって現像する場合は、非画像部に部分的に感光
性組成物が残り、外観をそこねるばかシでなく、シばし
ばスカミングが発生した。

かかる欠点を解決する方法として特開昭５０−５６２０
６号公報にターシャリ−ブチルフェノール・ホルムアル
デヒド樹脂等のアルカリ水溶液に不溶の樹脂と０−キノ
ンジアジドのスルホニルクロライドとを縮合させて得ら
れる感光性樹脂を用いる方法が提案された。しかしなが
ら、０−キノンジアジドのスルホニルクロライドと縮合
させる樹脂がアルカリ水溶液に不溶のため、感度が低下
する等の問題があった。

従って本発明の目的はインキ受容性（感脂性）の富んだ
画像を与える感光性組成物を提供することである。本発
明の他の目的は、感度が高く、現像後、非画像部に感光
性組成物が残シに〈＜、スカミングの生じにくい感光性
組成物を提供することである。

本発明者らは、上記目的を達成するため種々研究を重ね
た結果、０−キノンジアジドのスルホニルクロライドの
如きスルホニルパライトと下記一般式（Ｉ）または一般
式（ＩＱで示される構造を有する高分子化合物との縮合
生成物を含有することを特徴とする感光性組成物が上記
目的を達成し得ることを見出した。

（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は各々水素原子又は、炭素数
１〜４個の低級アルキル基、Ｒ４は炭素数４〜１５のア
ルキル基又は炭素数４〜１５のシクロアルキル基、Ｒ５
，Ｒ６は各々水素原子、炭素数１〜３個の低級アルキル
基又はハロゲン原子を示し、Ｘは１０〜９０モルチを示
す。） 一般式（Ｉ）ｔたは一般式（ＩＩ）で示される高分子化
合で示される構成成分のため現像液（アルカリ水溶液）
に溶解するので本発明は、前記の特開昭５０−３６２０
６号公報の発明とは本質的に異なる。

また、特公ＢＴ３４９−２４３６１号公報にはフェノー
ル、クレゾールおよびキシレノールの中から選ばれた低
級フェノールの少くとも一種と一般式基）で表わされる
高級フェノールの少くとも一種とホルムアルデヒｒとの
共縮合物に０−キノンジアジド化合物を反応させて得た
感光性樹脂を含む感光性組成物が開示されている。しか
しながら該発明は同一（ンゼン環に２つ水酸基を有する
多価フェノール類についた炭化水素基が、高級（炭素数
１０〜２０）である所に特徴があシ、本発明は同ｅンゼ
ン環に１つ水酸基を有するフェノール類に・比較的高級
な炭化水素基がある所に特徴がある。さらに両発明の目
的とする所も異なっているので本質的に両発明は異なっ
たものといえる。

前記、一般式（Ｉ）および一般式（ＩＱにおいてＲ□。

Ｒ２，Ｒ３は各々水素原子又は炭素数１〜４個の低級ア
ルキル基であるが好ましくは水素原子、メチル基、エチ
ル基、よシ好ましくは水素原子である。

Ｒ４は炭素数４〜１５のアルキル基又は炭素数４〜１５
のシクロアルキル基であるが好ましい例としてターシャ
リ−ブチル基、ターシャリ−オクチル基、ノルマルオク
チル基、シクロヘキシル基、ペンタデシル基等が挙げら
れる。Ｒ５，Ｒ６は、水素原子、炭素数１〜３個の低級
アルキル基又はハロゲン原子であシ、好ましくはメチル
基、エチル基。

塩素原子、水素原子であるが、よシ好ましくは水素原子
である。Ｘは１０〜９０モルチであるが好ましくは２０
〜７０モルチである。また一般式（Ｉ）および一般式（
ｎ）で示される高分子化合物の分子量は本発明の目的と
する使途に有効に供するためには分子量が約５００〜１
０，０００のものが使用可能であるが好ましくは、約８
００〜４，０００のものが適当である。

