JPS62106473A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents
静電荷像現像用トナ−Info
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- JPS62106473A JPS62106473A JP60246322A JP24632285A JPS62106473A JP S62106473 A JPS62106473 A JP S62106473A JP 60246322 A JP60246322 A JP 60246322A JP 24632285 A JP24632285 A JP 24632285A JP S62106473 A JPS62106473 A JP S62106473A
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- JP
- Japan
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- toner
- resin
- developing
- ion complex
- fluidity
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/0825—Developers with toner particles characterised by their structure; characterised by non-homogenuous distribution of components
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/001—Electric or magnetic imagery, e.g., xerography, electrography, magnetography, etc. Process, composition, or product
- Y10S430/105—Polymer in developer
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、電子写真、ｎ電記録、静電印刷などにおける
静電荷像を現像するだめのトナー及びその製法に関する
。
静電荷像を現像するだめのトナー及びその製法に関する
。
従来技術
従来、トナーにより現像された画像を紙等の被転写体に
転写定着するのに約１５０〜２００℃に加熱された加熱
転写ローラーが用いられるのが一般であったが、近年定
着幅度をより低くし且つ定着速度をより速くする等の多
くの試みがなされ、このよのな菌内が著しく進んだもの
として、特開昭５４−７６２５５号のように、着色物質
を含む芯部外を樹脂の殻で囲んだマイクロカプセルから
なるトナーが、室温でも加圧定着方式により転写可能で
あることより注目されるようになった。
転写定着するのに約１５０〜２００℃に加熱された加熱
転写ローラーが用いられるのが一般であったが、近年定
着幅度をより低くし且つ定着速度をより速くする等の多
くの試みがなされ、このよのな菌内が著しく進んだもの
として、特開昭５４−７６２５５号のように、着色物質
を含む芯部外を樹脂の殻で囲んだマイクロカプセルから
なるトナーが、室温でも加圧定着方式により転写可能で
あることより注目されるようになった。
マイクロカプセル型のトナーは、定着ローラーを加熱す
る必要がないので、複写機等の運転開始時の待機時間が
少くなり且つ加熱に要するエネルギーが節約できる長所
を有するものである。一方、現在使用されているトナー
は、トナー用樹脂に盾色剤等を配合し加熱下混練し１次
いで微粉砕してトナーとするものであるが、マイクロカ
プセル型のトナーではこの微粉砕Ｔ８を全く会費としな
いという大きな長所をも併せ有するものである。
る必要がないので、複写機等の運転開始時の待機時間が
少くなり且つ加熱に要するエネルギーが節約できる長所
を有するものである。一方、現在使用されているトナー
は、トナー用樹脂に盾色剤等を配合し加熱下混練し１次
いで微粉砕してトナーとするものであるが、マイクロカ
プセル型のトナーではこの微粉砕Ｔ８を全く会費としな
