JPH05265198A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 感光性組成物であって、少なくとも（ａ）ｏ
−ナフトキノンジアジド化合物、（ｂ）特定骨格を有す
るｓ−トリアジン化合物、（ｃ）（ｂ）の光分解生成物
との相互作用により色調を変える色素（ｄ）未重合のフ
ェノール類が５重量％未満のノボラック樹脂および
（ｅ）フェノール性水酸基を含有するビニル系重合体を
含有することを特徴とする。 【効果】 本発明の感光性組成物は、低露光度において
も露光可視画性が良好であり、感度も高く、耐薬品性に
優れ、さらにボールペン適性も良好である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性組成物に関するも
のである。更に詳しくは、本発明は、平版印刷、凸版印
刷、ＩＣ回路やフォトマスク等の製造に好適に用いられ
る、露光後直ちに可視画像が得られ感度、露光可視画
性、ボールペン適性および耐薬品性に優れたｏ−ナフト
キノンジアジド化合物を含有する感光性組成物に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】感光性組成物としてｏ−ナフトキノンジ
アジドスルホン酸のエステル化合物とノボラック樹脂を
含有する光可溶化組成物は平版印刷版やホトレジストの
工業的製造に広く用いられてきた。しかしながら、これ
らｏ−ナフトキノンジアジド化合物を用いた感光性組成
物は次の欠点を有する。

【０００３】即ち、黄色を呈する感光性のｏ−ナフトキ
ノンジアジドは、露光した際、退色して無色ないしは淡
黄色の光分解成分となるが、露光作業における黄色安全
灯下では露光後に、露光部分と未露光部分とを識別する
ことが困難である。このため、例えば同時に多くの印刷
版を露光する過程で、仕事が中断された時など製版者は
版が露光されているかどうかを知ることが困難である
か、または不可能である。同様に例えば、平版印刷版を
作るときのいわゆる殖版焼付け法のように、一枚の大き
な版に対して何度も露光を与える場合、作業者はどの部
分が露光済であるかを確認することができない。このた
めに、しばしば誤操作を招き、作業性を著しく低下させ
る一因となっている。

【０００４】これらの欠点を改良するため、感光性組成
物に露光後で可視画像を形成させる、即ち、露光可視画
性を付与する技術として例えば次のものが知られてい
る。例えば、米国特許第２０６６９１３号および第２６
１８５５５号各明細書に示されている種々の被還元性塩
をジアゾ化合物と混合して使用するもの、特公昭４０−
２２０３号公報に示されている感光性ジアゾ化合物と塩
基性指示薬とから可視画像を得るもの、特公昭４９−３
０４１号公報に示されている感光性ポジ作用を有するジ
アゾ樹脂とメロシアニン染料とから成るもの、特公昭４
０−２１０９３号公報に示されているｏ−ナフトキノン
ジアジドで予め感光性にした印刷原版において、その感
光層中にｐＨ２．５〜６．５でその色調を変える有機着
色材を含むもの、特開昭５０−３６２０９号公報に示さ
れているｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステ
ル、またはアミドを含有する感光性複写層において、感
光性複写層がｏ−ナフトキノンジアジド化合物の全含有
量に対してｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸
ハロゲニド１０〜７５重量パーセントを、また、染料と
して塩形成能を有する有機化合物を１〜５０重量パーセ
ントの範囲で含むもの、特開昭５５−６２４４４号公報
に示されている電子吸収性置換基で置換されたフェノー
ルとｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸とのエ
ステル化合物と該ｏ−ナフトキノンジアジド化合物の光
分解生成物と相互作用をすることによってその色調を変
える有機染料とを含むもの等が挙げられる。

【０００５】しかしながらこれらの改良を施したもので
も依然、露光可視画性は不十分であり、また露光可視画
性は経時変化によりさらに低下し、実用に耐えられるも
のではなかった。また、特開昭５４−７４７２８号公報
や特開昭５５−７７７４２号公報に示されているハロメ
チルオキサジアゾール化合物又は特開昭５５−３２０７
０号公報や特開昭４８−３６２８１号公報に示されてい
るハロメチル−ｓ−トリアジン化合物と該化合物の光分
解生成物と相互作用することによってその色調を変える
変色剤とを含む感光性組成物は露光後ただちに詳明な可
視画像が得られ、その上、経時安定性に優れていること
などから、近年よく用いられるようになっている。ま
た、特開昭６０−８８９４２号公報中には、２−トリク
ロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，
４−オキサジアゾールと有機酸、あるいは、２，４−ビ
ス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−
ｓ−トリアジンと有機酸の組合せが例示されている。

【０００６】しかしながらこれらのものも、特に低露光
時における露光可視画性は不十分で、露光可視画性を上
げるため、露光可視画剤の添加量を増加させると、感度
が低下する等の問題を有していた。一方、感光性組成物
には、例えば印刷時に使用される種々の薬品、例えば整
面、プレートクリーナー等に対する適性（以下、耐薬品
性と略す）が要求されており、該感光性組成物中にフェ
ノール性水酸基もしくはその誘導基を含有するビニル系
重合体を添加すると改善されることが知られている。し
かしながら、フェノール性水酸基を含有するビニル系重
合体の添加により、露光可視画性や感度は低下してしま
うことが確認され問題となっていた。また一方、従来よ
り殖版焼き付け時に、フィルム原稿間の位置合わせのた
め、感光層上に原稿の位置を油性ボールペンでマークし
た際、ボールペンのインキの溶剤が、感光層を侵食する
ためか現像後、画像部にこのマーク跡が現われ、さらに
は、印刷物上にも現われるという問題があった。