本発明における一般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ）で示
される高分子化合物はつぎのようにして合成される。

すなわち、カテコール、４−メチルカテコール。

４−ｔ−ブチルカテコール等のカテコール類（一般式（
Ｉ）の場合）またはハイドロキノン、２−メチルハイド
ロキノン、２−エチルハイＰロキノン等のハイドロキノ
ン類（一般式（ｎ）の場合）等の如き多価フェノール類
とｐ−ｔ−ブチルフェノール。

Ｐ−ｎ−オクチルフェノール、Ｐ−ｎ−ベンタテシルフ
ェノール等のフェノール類をモル比で１対９から９対１
の比率で混合したものとホルムアルデヒド、アセトン、
アセトアルデヒド、メチルエチルケトン等のアルデヒド
・ケトン類を単独もしくはアルコール、ジオキサン等の
溶媒に溶解し、塩酸・しゆう酸等の酸または水酸化ナト
リウム。

アンモニア水等のアルカリを触媒としてアルデヒド又は
ケトン類の量を多価フェノール類とフェノール類の混合
物１モル部に対し０．８〜１．０モル部を用いて縮合さ
せることによシ目的の高分子化合物が得られる。この際
多価フェノール類、フェノール類及びアルデヒＰ・ケト
ン類は相互に組合せ自由であシ、さらに２種以上を混ぜ
て共縮合させても良い。

本発明に使用される０−キノンジアジド９のスルホニル
クロライド化合物としては１例えば１．２−インフキノ
ン−２−ジアジ）’−４−スルホニルクロライド、１，
２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホニルクロ
ライド、１．２−ナフトキノン−２−ジアジ）＃−５−
スルホニルクロライドなどがある。

０−キノンジアジドのスルホニルクロライドの如きスル
ホニルハライド９と前記一般式（Ｉ）または一般式（Ｉ
Ｄで示される高分子化合物との縮合生成物は次のように
して合成される。すなわち、０−キノンジアジドの例え
ばスルホニルクロライドと該高分子化合物とを、ジオキ
サン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）のような溶剤に溶解し、室
温あるいは４０〜５０Ｃに加熱攪拌下、炭酸ナトリウム
等のアルカリを加えることによって容易にエステル化さ
れる。一般式（Ｉ）または一般式（Ｉ［）で表わされる
高分子化合物に対する酸クロライドの反応比率は重量比
でに０．１〜１：２の割合のものが使用可能であるが、
最適の比率は１：０．３〜１：１である。

次に、本発明における０−キノンジアジド化合物と一般
式（１）または（ＩＤで表わされる高分子化合物との縮
合生成物の代表的な合成例を示す。

合成例　１ カテコール５５？、Ｐ−ｔ−ブチルフェノール２２５？
を１．４−ジオキサン５０　Ｍに溶解し。

これに３７チホルマリン１６２ｆｉ−を攪拌しながら添
加した。更に触媒として５Ｎ塩酸１ゴを加え、突沸しな
いように注意しながら、ゆるやかに加熱還流させた。５
時間後９反応混合物を冷水３７に投入し、析出した淡黄
色樹脂をＰ別、乾燥した結果、２６０ｇ−が得られた。

光散乱法によシ、この樹脂の分子量を測定したところ約
２０００であった。

この樹脂１５．２Ｐをメチルエチルケトン／ＤＭＦＣ￥
ｓ　）　６０−に溶解させ、別途用意した１、２−ナフ
トキノン−２−：）アｙｙ−ｓ−スルホニルクロライド
１４．２？−のメチルエチルケトン／ＤＭＦ　（５／　
）９０ｄ溶液に添加した。１時間、室温にて攪拌した後
トリエチルアミンを５．３ｇ−滴下し、更に水５−を加
え、トリエチルアミンにて反応系のｐＨを６．０〜６．
５に調整した。この反応溶液を攪拌しながら、冷水１．
２ノに投入し、析出した黄色粉末をＰ取した。再沈にて
精製した後、乾燥した結果、２３．９ｙ−が得られた。