いという大きな長所をも併せ有するものである。
本発明が解決しようとする問題点
しかしながら、マイクロカプセル型ｌ・ナーは、上記の
長所を有するに拘らず、実際には比較的高い定着圧力を
必要とするため複写用紙の繊維を破壊したり、或いは複
写用紙の表面に過度の光沢を与える等の欠点を避は得な
かった。このような欠点を除くためマイクロカプセルの
殻壁を薄くすると、トナー製造時や或いは現像機内でイ
ＩＹ車のための偉拌時に、トナーの１部の殻壁の破壊が
起き、トナー貯蔵時のブロッキングや或いは現像時に帯
電性が不良になる等のトラブルが起きるといった問題点
があった。
長所を有するに拘らず、実際には比較的高い定着圧力を
必要とするため複写用紙の繊維を破壊したり、或いは複
写用紙の表面に過度の光沢を与える等の欠点を避は得な
かった。このような欠点を除くためマイクロカプセルの
殻壁を薄くすると、トナー製造時や或いは現像機内でイ
ＩＹ車のための偉拌時に、トナーの１部の殻壁の破壊が
起き、トナー貯蔵時のブロッキングや或いは現像時に帯
電性が不良になる等のトラブルが起きるといった問題点
があった。
本発明は、浴融混練−粉砕プロセスにより製造される従
来型のトナーや或いは上記マイクロカプセル型トナーの
有していた問題点を解決するもので、本発明のトナー及
びトナーの製法によれば、浴融混練−粉砕プロセスを費
せずに、常温〜低温定着性に優れ１．シかも粉体流動性
が良好なので現像時に画像の飛散によるコピー像の汚れ
や複写機内の汚染が生じることなく、シかも優れた解像
度を有するトナーが提供されるものである。
来型のトナーや或いは上記マイクロカプセル型トナーの
有していた問題点を解決するもので、本発明のトナー及
びトナーの製法によれば、浴融混練−粉砕プロセスを費
せずに、常温〜低温定着性に優れ１．シかも粉体流動性
が良好なので現像時に画像の飛散によるコピー像の汚れ
や複写機内の汚染が生じることなく、シかも優れた解像
度を有するトナーが提供されるものである。
問題点を解決するだめの手段
本発明の静電荷像現像用トナーは、
（Ａ） 着色剤並びに随意帯電制御剤及び／又は磁性
体を実質的に分散して含有する樹脂イオンコンプレック
スを含有してなる内層と （Ｂ） 流動性賦与剤を含有してなる外層とからなる
静電荷像現像用トナーでおり、こ＼で「樹脂イオンコン
プレックス」とけ、例えばカチオン（ｌ ａＪ Ｊｌｋ
ｆエマルションとアニオン性樹脂エマルションを、それ
等の電荷がはソ中和する割合で混合した場合に生じるよ
うなイオン的に架橋した樹脂複合体をいうものである。
体を実質的に分散して含有する樹脂イオンコンプレック
スを含有してなる内層と （Ｂ） 流動性賦与剤を含有してなる外層とからなる
静電荷像現像用トナーでおり、こ＼で「樹脂イオンコン
プレックス」とけ、例えばカチオン（ｌ ａＪ Ｊｌｋ
ｆエマルションとアニオン性樹脂エマルションを、それ
等の電荷がはソ中和する割合で混合した場合に生じるよ
うなイオン的に架橋した樹脂複合体をいうものである。
５一
本発明の樹脂イオンコンプレックスを構成スるカチオン
性樹脂の好ましい例は、スチレン類、アルキル（メタ）
アクリレート及びカチオン帝１１性ｃｒｒＭｋｆ［コモ
ノマーの共■合体である。このような共重合体の好まし
い例は、 （イ）スチレン類９０〜２０亜蓋饅、好ましくは６０〜
４０車蓄条、 （ロ） アルキル（メタ）アクリレート８０〜１０重墓
襲、好ましくは６０〜４０′ｆＸ社慢、（ハ） カチオ
ン帯電性の官能性コモノマー００５〜１０重１％、好ま
しくはα５〜５１ｉ ３１％よりなる共重合体である。
性樹脂の好ましい例は、スチレン類、アルキル（メタ）
アクリレート及びカチオン帝１１性ｃｒｒＭｋｆ［コモ
ノマーの共■合体である。このような共重合体の好まし
い例は、 （イ）スチレン類９０〜２０亜蓋饅、好ましくは６０〜
４０車蓄条、 （ロ） アルキル（メタ）アクリレート８０〜１０重墓
襲、好ましくは６０〜４０′ｆＸ社慢、（ハ） カチオ
ン帯電性の官能性コモノマー００５〜１０重１％、好ま
しくはα５〜５１ｉ ３１％よりなる共重合体である。
なお上記重量％は（イ）、（ロ）及び（ハ）の合計に基
いてｔ１算される。また、上記共重合体は（イ）、（ロ
）及び（ハ）のモノマー以外に、本発明のトナーの性能