【０００７】このためボールペンのインキ溶剤に対して
侵食されにくい（以下「ボールペン適性」と呼ぶ）感光
層を有する感光性組成物が強く望まれている。

【発明が解決しようとする課題】このように、感光性組
成物に対するそれぞれの要求性能を解決するための手段
は見出されているが、ある性能を満足させると他の性能
を損なうことになり、複数の性能をバランスよく保つこ
とは困難であった。本発明は、感度、露光可視画性、耐
薬品性およびボールペン適性などの感光性組成物に対す
る種々の要求性能の互いを損なうことなく、いずれもを
満足する感光性組成物を提供しようとするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは前
記課題を解決して、優れた感光性組成物を得るべく鋭意
検討の結果、キノンジアジド系化合物、特定の骨格を有
するｓ−トリアジン化合物、光分解生成物との相互作用
により色調を変える色素および特定の組成を有するノボ
ラック樹脂と、特定の骨格を有するビニル系重合体とい
う２種類の樹脂を含有することにより、露光可視画性、
特に低露光時の露光可視画性に優れ、露光可視画性と感
度の両方が良好に保たれ、耐薬品性、ボールペン適性に
も優れることを見い出し本発明に到達した。

【０００９】本発明の目的は、感度、露光可視画性、耐
薬品性、ボールペン適性のいずれもを満足する感光性組
成物を提供することにある。本発明の他の目的は、露光
可視画性に優れた感光性組成物を提供することにある。
本発明の別の目的は、特に低露光時にも優れた露光可視
画性を有する感光性組成物を提供することにある。さら
に本発明の別の目的は、要求される性能を十分な水準に
維持しつつ露光可視画性に優れた感光性組成物を提供す
ることにある。さらに本発明の別の目的は、ボールペン
適性に優れた露光可視画性を有する感光性組成物を提供
することにある。また本発明の別の目的は、未重合フェ
ノール量が低減された環境および作業衛生面に優れた感
光性組成物を提供することにある。

【００１０】しかして、かかる本発明の目的は少くとも （ａ）ｏ−ナフトキノンジアジド化合物 （ｂ）下記一般式（Ｉ）で表わされるｓ−トリアジン化
合物 （ｃ）（ｂ）の光分解生成物との相互作用により色調を
変える色素 （ｄ）未重合のフェノール類が５重量％未満のノボラッ
ク樹脂および （ｅ）フェノール性水酸基を含有するビニル系重合体

【００１１】

【化２】

【００１２】（式中、Ｒ¹ ，Ｒ² はそれぞれアルキル
基、置換アルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基
または水素原子を表わす。Ｒ³ ，Ｒ⁴ はそれぞれ炭素原
子１〜３個を有するハロアルキル基またはハロアルケニ
ル基を表わす。）によって容易に達成される。

【００１３】以下、本発明について詳述する。本発明の
感光性組成物には、ポジ型の感光性物質として、本発明
において（ａ）として表わされるｏ−ナフトキノンジア
ジド化合物が用いられる。本発明に好ましく用いられる
ｏ−ナフトキノンジアジド化合物としては、限定はされ
ないが、例えばｏ−ナフトキノンジアジド基を含む化合
物とアルカリ可溶性樹脂との反応生成物を挙げることが
できる。

【００１４】オルトキノンジアジド基を含む化合物とア
ルカリ可溶性樹脂との反応生成物の代表的なものとして
は、ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸と、フェノー
ル類及びアルデヒド又はケトンの重縮合樹脂とのエステ
ル化合物が挙げられる。このようなエステル化合物を形
成するフェノール類及びアルデヒド又はケトンの重縮合
樹脂の製造に用いるフェノール類としては、例えばフェ
ノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾ
ール、３，５−キシレノール、カルバクロール、チモー
ル等の一価フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン等の二価のフェノール、ピロガロール、フロロ
グルシン等の三価のフェノールを挙げることができる。
また、アルデヒドとしては、例えばホルムアルデヒド、
ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、クロトンアルデ
ヒド、フルフラールを挙げることができる。これらのア
ルデヒドのうち好ましいものは、ホルムアルデヒド、ベ
ンズアルデヒドである。また、ケトンとしては、例えば
アセトン、メチルエチルケトンを挙げることができる。

【００１５】上記重縮合樹脂の具体的な例としては、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−，ｐ−混合クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹
脂、ピロガロール・アセトン樹脂が挙げられる。これら
フェノール類及びアルデヒド又はケトンの重縮合樹脂は
公知の方法で製造することができる。

【００１６】前記ｏ−ナフトキノンジアジド基を含む化
合物のフェノール類のＯＨ基に対する縮合率（ＯＨ基１
個に対する反応率）は、５〜８０重量％が好ましく、更
に好ましくは１０〜６０重量％であり、特に好ましくは
１０〜４０重量％である。また、ｏ−ナフトキノンジア
ジド基を含む化合物とアルカリ可溶性樹脂との反応生成
物としては、ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸とフ
ェノール性水酸基を有するビニル系重合体とのエステル
化合物も用いることができる。

【００１７】このようなエステルを形成するフェノール
性水酸基を有するビニル系重合体としては、例えば特願
平２−２９７０９号に記載されているフェノール性水酸
基を有するビニル系重合体等を用いることができる。さ
らに、ｏ−ナフトキノンジアジド基を含む化合物と２，
３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，３，４，
４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，３，４，
２′，４′−ペンタヒドロキシベンゾフェノン、２，
３，４，３′，４′，５′−ヘキサヒドロキシベンゾフ
ェノンとの縮合化合物も使用することができる。