ＵＶスペクトルより算出した樹脂の単位骨格描シのエス
テル化率は４０チであった。

合成例　２ ハイドロキノン１１ｏｙ、Ｐ−Ｗ−オクチルフェノール
２０６ｔを１，４−ジオキサン５００ｄに溶解し、これ
に３７９６ホルマリン１６２ｆを攪拌しながら添加した
。更に触媒として５Ｎ塩酸１１ｒＬｔを加え、突沸しな
いように注意しながらゆるやかに加熱還流させた。５時
間後１反応混合物を冷水３１に投入し、析出した淡黄色
樹脂をＰ別、乾燥した結果、２７５Ｆが得られた。光散
乱法によシ、この樹脂の分子量を測定したところ約１９
００であった。

この樹脂１７？をメチルエチルケトｙ／ＤＭＦ　（、￥
）６ＯＮに溶解させ、別途用意した１、２−ナフトキノ
ン−２−ジアジド−５−スルホニルクロ＞４ド１７？の
メチルエチルケトン／ＤＭＦ　（腎）９０　ｍ溶液に添
加した。１時間室温にて攪拌した後、トリエチルアミン
を６．４ｚ滴下し、更に水５ｍｉを加え、トリエチルア
ミンにて反応系のｐＨを６．０〜６．５に調整した。こ
の反応溶液を攪拌しながら、冷水１．２ノに投入し、析
出した黄色粉末をＰ取した。再沈にて精製した後、乾燥
した結果、１９１が得られた。ＵＶスペクトルよシ算出
した樹脂の単位骨格当シのエステル化率は５０％であっ
た。

合成例　３ ４−メチルカテコール９９Ｐ、Ｐ−ｔ−ブチルフェノー
ル１８０？を１，４−ジオキサン５００面に溶解し、こ
れに６７％ホルマリン１６２ｙ−を攪拌しながら、添加
した。更に触媒として、５Ｎ塩酸１ｄを加え、突沸しな
いように注意しながら、ゆるやかに加熱還流させた。５
時間後、反応混合物を冷水３１に投入し、析出した淡黄
色樹脂をＰ別。

乾燥した結果、２７８ｔが得られた。光散乱法によシ、
この樹脂の分子量を測定したところ纜３００であった。

この樹脂１５．２１ｉ’をメチルエチルケトン／ＤＭＦ
（’／１）　６０　ａｔに溶解させ、別途用意した１、
２−ナフトキノン−２−ジアジ）Ｉ−５−スルホニルク
ロライド１４．２５’　ノメチに工ｆｋ’ｌ　）　ｙ／
ＤＭＦ（５／１）９０１溶液に添加した。１時間室温に
て攪拌した後、トリエチルアミンを５．３１滴下し、更
に水５−を加え、トリエチルアミンにて反応系のｐＨを
６．０〜６．５に調整した。この反応溶液を攪拌しなが
ら、冷水１．２１に投入し、析出した黄色粉末を１取し
た。再沈にて精製した後、乾燥した結果、２４．５？が
得られた。ＵＶスペクトルよシ算出した樹脂の単位骨格
尚シのエステル化率は３９チであった。

合成例　４ ２−メチルハイド９０キノン１２４？、Ｐ−ルーオクチ
ルフェノール２０６１を１，４ジオキサン５００ＷＬｔ
に溶解し、これに３７チホルマリン１６２？を攪拌しな
がら添加した。更に触媒として、５Ｎ塩酸１−を加え、
突沸しないように注意しながら、ゆるやかに加熱還流さ
せた。５時間後反応混合物を冷水３１に投入し、析出し
た淡黄色樹脂をＰ別、乾燥した結果、２８１ｙ−が得ら
れた。光散乱法によシ、この樹脂の分子量を測定したと
ころ、約１７００であった。