を損はない程度に随意共重合し得る他のコモノマーを含
有していてもよい。
いてｔ１算される。また、上記共重合体は（イ）、（ロ
）及び（ハ）のモノマー以外に、本発明のトナーの性能
を損はない程度に随意共重合し得る他のコモノマーを含
有していてもよい。
上記０）のスチレン類の例としては、スチレン、ｏ−メ
チルスチレン、ｍ−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２．４
−ジメチルスルレン、ｐ−ｎ６一 −ブチルスチレン、ｐ−ｔａｒｔ−ブチルスチレン、ｐ
−ｎ−へギシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、
ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ
−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトギゾスチレン、ｐ−
フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、６．４−ジク
ロルスチレンなどを吊げることができ、スチレンが特に
好ましい。
チルスチレン、ｍ−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２．４
−ジメチルスルレン、ｐ−ｎ６一 −ブチルスチレン、ｐ−ｔａｒｔ−ブチルスチレン、ｐ
−ｎ−へギシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、
ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ
−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトギゾスチレン、ｐ−
フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、６．４−ジク
ロルスチレンなどを吊げることができ、スチレンが特に
好ましい。
上記（「りのアルキル（メタ）アクリレートの例として
Ｖ１アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリルｆ
ｌ＆ ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸
ノロビル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル１便ドデ
シル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、アクリル酸ステアリル、アクリルｃＪＪ１２−ク
ロルエチル、α−クロルアクリル酸メチル、メタアクリ
ル酸メチル、メタアクリルｔ１安エチル、メタアクリル
酸プロピル、メタアクリルＭｎ−ブチル、メタアクリル
酸イソブチル、メタアクリル酸イソブチル、メタアクリ
ル飲ドデシル、メタアクリル酸ラウリル、メタアクリル
酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸ステアリ〜１２
）好ましくは５〜８、特に好壕しくは４の脂肪族アルコ
ールび）（メタ）アクリルｍエステルが用いられる。
Ｖ１アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリルｆ
ｌ＆ ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸
ノロビル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル１便ドデ
シル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、アクリル酸ステアリル、アクリルｃＪＪ１２−ク
ロルエチル、α−クロルアクリル酸メチル、メタアクリ
ル酸メチル、メタアクリルｔ１安エチル、メタアクリル
酸プロピル、メタアクリルＭｎ−ブチル、メタアクリル
酸イソブチル、メタアクリル酸イソブチル、メタアクリ
ル飲ドデシル、メタアクリル酸ラウリル、メタアクリル
酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸ステアリ〜１２
）好ましくは５〜８、特に好壕しくは４の脂肪族アルコ
ールび）（メタ）アクリルｍエステルが用いられる。
゛まだ、土紀（ハ）のカチオン帯電性の官能性コモノマ
ーとしては、＜１）アミン基あるいは４級アンモニウム
基を有する炭素原子数１〜１２、好甘しくは２〜８、特
に好ましくは２の脂肪族アルコールの（メタ）アクリル
酸エステル、（ｌｉ） （メタ）アクリル酸アミドある
いは随意Ｎ上で炭素原子数１〜１８のアルギル基でモノ
−又はソー置換された（メタ）アクリル酸アミド、（ｉ
ｉｉ）Ｎを環員として有する複素環基で置換されたビニ
ール化合物及び（ＩＶ）Ｎ、Ｎ−ソアリルーアルキルア
ミンあるいはその四級アンモニウム塩を例示することが
できる。中でも、（１）のアミン基あるいは４級アンモ
ニウム基を有する脂肪族アルコールの（メタ）アクリル
酸エステルがカチオン帯１ぜ性の官能性コモノマーとし
て好ましい。
ーとしては、＜１）アミン基あるいは４級アンモニウム
基を有する炭素原子数１〜１２、好甘しくは２〜８、特
に好ましくは２の脂肪族アルコールの（メタ）アクリル
酸エステル、（ｌｉ） （メタ）アクリル酸アミドある
いは随意Ｎ上で炭素原子数１〜１８のアルギル基でモノ
−又はソー置換された（メタ）アクリル酸アミド、（ｉ
ｉｉ）Ｎを環員として有する複素環基で置換されたビニ
ール化合物及び（ＩＶ）Ｎ、Ｎ−ソアリルーアルキルア
ミンあるいはその四級アンモニウム塩を例示することが
できる。中でも、（１）のアミン基あるいは４級アンモ
ニウム基を有する脂肪族アルコールの（メタ）アクリル
酸エステルがカチオン帯１ぜ性の官能性コモノマーとし
て好ましい。
中のアミン基あるいは４級アンモニウム基ｆ南する脂肪
族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルの例として
は、ジメチルアミンエチルアクリレート、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリ
レート、ヅエチルアミノエチルメタクリレート、上記４
化合物の四級アンモニウム塩５−ジメチルアミノフェニ
ルアクリレート、２−ヒドロキシ−５−メタクリルオキ
シゾロピルトリメチルアンモニウム塩等を挙げることが
できる。
族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルの例として
は、ジメチルアミンエチルアクリレート、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリ
レート、ヅエチルアミノエチルメタクリレート、上記４
化合物の四級アンモニウム塩５−ジメチルアミノフェニ
ルアクリレート、２−ヒドロキシ−５−メタクリルオキ
シゾロピルトリメチルアンモニウム塩等を挙げることが
できる。
（１１）の（メタ）アクリル竣アミドあるいはＮ上で１
！３！意モノ−又はジ−アルキル置換された（メタ）ア
クリル酸アミドとしては、アクリルアミド、Ｎ−ブチル
アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジプチルアクリルアミド、ピ
ペリツルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−プチ
ルメタナクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ツメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミド等を挙げることが
できる。
！３！意モノ−又はジ−アルキル置換された（メタ）ア
クリル酸アミドとしては、アクリルアミド、Ｎ−ブチル
アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジプチルアクリルアミド、ピ
ペリツルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−プチ
ルメタナクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ツメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミド等を挙げることが