【００１８】本発明において、該キノンジアジド化合物
の含有量は溶媒を除く感光性組成物全固形分に対し一般
的には５〜６０重量％の範囲から選択されるが、好まし
くは１０〜５０重量％であり、更に好ましくは１５〜４
０重量％である。本発明において（ｂ）として表わされ
るｓ−トリアジン化合物は、前記一般式（Ｉ）で表わさ
れる２，４−ビス（ハロアルキルまたはハロアルケニ
ル）−６−置換スチリル−ｓ−トリアジン化合物であ
る。該ｓ−トリアジンのハロアルキル基またはハロアル
ケニル基は、１個または２個以上のハロゲン原子で置換
されている。これらのｓ−トリアジンは、公知の方法に
より合成できる。例えば特開昭４８−３６２８１号公報
等に記載されている方法に従って、２，４−ビス（ハロ
アルキルまたはハロアルケニル）−６−メチル−ｓ−ト
リアジンと相当する芳香族アルデヒドを縮合反応するこ
とにより得られる。好適なアルデヒドとしては、ｐ−メ
トキシベンズアルデヒド、ｐ−エトキシベンズアルデヒ
ド、ｐ−プロポキシベンズアルデヒド、ｐ−ブトキシベ
ンズアルデヒド、ｐ−ペンチルオキシベンズアルデヒ
ド、ｐ−メチルベンズアルデヒド、ｐ−エチルベンズア
ルデヒド、ｐ−プロピルベンズアルデヒド、ｐ−ブチル
ベンズアルデヒド、ｐ−ペンチルベンズアルデヒド、ｏ
−メトキシベンズアルデヒド、ｏ−エトキシベンズアル
デヒド、ｏ−プロポキシベンズアルデヒド、ｏ−ブトキ
シベンズアルデヒド、ｏ−ペンチルオキシベンズアルデ
ヒド、ｏ−メチルベンズアルデヒド、ｏ−エチルベンズ
アルデヒド、ｏ−プロピルベンズアルデヒド、ｏ−ブチ
ルベンズアルデヒド、ｏ−ペンチルベンズアルデヒド、
ｏ，ｐ−ジメトキシベンズアルデヒド、ｏ，ｐ−ジエト
キシベンズアルデヒド、ｏ，ｐ−ジプロポキシベンズア
ルデヒド、ｏ，ｐ−ジブトキシベンズアルデヒド、ｏ，
ｐ−ジペンチルオキシベンズアルデヒド、ｏ，ｐ−ジメ
チルベンズアルデヒド、ｏ，ｐ−ジエチルベンズアルデ
ヒド、ｏ，ｐ−ジプロピルベンズアルデヒド、ｏ，ｐ−
ジブチルベンズアルデヒド、ｏ，ｐ−ジペンチルベンズ
アルデヒド等が挙げられる。

【００１９】Ｒ¹ ，Ｒ² がアルキル基またはアルコキシ
基を表わす場合には、炭素数１〜４であることが特に好
ましく、アルキル基またはアルコキシ基の炭素鎖は直鎖
状であっても、側鎖を有していてもよい。またＲ³ ，Ｒ
⁴ に含有されるハロゲン原子としては、一般に塩素原子
または臭素原子が好適であり、より好ましくはＲ³ ，Ｒ
⁴ がそれぞれトリハロアルキル基またはトリハロアルケ
ニル基を表わす場合である。さらに好ましくはＲ³ ，Ｒ
⁴ がそれぞれトリクロロメチル基を表わす場合である。

【００２０】これらの中、特に好ましくは、２，４−ビ
ス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−アルコキシスチリ
ル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチ
ル）−６−（ｐ−アルキルスチリル）−ｓ−トリアジ
ン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｏ，ｐ
−ジアルキルスチリル）−ｓ−トリアジンおよび２，４
−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｏ，ｐ−ジアルコ
キシスチリル）−ｓ−トリアジンである。以下に一般式
（Ｉ）で表わされるｓ−トリアジン化合物についてより
具体的にその代表例をあげるが、本発明に用いるｓ−ト
リアジン化合物はこれら具体例に限定されるものではな
い。

【００２１】なお、下記例示において記載のない限り、
Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれ水素原子を表わし、Ｒ³ およ
びＲ⁴ はトリクロロメチル基を表わすものとする。

【表１】 （Ｉ−１） Ｒ¹ ；メトキシ基 （Ｉ−２） Ｒ¹ ；エトキシ基 （Ｉ−３） Ｒ¹ ；プロポキシ基 （Ｉ−４） Ｒ¹ ；ブトキシ基 （Ｉ−５） Ｒ² ；メトキシ基 （Ｉ−６） Ｒ² ；エトキシ基 （Ｉ−７） Ｒ² ；プロポキシ基 （Ｉ−８） Ｒ² ；ブトキシ基 （Ｉ−９） Ｒ¹ およびＲ² ；メトキシ基 （Ｉ−１０） Ｒ¹ およびＲ² ；エトキシ基 （Ｉ−１１） Ｒ¹ およびＲ² ；プロポキシ基 （Ｉ−１２） Ｒ¹ およびＲ² ；ブトキシ基 （Ｉ−１３） Ｒ¹ ；メチル基 （Ｉ−１４） Ｒ¹ ：エチル基 （Ｉ−１５） Ｒ¹ ；プロピル基 （Ｉ−１６） Ｒ¹ ；ブチル基 （Ｉ−１７） Ｒ² ；メチル基 （Ｉ−１８） Ｒ² ；エチル基 （Ｉ−１９） Ｒ² ；プロピル基 （Ｉ−２０） Ｒ² ；ブチル基 （Ｉ−２１） Ｒ¹ およびＲ² ；メチル基 （Ｉ−２２） Ｒ¹ およびＲ² ；エチル基 （Ｉ−２３） Ｒ¹ およびＲ² ；プロピル基 （Ｉ−２４） Ｒ¹ およびＲ² ；ブチル基 これらのハロメチルｓ−トリアジン化合物の添加量は、
感光性組成物の全固形分に対して、一般的には０．０５
〜１０重量％が適当であって、好ましくは、０．１〜５
重量％である。

【００２２】本発明において（Ｃ）として表わされる上
記の活性光線の照射により酸又は遊離基を生成する化合
物の光分解生成物と相互作用することによってその色調
を変える色素としては、発色するものと退色又は変色す
るものとの２種類がある。退色又は変色する色素として
は、例えばジフェニルメタン系色素、トリフェニルメタ
ン系色素、チアジン系色素、オキサジン系、キサンテン
系、アンスラキノン系、イミノナフトキノン系、アゾメ
チン系等の各種色素が有効に用いられる。