この樹脂１７．７９−をメチルエチルケトン／ＤＭＦ（
５／ｌ）６０ｍＪに溶解させ、別途用意した１、２−ナ
フトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライド
１６．６９−のメチルエチルケトン／ＤＭＦ　（５／ｉ
　）９Ｍ溶液に添加した。１時間室温にて攪拌した後、
トリエチルアミンを６，２？滴下し、更に水５ｄを加え
、トリエチルアミンにて反応系のｐＨを６．０〜６．５
に調整した。この反応溶液を攪拌しながら、冷水１．２
１に投入し、析出した黄色粉末を１取した。再沈にて精
製した後、乾燥した結果２０Ｌｔが得られた。ＵＶｘ啄
クトりよシ算出した樹脂の単位骨格当シのエステル化率
は５１ｑ６であった。

本発明における０−キノンシア：））＊化合物の感光性
組成物中に占める量は０．１〜５０重量％でよシ好まし
くは０．５〜２０重量％であシ、最も好ましくは０．５
〜５重量％である。

本発明の感光性組成物中には感光性成分として本発明に
おける０−キノンジアジド化合物だけを用いても良いが
、公知の０−ナフトキノンジアジド化合物とともに用い
た方が好ましい。

公知の０−ナフトキノンジアジド化合物としては、特公
昭４３−２８４０３号公報に記載されている１、２−ナ
フトキノン−２−ジアジＶ−５−スルホニルクロライド
とピロガロール−アセトン樹脂とのエステルであるもの
が最も好ましい。その他の好適な公知のオルトキノンジ
アジド化合物としては、米国特許第３，０４６，１２０
号および同第３．１８８，２１０号明細書中に記載され
ている１、２−ナフドキノン−２−シア：）ビー５−ス
ルホニルクロライドとフェノール−ホルムアルデヒド樹
脂とのエステルがある。その他車発明に使用できる公知
の０−ナフトキノンジアジド化合物としては。

特開昭４７−５３０３号、開閉４８−６３８０２号、同
量４８−／５３８０３号、開閉４８−９６５７５号、開
閉４９−３８７０１号、開閉４８−１３３５４号、特公
昭４１−１．１２２２号、開閉４５−９６１０号。

開閉４９−１７４８１号などの公報、米国特許第２．７
９７，２１３号、同第３，４５４，４００号、同第３．
５４４，３２３号、同第３．５７３，９１７号、同第３
．５７４，４９５号、同第３．７−８５，８２５号、英
国特許第１，２２７，６０２号、同第１．２５１．３４
５号、同第１．２６７．００５号、同第１．３２９．８
８８号、同第１，３３０，９３２号、ドイツ特許第８５
４．８９０号などの各明細書中に記載されているものを
あげることができる。

本発明の感光性組成物中に占める０−キノンジアジド化
合物の量は公知のものと本発明におけるものとの合計で
１０〜５０重量％でよシ好ましくは２０〜４０重量％で
ある。

本発明の組成物中には、フェノールホルムアルデヒド樹
脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、フェノール変性
キシレン樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリハロゲン
化ヒドロキシスチレン等、公知のアルカリ可溶性の高分
子化合物を含有させることかできる。かかるアルカリ可
溶性の高分子化合物は全組成物の７０重量％以下の添加
量で用いられる。

本発明の組成物中には、感度を高めるために環状酸無水
物、露光後直ちに可視像を得るための焼出し剤、画像着
色剤として染料やその他のフィラーなどを加えることが
できる。環状酸無水物としては米国特許第４．１１５，
１２８号明細書に記載されているように無水フタル酸、
テトラヒト９０無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル
酸、３，６−ニンドオキシーΔ４−テトラヒドロ無水７
タル酸、テトラクロル無水７タル酸、無水マレイン酸、
クロル無水マレイン酸、α−フェニル無水マレイン酸、
無水コハク酸、ピロメリット酸等がある。これらの環状
酸無水物を全組成物中の１から１５重量％含有させるこ
とによって感度を最大６倍程度に高めることができる。