できる。
（１ｉｉ ）のＮを環員として有する複素環基で置換さ
れたビニール化合物としては、ビニールピリジン、ビニ
ールピロリドン、ビニルＮ−）ｆルピリソニウムクロリ
ド、ビニルＮ−エチルビリジニウムクロリド等を挙げる
ことができる。
れたビニール化合物としては、ビニールピリジン、ビニ
ールピロリドン、ビニルＮ−）ｆルピリソニウムクロリ
ド、ビニルＮ−エチルビリジニウムクロリド等を挙げる
ことができる。
（１■）のＮ、Ｎ−ジアリルアルキルアミンの例として
は、Ｎ、Ｎ−ジアリルメチルアンモニウムクロリド、Ｎ
、Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロリド等を挙げる
ことができる。
は、Ｎ、Ｎ−ジアリルメチルアンモニウムクロリド、Ｎ
、Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロリド等を挙げる
ことができる。
一方、本発明の樹脂イオンコンプレックスを構成するア
ニオン樹脂の好ましい例としては、スチレン類、アルキ
ル（メタ）アクリレート及びアニオン帯電性の官能性コ
モノマーの共重合体である。
ニオン樹脂の好ましい例としては、スチレン類、アルキ
ル（メタ）アクリレート及びアニオン帯電性の官能性コ
モノマーの共重合体である。
このような共重合体の好ましい例は、
（イ′） スチレン類９０〜２０重量φ、好ましくは６
０〜４０１（量俸、 （口′） アルキル（メタ）アクリレート８０〜１０重
幇慢、好ましくは６０〜４０ 重量％、 （ハ′） アニオン帯電性の官能１ヒトコモノマーα０
５〜１０創り、好ましくはα５ 〜５重歓チ よりなる共重合体である。但し、上記重量％は（イＩ）
、（口Ｉ）及び（八′）の合計に基いて計舞した値であ
る。また、上記共重合体は（イＩ）（口Ｉ）及び（ハＩ
）のモノマーの外に、本発明のトナーの性能を損はない
範囲で随意共重合しつル仙のコモノマーを含有していて
もよい。
０〜４０１（量俸、 （口′） アルキル（メタ）アクリレート８０〜１０重
幇慢、好ましくは６０〜４０ 重量％、 （ハ′） アニオン帯電性の官能１ヒトコモノマーα０
５〜１０創り、好ましくはα５ 〜５重歓チ よりなる共重合体である。但し、上記重量％は（イＩ）
、（口Ｉ）及び（八′）の合計に基いて計舞した値であ
る。また、上記共重合体は（イＩ）（口Ｉ）及び（ハＩ
）のモノマーの外に、本発明のトナーの性能を損はない
範囲で随意共重合しつル仙のコモノマーを含有していて
もよい。
上記（イ′）のスチレン類は、カチオン性樹脂の０）の
スチレン類と同じであり、上記（口Ｉ）のアルキル（メ
タ）アクリレートはカチオン性樹脂の（ロ）のアルキル
（メタ）アクリレートに同じである。
スチレン類と同じであり、上記（口Ｉ）のアルキル（メ
タ）アクリレートはカチオン性樹脂の（ロ）のアルキル
（メタ）アクリレートに同じである。
また、上記（ハＩ）のアニオン帯電性の官能性コモノマ
ーとしては、（１’ ）−ｃｏｏ基を有するα、β−エ
チレン性不飽和化合物及び（ｌｉ ’ ）−ＳＯ，Ｈ基
を有するα、β−エチレン性不飽和化合物を挙げること
ができる。
ーとしては、（１’ ）−ｃｏｏ基を有するα、β−エ
チレン性不飽和化合物及び（ｌｉ ’ ）−ＳＯ，Ｈ基
を有するα、β−エチレン性不飽和化合物を挙げること
ができる。
（ＩＩ）の−Ｃ００基を有するα、β−エチレン性不飽
和化合物の例としては、アクリル酸、メタアクリル酸、
フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレ
イン酸モツプチルエステル、マレイン酸モノオクチルエ
ステル、およびこれらのＮａＺｎ等の金栖塩類等を挙げ
ることができる。
和化合物の例としては、アクリル酸、メタアクリル酸、
フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレ
イン酸モツプチルエステル、マレイン酸モノオクチルエ
ステル、およびこれらのＮａＺｎ等の金栖塩類等を挙げ
ることができる。
（ｌｉ ’ ）の−８ＯｓＨ基を有するα、β−エチレ
ン性不飽和化合物の例としてはスルホン化スチレン、そ