【００２３】これらの例としては具体的には次のような
ものが挙げられる。ブリリアントグリーン、エオシン、
エチルバイオレット、エリスロシンＢ、メチルグリー
ン、クリスタルバイオレット、ベイシックフクシン、フ
ェノールフタレイン、１，３−ジフェニルトリアジン、
アリザリンレッドＳ、チモールフタレイン、メチルバイ
オレット２Ｂ、キナルジンレッド、ローズベンガル、メ
タニルイエロー、チモールスルホフタレイン、キシレノ
ールブルー、メチルオレンジ、オレンジIV、ジフェニル
チオカルバゾン、２，７−ジクロロフルオレセイン、パ
ラメチルレッド、コンゴーレッド、ベンゾプルプリン４
Ｂ、α−ナフチルレッド、ナイルブルー２Ｂ、ナイルブ
ルーＡ、フェナセタリン、メチルバイオレット、マラカ
イトグリーン、パラフクシン、ビクトリアピュアブルー
ＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製）、オイルブルー＃６０
３〔オリエント化学工業（株）製〕、オイルピンク＃３
１２〔オリエント化学工業（株）製〕、オイルレッド５
Ｂ〔オリエント化学工業（株）製〕、オイルスカーレッ
ト＃３０８〔オリエント化学工業（株）製〕、オイルレ
ッドＯＧ〔オリエント化学工業（株）製〕、オイルレッ
ドＲＲ〔オリエント化学工業（株）製〕、オイルグリー
ン＃５０２〔オリエント化学工業（株）製〕、スピロン
レッドＢＥＨスペシャル〔保土ヶ谷化学工業（株）
製〕、ｍ−クレゾールパープル、クレゾールレッド、ロ
ーダミンＢ、ローダミン６Ｇ、ファーストアシッドバイ
オレットＲ、スルホローダミンＢ、オーラミン、４−ｐ
−ジエチルアミノフェニルイミノナフトキノン、２−カ
ルボキシアニリノ−４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイ
ミノナフトキノン、２−カルボステアリルアミノ−４−
ｐ−ジヒドロオキシエチルアミノ−フェニルイミノナフ
トキノン、ｐ−メトキシベンゾイル−ｐ′−ジエチルア
ミノ−ｏ′−メチルフェニルイミノアセトアニリド、シ
アノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノアセトアニリ
ド、１−フェニル−３−メチル−４−ｐ−ジエチルアミ
ノフェニルイミノ−５−ピラゾロン、１−β−ナフチル
−４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノ−５−ピラゾ
ロン。

【００２４】また、発色する色素としては例えばアリー
ルアミン類等を挙げることができる。この目的に適する
アリールアミン類としては、第一級、第二級芳香族アミ
ンのような単なるアリールアミンのほかにいわゆるロイ
コ色素も含まれ、これらの例としては次のようなものが
挙げられる。ジフェニルアミン、ジベンジルアニリン、
トリフェニルアミン、ジエチルアニリン、ジフェニル−
ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイジン、４，４′−
ビフェニルジアミン、ｏ−クロロアニリン、ｏ−ブロモ
アニリン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、ｏ−
ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，２，３−トリ
フェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフェ
ニルメタン、アニリン、２，５−ジクロロアニリン、Ｎ
−メチルジフェニルアミン、ｏ−トルイジン、ｐ，ｐ′
−テトラメチルジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−ｐ−フェニレンジアミン、１，２−ジアニリノ
エチレン、ｐ，ｐ′，ｐ″−ヘキサメチルトリアミノト
リフェニルメタン、ｐ，ｐ′−テトラメチルジアミノト
リフェニルメタン、ｐ，ｐ′−テトラメチルジアミノジ
フェニルメチルイミン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−
ｏ−メチルトリフェニルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリ
アミノトリフェニルカルビノール、ｐ，ｐ′−テトラメ
チルアミノジフェニル−４−アニリノナフチルメタン、
ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノトリフェニルメタン、ｐ，
ｐ′，ｐ″−ヘキサプロピルトリアミノトリフェニルメ
タン。

【００２５】上記の色素の添加量は感光性組成物の全固
形分に対し、０．０１〜１０重量％であることが好まし
く、更に好ましくは０．０２〜５重量％で使用される。
これらの色素は単独または二種以上組み合わせて使用す
ることができる。本発明の感光性組成物中には、（ｄ）
および（ｅ）の２種の樹脂を含有するが、本発明におい
て（ｄ）として表わされるノボラック樹脂とは、フェノ
ール類とホルムアルデヒドを酸触媒の存在下で縮合して
得られる樹脂であり、該フェノール類としては、例えば
フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−ク
レゾール、３，５−キシレノール、２，４−キシレノー
ル、２，５−キシレノール、カルバクロール、チモー
ル、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロ
ール、フロログルシン等が挙げられる。上記フェノール
類は単独で又は２種以上組み合わせてホルムアルデヒド
と縮合し樹脂を得ることができる。これらのうち好まし
いノボラック樹脂は、フェノール、ｍ−クレゾール（又
はｏ−クレゾール）及びｐ−クレゾールから選ばれる少
なくとも１種とホルムアルデヒドとを共重縮合して得ら
れる樹脂であり、例えば、フェノール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、ｏ−
クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、フェノール・ｐ−
クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・
ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、ｏ−クレゾー
ル・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、フェノー
ル・ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、フェノール・ｏ−クレゾール・ｐ−クレゾール
・ホルムアルデヒド樹脂が挙げられる。更に上記のノボ
ラック樹脂のうち、フェノール・ｍ−クレゾール・ｐ−
クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂が好ましい。

【００２６】本発明に用いられるノボラック樹脂は合成
のために用いられたフェノール類のうち、未重合のもの
を５重量％未満しか含まないものである。このようなノ
ボラック樹脂は公知の方法で合成後、例えば減圧下で加
熱する等の方法により調製することができる。本発明に
おいては、上記ノボラック樹脂は単独で用いてもよい
し、また２種以上組合わせて用いてもよい。

【００２７】上記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレ
ン標準）としては、重量平均分子量Ｍｗが２．０×１０
³ 〜２．０×１０⁴ で、数平均分子量Ｍｎが７．０×１
０²〜５．０×１０³ の範囲内の値であることが好まし
く、更に、好ましくは、Ｍｗが３．０×１０³ 〜６．０
×１０³ 、Ｍｎが７．７×１０² 〜１．２×１０³ の範
囲内の値である。本発明におけるノボラック樹脂の分子
量及び未重合のフェノール類の割合の測定は、ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー法によって行った。