露光後直ちに可視像を得るための焼出し剤としては露光
によって酸を放出する感光性化合物と塩を形成し得る有
機染料の組合せを代表としてあげることができる。具体
的には特開昭５０−３６２０９号公報、特開昭５６−８
１２８号公報に記載されている０−ナフトキノンジアジ
ド−４−スルホン酸ハロゲニドと塩形成性有機染料の組
合せや特開昭５３−３６２２３号公報、特開昭５４−７
４７２８号公報に記載されているトリハロメチル化合物
と塩形成性有機染料の組合せをあげることができる。画
像の着色剤として前記の塩形成性有機染料以外に他の染
料も用いることができる。塩形成性有機染料を含めて好
適な染料として油溶性染料および塩基染料をあげること
ができる。具体的には、オイルグリ−ン１０１、オイル
イエローナ１３０．オイルピンクナ６１２、オイルグリ
ーンＢ（１，、オイルブルーＢＯ３、オイルグリーン６
０３、オイルブラックＢＹ、オイルブラックＢＳ、オイ
ルブラックＴ−５０５（以上、オリエント化学工業株式
会社製）、クリスタルバイオレット（ＣＩ４２５５５）
、メチルバイオレット（Ｃ；Ｉ４２５３５）、ローダミ
ンＢＩＩ４５１７０Ｂ）、マラカイトグリーンｌＩ４２
０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１５）などをあ
げることができる。

本発明の組成物は、上記各成分を溶解する溶媒に溶かし
て支持体上に塗布する。ここで使用する溶媒としては、
エチレンジクロライド、シクロヘキサノン、メチルエチ
ルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、２−メトキシエ
チルアセテート、トルエン、酢酸エチル々どかあ）、こ
れらの溶媒を単独あるいは混合して使用する。そして、
上記成分中の濃度（固形分）は、２〜５０重量％である
。また、塗布量は用途によシ異なるが１例えば感光性平
版印刷版についていえば一般的に固形分として０．５〜
３．　Ｏｆ−／ｍが好ましい。塗布量が少くなるにつれ
感光性は大になるが、感光膜の物性は低下する。

本発明の感光性組成物を用いて平版印刷版を製造する場
合、その支持体としては、親水化処理したアルミニウム
板、たとえばシリケート処理アルミニウム板、陽極酸化
アルミニウム板、砂目立てしたアルミニウム板、シリケ
ート電着したアルミニウム板があシ、その他面鉛板、ス
テンレス板、クローム処理鋼板、親水化処理したプラス
チックフィルムや紙を上げることができる。

本発明の感光性組成物にだいする現像液としては、珪酸
ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第
ニリン酸ナトリウム、第三リン酸アンモニウム、第ニリ
ン酸アンモニウム、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリ
ウム、アンモニア水などのような無機アルカリ剤の水溶
液が適当であシ、それらの濃度が０．１〜１０重量％、
好ましくは０．５〜５重量％になるように添加される。

また、該アルカリ性水溶液には、必要に応じ界面活性剤
やアルコールなどのような有機溶媒を加えることもでき
る。

つぎに、実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する
。なお、下記実施例におけるノミ−セントは、他に指定
のない限シ、すべて重量％である。

実施例　１ 厚さ０．２４　ｙｎｍの２８アルミニウム板を８ＣＩに
保った第３憐酸ナトリウムの１０チ水溶液に３分間浸漬
して脱脂し、ナイロンブラシで砂目立てした後アルミン
酸ナトリウムで約１０秒間エツチングして、硫酸水素ナ
トリウム３チ水溶液でデスマット処理を行った。このア
ルミニウム板を２０チ硫酸中で電流密度２Ａ／ｄｍ”に
おいて２分間陽極酸化を行いアルミニウム板（Ｉ）を作
製した。