のＮ１塩、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコハク
酸オクチル、そのＮａ塩等を挙げることができる。
ン性不飽和化合物の例としてはスルホン化スチレン、そ
のＮ１塩、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコハク
酸オクチル、そのＮａ塩等を挙げることができる。
本発明のトナーの内層を形成する樹脂イオンコンプレッ
クスは上記カチオン性樹脂及び上記アニオン性樹脂を夫
々の電荷がはソ中和される割合で含有しているものが好
ましいが、カチオン性樹脂又はアニオン性樹脂の一方の
電荷が７０％以上、好ましくは８０％以上、更に好まし
くは９０％以上中和されているものも使用することがで
きる。
クスは上記カチオン性樹脂及び上記アニオン性樹脂を夫
々の電荷がはソ中和される割合で含有しているものが好
ましいが、カチオン性樹脂又はアニオン性樹脂の一方の
電荷が７０％以上、好ましくは８０％以上、更に好まし
くは９０％以上中和されているものも使用することがで
きる。
このような樹脂イオンコンプレックスのガラス転移点は
−９０〜−１００℃、好ましくは一５０〜８０℃、最も
好ましくは一１０〜６０℃であり、またそのゲル化度は
アセトン還流下ソック゛スレー抽出時の不溶分で表わし
て１５〜５０重■チ、好ましくは５〜３０重廿．５〜５
０％である。ガラス転移点が１００℃を越えて高過ぎて
は、低温定着性が悪くなる傾向があって好しくなく、ま
た−９０℃未満と低すぎては、トナーの粉体流動性が低
下する傾向があるので好ましくない、一方、ゲル化度が
５０重量％を超えて為すぎては低温定着性が悪くなる傾
向があるので好ましくなく、また［Ｌ５重量饅未満と低
過ぎてはかぶり、飛散が多くなる傾向があるので好まし
くない。
−９０〜−１００℃、好ましくは一５０〜８０℃、最も
好ましくは一１０〜６０℃であり、またそのゲル化度は
アセトン還流下ソック゛スレー抽出時の不溶分で表わし
て１５〜５０重■チ、好ましくは５〜３０重廿．５〜５
０％である。ガラス転移点が１００℃を越えて高過ぎて
は、低温定着性が悪くなる傾向があって好しくなく、ま
た−９０℃未満と低すぎては、トナーの粉体流動性が低
下する傾向があるので好ましくない、一方、ゲル化度が
５０重量％を超えて為すぎては低温定着性が悪くなる傾
向があるので好ましくなく、また［Ｌ５重量饅未満と低
過ぎてはかぶり、飛散が多くなる傾向があるので好まし
くない。
一方、本発明のトナーの外層を構成する流動性賦与剤は
、疎水性の弗素系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系
樹脂、芳香族化合物系縮合樹脂、無機酸化物、粘土鉱物
類、界面活性剤及び着色染顔料よりなる群より選ばれた
疎水性物質であシ、なかでも弗素系樹脂、疎水性無機酸
化物が好ましく、特に弗素系樹脂が好適である。
、疎水性の弗素系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系
樹脂、芳香族化合物系縮合樹脂、無機酸化物、粘土鉱物
類、界面活性剤及び着色染顔料よりなる群より選ばれた
疎水性物質であシ、なかでも弗素系樹脂、疎水性無機酸
化物が好ましく、特に弗素系樹脂が好適である。
上記弗素系樹脂としては、アルキル部分の炭素ｉ子ａａ
〜１２の）１−フルオロアルコールの（メタ）アクリル
酸エステルの重合体、弗化ビニリデン樹脂、弗化ビニル
樹脂、３弗化ビニル樹脂、４弗化ビニル樹脂等を例示す
ることができる。
〜１２の）１−フルオロアルコールの（メタ）アクリル
酸エステルの重合体、弗化ビニリデン樹脂、弗化ビニル
樹脂、３弗化ビニル樹脂、４弗化ビニル樹脂等を例示す
ることができる。
ウレタン系樹脂としては、ポリエチレングリコ一ル、ポ
リアクリレート等のアルコール成分とトルエンジイソシ
アナート、ヘキサメチレンツイソシアナート、イソホロ
ンソイソシアナート等の多価インシアナート類の縮重合
物を例示することができる。
リアクリレート等のアルコール成分とトルエンジイソシ
アナート、ヘキサメチレンツイソシアナート、イソホロ
ンソイソシアナート等の多価インシアナート類の縮重合