【００２８】上記５重量％未満の未重合フェノール類を
含有するノボラック樹脂の添加量は本発明の感光性組成
物の全固形分に対し、一般的には３０〜９０重量％の範
囲が適当であるが、好ましくは５０〜９０重量％であ
る。

【００２９】本発明において（ｅ）として表されるフェ
ノール性水酸基を有するビニル系重合体としては、炭素
−炭素二重結合が開裂して、重合してできた重合体であ
って、下記一般式〔Ｉ〕〜〔VI〕の少なくとも１つの構
造単位を含む重合体が好ましく用いられる。 一般式〔Ｉ〕

【００３０】

【化３】

【００３１】一般式〔II〕

【００３２】

【化４】

【００３３】一般式〔III 〕

【００３４】

【化５】

【００３５】一般式〔IV〕

【００３６】

【化６】

【００３７】一般式〔Ｖ〕

【００３８】

【化７】

【００３９】一般式〔VI〕

【００４０】

【化８】

【００４１】式中、Ｒ₁ およびＲ₂ はそれぞれ水素原
子、アルキル基、またはカルボキシル基を表し、好まし
くは水素原子である。Ｒ₃ は水素原子、ハロゲン原子ま
たはアルキル基を表し、好ましくは水素原子またはメチ
ル基、エチル基等のアルキル基である。Ｒ₄ は水素原
子、アルキル基、アリール基またはアラルキル基を表
し、好ましくは水素原子である。Ａは窒素原子または酸
素原子と芳香族炭素原子とを連結する置換基を有しても
よいアルキレン基を表し、ｍは０〜１０の整数を表し、
Ｂは置換基を有してもよいフェニレン基または置換基を
有してもよいナフチレン基を表す。Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃およ
びＲ₄がアルキル基を表す場合には、炭素数が１〜４で
あることが一般的で、直鎖状であっても側鎖を有してい
てもよい。Ｒ₃がハロゲン原子を表す場合には、塩素原
子または臭素原子であることが一般的である。本発明に
おいては、これらのうち一般式〔II〕で示される構造単
位を少なくとも１つ含む共重合体が好ましい。

【００４２】前記ビニル系重合体としては共重合体型の
構造を有していることが好ましく、このような共重合体
において、前記一般式〔Ｉ〕〜〔VI〕の各々で示される
構造単位の少なくとも１種と組み合わせて用いることが
できる単量体単位としては、例えばエチレン、プロピレ
ン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン等のエチレ
ン系不飽和オレフィン類、例えばスチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等
のスチレン類、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のア
クリル酸類、例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えばアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸２−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−ク
ロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、エタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪
族モノカルボン酸のエステル類、例えばアクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、例えばアク
リルアミド等のアミド類、例えばアクリルアニリド、ｐ
−クロロアクリルアニリド、ｍ−ニトロアクリルアニリ
ド、ｍ−メトキシアクリルアニリド等のアニリド類、例
えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニ
ル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、例えばメチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニ
ルエーテル、β−クロロエチルビニルエーテル等のビニ
ルエーテル類、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビ
ニリデンシアナイド、例えば１−メチル−１−メトキシ
エチレン、１，１−ジメトキシエチレン、１，２−ジメ
トキシエチレン、１，１−ジメトキシカルボニルエチレ
ン、１−メチル−１−ニトロエチレン等のエチレン誘導
体類、例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリデン、
Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、等のビニ
ル系単量体がある。これらのビニル系単量体は不飽和二
重結合が開裂した構造で高分子化合物中に存在する。

【００４３】上記の単量体のうち、一般式〔Ｉ〕〜〔V
I〕で示される構造単位の少なくとも１種と組み合わせ
て用いるものとして、（メタ）アクリル酸類、脂肪族モ
ノカルボン酸のエステル類、ニトリル類が総合的に優れ
た性能を示し、好ましい。より好ましくは、メタクリル
酸、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、アクリル
酸エチル等である。

【００４４】これらの単量体は前記ビニル系重合体中に
ブロック又はランダムのいずれの状態で結合していても
よい。前記ビニル系重合体中における、一般式〔Ｉ〕〜
〔VI〕のそれぞれで示される構造単位の含有率は、一般
的に５〜７０モル％であって、好ましくは１０〜４０モ
ル％である。該フェノール性水酸基もしくはその誘導体
を有するビニル系重合体の重量平均分子量としては、一
般的には５ｘ１０³〜１ｘ１０⁵の範囲であって、好まし
くは１ｘ１０⁴〜７ｘ１０⁴である。また、該フェノール
性水酸基もしくはその誘導体を有するビニル系重合体の
添加量は、本発明感光性組成物の全固形分に対し、一般
的には１〜６０重量％の範囲にあることが適当であっ
て、好ましくは２〜４０重量％である。

【００４５】以下に本発明に用いられるビニル系重合体
の代表的な具体例をあげる。なお下記に例示の化合物に
おいて、Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量、
ｓ，ｋ，ｌ，ｏ，ｍおよびｎは、それぞれ構造単位のモ
ル％を表す。 例示化合物