このアルミニウム板（Ｉ）に次の感光液〔Ａ〕　を塗布
し、１００Ｃで２分間乾燥して、感光性平版印刷版（Ａ
）を作製した。

感光液〔Ａ〕 １．２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニル
クロライトドクレゾール−ホルムアルデヒド樹脂とのエ
ステル化物　　　　　　０．８（Ｉｎ合成例１で得られ
た化合物　　　　　　　　　０．１０ｆ−クレゾールー
ホルムアルデヒｒａｔ脂１．９　ｙ油溶性染料（ＣＩ４
２５９５）　　　　　　　　　０．０４５４１．２−ナ
フトキノン−２−ジアジド−４−スルホニルクロライド
　　　　　　　　　　　　　０．０２Ｆメチルセロンル
ブ　　　　　　　　　　　　　　２０ｆＰメチルエチル
ケトン　　　　　　　　　　　　　２０を感光性平版印
刷版［Ａ）の塗布重量は、２．５Ｖｍ”であった。この
感光性平版印刷版〔Ａ〕の感光層上に線画および細点画
像のポジ透明原画を密着して３０アンペアのカーボンア
ーク灯で７０ｃＩｎの距離から露光を行なった。

露光された感光性平版印刷版（Ａ）を４％メタケイ酸ナ
トリウム水溶液を含ませたスポンジでこすって現像した
所非画像部は、きれいに感光層が除去された。水洗後、
１４°Ｂｅ′アラビアガム溶液を版面に塗布しパフドラ
イした。３装置版後、平版印刷機に取付け、印刷機の始
動と同時に給紙を開始して印刷した所、５〜６枚目でイ
ンキは画像部に完全に着肉し、汚れのない良好な印刷物
が得られた。

比較例　１ 実施例１の感光液〔Ａ〕で「合成例１で得られた化合物
」のかわシにｐ−ｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒ
ド樹脂を用いた感光液ＣＢ）を実施例１と同様外方法で
アルミニウム板σ）上に塗布し、感光性平版印刷版〔Ｂ
〕を作製した。

この感光性平版印刷版ＣＢ）は実施例１と同様な方法で
露光、現像を行うと非画像部にむらになって感光層の一
部が残った。

実施例１と同様な方法で印刷した所、感光性平版印刷版
［Ａ）と同等のインキ着肉性を示しだが。

印刷物の非画像部の一部に汚れが生じた。

比較例　２ 実施例１の感光液（Ａ）で「合成例１で得られた化合物
」を除き、「１．２−ナフトキノン−２−ジアジド−５
−スルホニルクロライドとクレゾール−ホルムアルデヒ
ド樹脂とのエステル化物」をｏ、ｓｏｙから０．９ＯＬ
！−にした感光液（Ｃ〕を実施例１と同様な方法でアル
ミニウム板σ）上に塗布し、感光性平版印刷版〔Ｃ〕を
作製した。

この感光性平版印刷版（Ｃ）を実施例１と同様に製版、
印刷を行った所、刷シ出しから２０〜６０枚目でようや
く画像部にインキが完全に着肉した。

比較例　３ 実施例１の感光液（Ａ）で「合成例１で得られた化合物
」のかわ１）Ｋｆ−Ｐ−ｔ−ブチルフェノールホルムア
ルデヒド９樹脂と、１，２−ナフトキノン−２−ジアジ
ド−５−スルホニルクロライドとのエステル化物」を用
いた感光液〔Ｄ〕を実施例１と同様な方法でアルミニウ
ム板（Ｉ）上に塗布し、感光性平版印刷版〔Ｄ〕を作製
した。

との感光性平版印刷版〔Ｄ〕は実施例１と同様な方法で
露光、現像を行うと非画像部に感光層の一部が残シ、若
干のむらが生じた。まだ、この感光性平版印刷版〔Ｄ〕
は、実施例１の感光性平版印刷版〔Ａ〕と同等の調子再
現性を得ようとすると、感光性平版印刷版（Ａ）の露光
時間の１．２倍の露光時間を必要とした。

実施例　２ 実施例１のアルミニウム板（１）に次の感光液〔Ｅ〕を
塗布し、１００Ｃで２分間乾燥して感光性平版印刷版（
Ｅ）を作製した。

感光液［Ｅ） に記載されているもの） 合成例２で得られた化合物　　　　　　　　　０．１０
Ｐクレゾール−ホルムアルデヒド樹脂　　　　　１．１
油溶性染料（ＣＩ４２５９５）　　　　　　　　　０．
０３Ｐ無水フタル酸　　　　　　　　　　　　０．２５
’スルホニルクロライド　　　　　　　　　　　　　　
　０．０２ｔエチレンクロライド　　　　　　　　　　
　　　１５Ｐメチルセロソルブ　　　　　　　　　　　
　　　　８グ臓光性平版印刷物〔Ｅ〕の塗布重量は２．
５Ｖ−であった。この感光性平版印刷版［Ｅ）を実施例
１と同様に露光、現像した所、非画像部はきれいに感光
層が除去された。実施例１と同様な方法でガム引きし印
刷した所、刷シ出しから、４〜５枚目でインキは画像部
に完全に着肉し、汚れのない良好な印刷物が得られた。

比較例　４ 実施例２の感光液ＩＪ）で「合成例２で得られた化合物
」のかわシに、Ｐ−ｎ−オクチルフェノ−一ルーホルム
アルデヒド樹脂を用いた感光液〔Ｆ）を実施例１と同様
な方法でアルミニウム板（Ｉ）上に塗布し、感光性平版
印刷版（Ｆ）を作製した。

この感光性平版印刷版（Ｆ）は実施例１と同様な方法で
、露光、現像を行うと非画像部にむらになって感光層の
一部が残った。実施例１と同様な方法で印刷した所、感
光性平版印刷版（Ｅ）と同等のインキ着肉性を示したが
、印刷物の非画像部の一部に汚れが生じた。

比較例　５ 実施例２の感光液（Ｅ）で「合成例２で得られた化合物
」を除き、１１．２−ナフトキノン−２−ジアジド−５
−スルホニルクロライドとピロガロール−アセトン樹脂
とのエステル化物」を０．８０Ｆから、０．９０Ｆにし
た感光液〔Ｇ〕を実施例１と同様な方法でアルミニウム
板（′Ｉ）上に塗布し、感光性平版印刷版ＣＧ）を作製
した。

この感光性平版印刷版（（、）を実施例１と同様に製版
、印刷を行った所、刷シ出しから、１５〜２０枚でよう
やく画像部にインキが完全に着肉した。

比較例　６ 実施例２の感光液（Ｅ〕で「合成例２で得られた化合物
」のかわシに、「Ｐ−ｎ、−オクチルフェノールホルム
アルデヒド９樹脂と１．２−ナフトキノン−２−ジアジ
ド９−５−スルホニルクロ２イドどのエステル化物」を
用いた感光液（Ｈ）を実施例１と同様な方法でアルミニ
ウム板（Ｉ）上に塗布し、感光性平版印刷版（Ｈ）を作
製した。

この感光性平版印刷版（Ｈ）は、実施例１と同様な方法
で露光、現像を行うと非画像部に感光層の一部が残り、
若干のむらが生じた。また、この感光性平版印刷版（Ｈ
）は、実施例２の感光性平版印刷版（Ｅ）と同等の調子
再現性を得ようとすると感光性平版印刷版（Ｅ）の露光
時間の１．２倍の露光時間を必要とした。