【００４６】

【化９】

【００４７】

【化１０】

【００４８】

【化１１】

【００４９】

【化１２】

【００５０】

【化１３】

【００５１】

【化１４】

【００５２】上記、フェノール性水酸基を有するビニル
系重合体としては、(a),(b),(e),(g),(m)が好ましい。
本発明感光性組成物においては、本発明の目的を損なわ
ない範囲において、前記ノボラック樹脂およびフェノー
ル性水酸基を有するビニル系重合体に加えて、種々のア
ルカリ可溶性樹脂を含有することができる。特に限定は
されないが、例えばカルボキシル基を含有するウレタン
樹脂等をあげることができる。カルボキシル基を有する
ビニル系共重合体としては、例えばアクリル酸、メタク
リル酸等のアクリル酸類；例えばイタコン酸、マレイン
酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類な
どのカルボキシル基を有する単量体成分を必須成分とし
て合成されるビニル系共重合体が挙げられる。該共重合
体においてカルボキシル基を有する単量体成分として
は、更に例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、
ブタジエン、イソプレン等のエチレン系不飽和オレフィ
ン類；例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン類：例え
ばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸２−クロロエチル、アクリル酸フェニ
ル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、エタクリル酸エチル等のα−
メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル類；例えばア
クリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル
類；例えばアクリルアミド等のアミド類；例えばＮ−フ
ェニルマレイミド等のイミド類；例えばアクリルアニリ
ド、ｐ−クロロアクリルアニリド、ｍ−ニトロアクリル
アニリド、ｍ−メトキシアクリルアニリド等のアニリド
類；例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ
酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類；例えばメ
チルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチ
ルビニルエーテル、β−クロロエチルビニルエーテル等
のビニルエーテル類；塩化ビニル；ビニリデンクロライ
ド；ビニリデンシアナイド；例えば１−メチル−１−メ
トキシエチレン、１，１−ジメトキシエチレン、１，２
−ジメトキシエチレン、１，１−ジメトキシカルボニル
エチレン、１−メチル−１−ニトロエチレン等のエチレ
ン誘導体類；例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリ
デン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、等
のビニル系単量体等が好ましく挙げられる。これらのビ
ニル系単量体は不飽和二重結合が開裂した構造で高分子
化合物中に存在する。

【００５３】本発明においては、上記の単量体のうち、
脂肪族モノカルボン酸のエステル類、ニトリル類が特に
好ましく用いられる。これらの単量体は上記高分子化合
物中にブロック又はランダムのいずれの状態で結合して
いてもよい。また、カルボキシル基を有するウレタン樹
脂としては、好ましくは下記一般式（Ａ）で表わされる
ジイソシアネート化合物と、一般式（Ｂ）又は（Ｃ）で
表わされるカルボキシル基を有するジオール化合物の反
応生成物を基本骨格とするポリウレタン樹脂が挙げられ
る。

【００５４】

【化１５】

【００５５】式中、Ｒ₁ は置換基を有していてもよい二
価の脂肪族又は芳香族炭化水素を示す。必要に応じ、Ｒ
₁ 中にイソシアネート基と反応しない他の官能基、例え
ばエステル、ウレタン、アミド、ウレイド基を有してい
てもよい。Ｒ₂ は水素原子、置換基を有していてもよい
アルキル、アラルキル、アリール、アルコキシ、アリー
ロキシの各基を示し、好ましくは水素原子、炭素数１〜
８個のアルキル基、炭素数６〜１５個のアリール基を示
す。Ｒ₃ ，Ｒ₄ 及びＲ₅ はそれぞれ同一でも相異してい
てもよく、単結合、置換基を有していてもよい二価の脂
肪族基又は芳香族炭化水素基を示す。好ましくは炭素数
１〜２０個のアルキレン基、炭素数６〜１５個のアリー
レン基、更に好ましくは炭素数１〜８個のアルキレン基
を示す。また必要に応じ、Ｒ₃ ，Ｒ₄ 及びＲ₅ 中にイソ
シアネート基と反応しない他の官能基、例えばエステ
ル、ウレタン、アミド、ウレイド、エーテルの各基を有
していてもよい。

【００５６】尚、Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ 及びＲ₅ のうちの２
つあるいは３つで環を形成していてもよい。Ａｒは置換
基を有していてもよい三価の芳香族炭化水素基を示し、
好ましくは炭素数６〜１５個の芳香族基を示す。一般式
（Ａ）で示されるジイソシアネート化合物として、具体
的には、２，４−トリレンジイソシアネート、２，４−
トリレンジイソシアネートの二量体、２，６−トリレン
ジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、
メタキシリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソ
シアネート、３，３′−ジメチル−ビフェニル−４，
４′ジイソシアネート等の如き芳香族ジイソシアネート
化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネ
ート、ダイマー酸ジイソシアネート等の如き脂肪族ジイ
ソシアネート化合物；イソホロンジイソシアネート、
４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、メチルシクロヘキサン−２，４（又は２，６）ジ
イソシアネート、１，３−（イソシアネートメチル）シ
クロヘキサン等の如き脂環族ジイソシアネート化合物；
１，３−ブチレングリコール１モルとトリレンジイソシ
アネート２モルとの付加体等の如きジオールとジイソシ
アネートとの反応物であるジイソシアネート化合物等が
挙げられる。

【００５７】また一般式（Ｂ）又は（Ｃ）で示されるカ
ルボキシル基を有するジオール化合物としては具体的に
は、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，２−ビス（ヒ
ドロキシメチル）プロピオン酸、２，２−ビス（ヒドロ
キシエチル）プロピオン酸、２，２−ビス（３−ヒドロ
キシプロピル）プロピオン酸、２，２−ビス（ヒドロキ
シメチル）酢酸、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸、４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン酸、酒石酸等が挙げられる。

【００５８】なお上記ポリウレタン樹脂は一般式（Ａ）
で示されるジイソシアネート化合物および一般式（Ｂ）
又は（Ｃ）で示されるカルボキシル基を有するジオール
化合物２種以上から形成されてもよい。