比較例　７ 実施例２の感光液（Ｅ）で「合成例２で得られた化合物
」のかわりに特開昭５６−１０４５号公報の比較例２に
記載されている。ｒｌ、２−ナフトキノン−２−ジアジ
ド９−５−スルホニルクロライドとレゾルシン−アセト
アルデヒド９樹脂との縮合生成物」を用いた感光液（Ｉ
）および特開昭５＜Ｓ−１０４４号公報の比較例２に記
載されている「１，２−ナフトキノン−２−ジアジド″
−５−スルホニルクロライド９とレゾルシン−ホルムア
ルデヒド樹脂との縮合生成物」を用いた感光液ＣＪ〕を
実施例１と同様に塗布し、それぞれ感光性平版印刷版Ｃ
Ｉ）および（Ｊ）を作製した。

これらの感光性平版印刷版（Ｉ）および〔Ｊ〕を実施例
１と同様に製版、印刷を行った所、刷シ出しカラ、１５
〜２０枚でようやく画像部にインキが完全に着肉した。

比較例　８ 実施例２における「合成例２で得られた化合物」は１合
成例２で示されているようにハイドロキノンとＰ−ｎ−
オクチルフェノールを等モル使用して合成される。ハイ
ド９０キノンとＰ−ｎ−オクチルフェノールをモル比で
５対９５使用し、合成例２と同様にして合成した化合物
［ａ）および同様にモル比で９５対５使用して合成した
化合物〔ｂ〕を実施例２の感光液ＩＪ）で「合成例２で
得られた化合物」のかわシに用いた感光液〔Ｋ〕および
〔Ｌ〕を実施例１と同様に塗布し、それぞれ感光性平版
印刷版〔Ｋ〕および（Ｌ）を作製した。

感光性平版印刷版〔Ｋ〕は実施例１と同様な方法で露光
、現像を行うと比較例４と同様に非画像部にむらになっ
て感光層の一部が残った。−力感光性平版印刷版（Ｌ）
は実施例１と同様な方法で露光。

現像を行っても非画像部のむらは生じなかつだが実施例
１と同様に印刷を行った所５着肉性が悪く１５〜２０枚
でようやく画像部にインキが完全に着肉した。

手続補正書 昭和５８年３月２ｅ日 昭和５７年特許願第１９４５５３号 ２、発明の名称 感光性組成物 ３、補正をする者 事件との関係：特許出願人 名称　（５２０）富士写真フィルム株式会社霞が関ビル
内郵便局　私書箱第４９刊 ５、補正命令の日付　自発 一部゛。

６、補正により増加する発明の数　０ ２）「発明の詳細な説明」の欄を下記の如く補正する。

（１）明細書第１７頁２行目、「７０」を「９０」と補
正する。

（２）同第２２頁６行目、「細点」を「細点」と補正す
る。

（３）　　同第２５頁９行目、「エチレンクロライド９
」を「エチレンジクロライド９」と補正する。

特許請求の範囲 Ｏ−キノンジアジド９のスルホニルハライド９と下記一
般式（Ｉ）または一般式叩で示される構造を有する高分
子化合物との縮合生成物を含有することを特徴とする感
光性組成物。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ｏ−キノンジアジドのスルホニルハライドと下記
   一般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ）で示される構造を有
   する高分子化合物との縮合生成物を含有することを特徴
   とする感光性組成物。 （式中、　Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３は各々水素原子又は、炭素
   数１〜４個の低級アルキル基、Ｒ４は炭素数４〜１５の
   アルキル基又は炭素数４〜１５のシクロアルキル基、Ｒ
   ５，Ｒ６は各々水素原子、炭素数１〜３個の低級アルキ
   ル基又はハロゲン原子を示し、Ｘは１０〜９０モルチを
   示す。）（２）　　一般式（１）および一般式（Ｉ［）
   においてＲ，Ｒ２，Ｒ３゜Ｒ５およびＲ６が水素原子で
   、Ｒ４が炭素数４〜９のアルキル基又は炭素数４〜９の
   シクロアルキル基である特許請求の範囲第１項記載の感
   光性組成物。