【００５９】本発明に使用される酸としては、例えば特
開昭６０−８８９４２号、特願昭６３−２９３１０７号
各公報に記載の有機酸と、日本化学会編「化学便覧新
版」（丸善出版）第９２〜１５８頁に記載の無機酸が挙
げられる。有機酸の例としては、ｐ−トルエンスルホン
酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、メシチレンスルホン
酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンス
ルホン酸、ｍ−ベンゼンジスルホン酸等のスルホン酸、
ｐ−トルエンスルフィン酸、ベンジルスルフィン酸、メ
タンスルフィン酸等のスルフィン酸、フェニルホスホン
酸、メチルホスホン酸、クロルメチルホスホン酸等のホ
スホン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪
酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸等の脂肪族モ
ノカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モ
ノカルボン酸、安息香酸、ｏ−，ｍ−，ｐ−ヒドロキシ
安息香酸、ｏ−，ｍ−，ｐ−メトキシ安息香酸、ｏ−，
ｍ−，ｐ−メチル安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息
香酸、フロログリシンカルボン酸、没食子酸、３，５−
ジメチル安息香酸等の芳香族モノカルボン酸が挙げられ
る。また、マロン酸、メチルマロン酸、ジメチルマロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イタコン酸、
リンゴ酸等の飽和または、不飽和脂肪族ジカルボン酸、
テトラヒドロフタル酸、１，１−シクロブタンジカルボ
ン酸、１，１−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−
シクロペンタンジカルボン酸、１，１−シクロヘキサン
ジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，３−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカル
ボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳
香族ジカルボン酸等を挙げることができる。

【００６０】上記有機酸の内、より好ましいものは、ｐ
−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、
メシチレンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスル
ホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｍ−ベンゼンジスルホン
酸等のスルホン酸である。無機酸の例としては、硝酸、
硫酸、塩酸、ケイ酸、リン酸などが挙げられ、さらに好
ましくは、硫酸、リン酸である。

【００６１】これらの酸の含有量は、全感光組成物の全
固形分に対して、一般的に０．０５〜５重量％であっ
て、好ましくは、０．１〜３重量％の範囲である。本発
明の感光性組成物には、上の各素材のほか必要に応じて
他の添加剤を含むことができる。例えば、本発明に用い
られる感光性組成物には該感光性組成物の感脂性を向上
させるため、感脂化剤として置換フェノール類とアルデ
ヒド類との縮合物からなる樹脂および／または該樹脂の
ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル化合物を
含有することができる。

【００６２】上記置換フェノールは、好適にはＲ¹ ，Ｒ
² ，Ｒ³ の３個までの置換基を有し、Ｒ₁ およびＲ₂ は
各々水素原子、アルキル基またはハロゲン原子を表わ
し、Ｒ ₃ は炭素数２以上のアルキル基またはシクロアル
キル基を表わすものが使用される。該感脂化剤の含有量
は感光性組成物の全固形分に対し、一般的に０．０５〜
１５重量％であって、好ましくは０．５〜５重量％であ
る。

【００６３】又、感度を向上させるために、環状酸無水
物を添加してもよい。この様な環状酸無水物としては、
限定はされないが、例えば特開昭５２−８００２２号公
報等に記載のもの等が挙げられる。本発明においては、
該環状酸無水物の含有量は感光性組成物の全固形分に対
し一般的に０．０５〜１５重量％であって、好ましくは
０．１〜８重量％である。

【００６４】本発明の感光性組成物は、これらの各成分
を下記の溶媒に溶解させ、更にこれを適当な支持体の表
面に塗布し、乾燥させることにより、感光層を設けて、
感光性平版印刷版を形成することができる。本発明の感
光性組成物の各成分を溶解する際に使用し得る溶媒とし
ては、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテー
ト、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート等
のセロソルブ類、メチルカルビトール、エチルカルビト
ール、ジメチルカルビトール、ジエチルカルビトール、
メチルカルビトールアセテート等のジエチレングリコー
ルのエーテル及び／又はエステル類、ジメチル−３−メ
トキシ−１−ブタノール、プロピレングリコールモノメ
チルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテ
ル、メチルエチルケトン、ホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、ジオキサン、アセトン、シクロヘキサノン、
トリクロロエチレン等が挙げられる。これら溶媒は、単
独あるいは２種以上組合せて使用することができる。

【００６５】本発明の感光性組成物を支持体表面に設け
る際に用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例え
ば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エア
ーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン
塗布等を用いることが可能である。塗布量は用途により
異なるが、例えば０．１〜５．０ｇ／ｍ² （固形分とし
て）が好ましい。また乾燥温度としては、例えば２０〜
１５０℃、好ましくは３０〜１００℃が採用される。

【００６６】本発明の感光性組成物を用いた感光層を設
ける支持体としては、アルミニウム、亜鉛、鋼、銅等の
金属板、並びにクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニ
ウム、鉄等がメッキ又は蒸着された金属板、紙、プラス
チックフィルム及びガラス板、樹脂が塗布された紙、ア
ルミニウム等の金属箔が張られた紙、親水化処理したプ
ラスチックフィルム等が挙げられる。このうち好ましい
のはアルミニウム板である。本発明の感光性組成物を用
いた感光性平版印刷版の支持体として砂目立て処理、陽
極酸化処理および必要に応じて封孔処理等の表面処理が
施されているアルミニウム板を用いることがより好まし
い。

【００６７】これらの処理には公知の方法を適用するこ
とができる。本発明の感光性組成物を用いた感光性平版
印刷版は、通常の方法で現像処理することができる。例
えば、透明陽画フィルムを通して超高圧水銀灯、メタル
ハライドランプ、キセノンランプ、タングステンランプ
等の光源により露光し、次いで、種々のアルカリ現像液
にて現像する。この結果未露光部分のみが支持体表面に
残り、ポジ−ポジ型のレリーフ像が形成される。上記ア
ルカリ現像液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、メタケ
イ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、第二リン酸ナト
リウム、第三リン酸ナトリウム等のアルカリ金属塩の水
溶液が挙げられる。アルカリ金属塩の濃度は０．１〜２
０重量％が好ましい。又、該現像液中に必要に応じアニ
オン性界面活性剤、両性界面活性剤やアルコール等の有
機溶媒を加えることができる。

【００６８】

【実施例】

実施例１〜１６，比較例１〜１９ 以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明は、その要旨を越えない限り、これらの実施例に限定
されるものではない。

【００６９】〔アルミニウム板の作製〕厚さ０．２４mm
のアルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）を、５
重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１分間脱
脂処理を行った後、０．５モル／リットルの０．５モル
塩酸水溶液中において、温度２５℃、電流密度６０Ａ／
dm² 、処理時間３０秒の条件で電解エッチング処理を行
った。次いで５重量％水酸化ナトリウム水溶液中で６０
℃、１０秒間のデスマット処理を施した後、２０重量％
硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／dm² 、処理
時間１分の条件で陽極酸化処理を行った。更に、８０℃
の熱水で２０秒間熱水封孔処理を行い、平版印刷版用支
持体のアルミニウム板を作製した。

【００７０】〔感光性組成物塗布液の塗布〕上記のよう
に作成したアルミニウム板に下記組成の感光性組成物塗
布液を回転塗布機を用いて塗布し、９０℃で４分間乾燥
し、ポジ型感光性平版印刷版を作製した。この試料の乾
燥塗布膜の膜厚は２．２ｇ／ｍ² であった。

【００７１】

【表２】 （感光性組成物塗布液組成） （１）下記ｏ−ナフトキノンジアジド化合物 １．８ｇ （２）表１に示したｓ−トリアジン化合物または類似化合物 ０．０７ｇ （３）色素（ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ） ０．０７ｇ （保土ヶ谷化学製） （４）表１に示したノボラック樹脂 ４．５ｇ （５）下記フェノール性水酸基含有ビニル系重合体 ２．０ｇ （６）メチルセロソルブ １００ml （７）表１に示した酸 ０．１ｇ ｏ−ナフトキノンジアジド化合物

【００７２】

【化１６】

【００７３】フェノール性水酸基含有ビニル系重合体

【００７４】

【化１７】

【００７５】こうして得られた感光性平版印刷版をメタ
ルハライドランプ（日本電池（株）製、ＳＰＧ−１００
０）を光源として、ポジ透明原画を通して５０〜４００
mJ／cm² 露光し、露光部と未露光部の感光層の光学濃度
差（ΔＯＤ）をマクベス反射濃度計を用いて測定した。

【００７６】また、濃度差０．１５のグレースケールを
通して４００mJ／cm² 露光し、現像液（ＳＤＲ−１，コ
ニカ（株）製）の６倍希釈溶液で２５℃、４５秒間皿現
像し、得られるグレースケール現像画像の完全にクリア
ーになるグレースケール番号（クリヤー段数）を用い
て、感度の評価を行った。段数が大きい程、高感度であ
ることを示している。また、トンボ描画機用パイロット
製ボールペンで未露光部に描画を行い、その後、同様に
現像処理を施し、目視により描画部のやられ（侵食度）
を判定した。

【００７７】尚、表中のボールペン適性は次の通りであ
る。

【表３】６点：画像部の侵食がほとんど認められない。 ４点：画像部の侵食が認められる。 ２点：画像部の侵食が著しく認められる。 これらの評価の結果を表−１に示す。また、印刷版を現
像後に、ウルトラプレートクリーナー（大日精化社製）
に１時間浸漬し、画線部のやられ具合を目視により判定
することにより、耐薬品性を評価し結果を表−２に示し
た。尚、表中の耐薬品性は次の通りである。

【表４】１０点：極めて良好である。 ５点：画線部はかなりやられ、小点は飛んでいる。 ０点：画線部が消失した。

【００７８】

【表５】

【００７９】

【表６】

【００８０】

【表７】

【００８１】表中、ｓ−トリアジン化合物または類似化
合物でａ，ｂ，ｃはそれぞれ

【００８２】

【化１８】

【００８３】

【化１９】

【００８４】を表わす。ノボラック樹脂１〜４は、フェ
ノール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール及びホルムア
ルデヒドをシュウ酸を触媒として共重合した化合物であ
って（フェノール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾールの
各々の仕込みモル比が２０：４８：３２）、１〜３につ
いては加熱重合後、冷却せずに約５０ｍｍＨｇの減圧
下、１６０°Ｃでそれぞれ３０分間、２時間、１０分間
蒸留することにより、未重合フェノール類を除いた。ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーによれば、ノボ
ラック樹脂１〜４における未重合フェノール類の割合
（重量％）は、それぞれ４．５％、２．５％、７．０
％、１０％であり、重量平均分子量は全て６．０ｘ１０
³であった。用いたゲルパーミエーションクロマトグラ
フィーの装置はＨＬＣ−８０２０（東ソー（株）製）、
カラムはＰＬ−ｇｅｌ５μ（ポリマーラボラトリーズ
製）の１００Å１本、５０Å３本を直列につなぎ、流速
０．５ｍｌ／ｍｉｎでテトラヒドロフランをキャリア溶
媒に用い、付属の示差屈折計で検出した。

【００８５】

【表８】 １：未重合フェノール類（フェノール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール） ４．５重量％ ２：未重合フェノール類 ２．５重量％ ３：未重合フェノール類 ７．０重量％ ４：未重合フェノール類 １０重量％ を表わす。

【００８６】酸ａ，ｂはそれぞれ

【表９】ａ：硫酸 ｂ：ｐ−トルエンスルホン酸 を表わす。

【００８７】

【発明の効果】本発明の感光性組成物は低露光時におい
ても露光可視画性が良好であり、感度も高く、耐薬品性
に優れ、さらに、ボールペン適性も良好である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 浦野 年由 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者 秋山 健夫 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 山下 葉子 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 松原 真一 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少くとも （ａ）ｏ−ナフトキノンジアジド化合物 （ｂ）下記一般式（Ｉ）で表わされるｓ−トリアジン化
   合物 （ｃ）（ｂ）の光分解生成物との相互作用により色調を
   変える色素 （ｄ）未重合のフェノール類が５重量％未満のノボラッ
   ク樹脂および （ｅ）フェノール性水酸基を含有するビニル系重合体 を含有することを特徴とする感光性組成物。 【化１】 （式中、Ｒ¹ ，Ｒ² はそれぞれアルキル基、置換アルキ
   ル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基または水素原子
   を表わす。Ｒ³ ，Ｒ⁴ はそれぞれ炭素原子１〜３個を有
   するハロアルキル基またはハロアルケニル基を表わす。
2. 【請求項２】 全組成物に対して０．０５〜５重量％の
   酸を含有することを特徴とする請求項１記載の感光性組
   成物。