物を例示することができる。
ポリアミド系樹脂としては、ナイロン６６、ナイロン６
、ナイロン１１、それらの共重合体等を例示することが
できる。
、ナイロン１１、それらの共重合体等を例示することが
できる。
芳香族化合物系縮合樹脂としては、ベンゾグアナミン−
ホルムアルデハイド樹脂、フェノール−ホルムアルデハ
イド樹脂、メラミン−ホルムアルデハイド樹脂、キシレ
／−ホルムアルデハイド樹脂、等を例示することができ
る。
ホルムアルデハイド樹脂、フェノール−ホルムアルデハ
イド樹脂、メラミン−ホルムアルデハイド樹脂、キシレ
／−ホルムアルデハイド樹脂、等を例示することができ
る。
疎水性の無機酸化物としては、疎水性シリカ、アルミナ
粉末、炭酸カルシウム、ア・臂タイト類、亜鉛、スズ、
鉄、チタン、マンガン等２価以上の金属酸化物等を例示
することができる。
粉末、炭酸カルシウム、ア・臂タイト類、亜鉛、スズ、
鉄、チタン、マンガン等２価以上の金属酸化物等を例示
することができる。
粘土鉱物類としては、ベントナイト、メルク、クレー等
の天然に産する金属酸化物混合体を例示することができ
る。
の天然に産する金属酸化物混合体を例示することができ
る。
着色染顔料類としては例えばカーボンブランク、ニグロ
シン染料、アニリン染料、クロームイエロー、ウルトラ
マリンブルー、メチレンブルークロライド、ローズペン
がル、マグネタイト、フェライト等が挙げられる。
シン染料、アニリン染料、クロームイエロー、ウルトラ
マリンブルー、メチレンブルークロライド、ローズペン
がル、マグネタイト、フェライト等が挙げられる。
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、弗素系
界面活性剤等を例示することができる。
界面活性剤等を例示することができる。
本発明のトナーでは、流動性賦与剤からなる外層が前記
樹脂イオンコンプレックス及び着色剤等よシなる内層の
外１１１ｔ＋を薄漠状で被覆しているものであるが、該
薄膜は樹脂イオンコンプレックス等の内層の表面の全て
を蔽っている必要はきく、トナーが粉末としての良好な
流動性を得６のに必要な程度に蔽っていれば十分である
。そして、流動性賦与剤の上記薄膜はフィルム状に造膜
した状態であってもよいし、双いは樹脂イオンコンプレ
ックス及び着色剤等よシなる内層の表面上及び表層中に
緊密に付着した粉末の層であってもよい。
樹脂イオンコンプレックス及び着色剤等よシなる内層の
外１１１ｔ＋を薄漠状で被覆しているものであるが、該
薄膜は樹脂イオンコンプレックス等の内層の表面の全て
を蔽っている必要はきく、トナーが粉末としての良好な
流動性を得６のに必要な程度に蔽っていれば十分である
。そして、流動性賦与剤の上記薄膜はフィルム状に造膜
した状態であってもよいし、双いは樹脂イオンコンプレ
ックス及び着色剤等よシなる内層の表面上及び表層中に
緊密に付着した粉末の層であってもよい。
上記流動性賦与剤の特に好適なものは、正帯電性又は負
帯電性の制御機距全有するものである。
帯電性の制御機距全有するものである。
このような流動性賦与剤としてはパーフルオロアルコー
ルのアクリートの重合体や弗素系界面活性剤、ベンゾグ
アナミン−ホルムアルデヒド樹脂、疎水性シリカ、等を
例示できる。このような帯電制御性の流動性賦与剤を用
いる場合には、内層のａｔＪＩＷ（オンコンプレックス
中に帯電制御剤を配合する必要が無くなり、＠電制御剤
の使用量が友Φに削減することが可能となる。
ルのアクリートの重合体や弗素系界面活性剤、ベンゾグ
アナミン−ホルムアルデヒド樹脂、疎水性シリカ、等を
例示できる。このような帯電制御性の流動性賦与剤を用
いる場合には、内層のａｔＪＩＷ（オンコンプレックス
中に帯電制御剤を配合する必要が無くなり、＠電制御剤
の使用量が友Φに削減することが可能となる。
ましくけ９５〜９９．５重量％、流動性賦与剤の外層が
２０〜α１重量優、好ましくは５．０〜０．５重量％で
ある。
２０〜α１重量優、好ましくは５．０〜０．５重量％で
ある。
そして好適な本発明のトナーは粒径が１〜３０、好まし
くは５〜２０μの実質的に球形のものであり、その軟化
点は６０〜２００℃、好ましくは８０〜１５０℃のもの
である。ここで言う軟化点とは高化式フローテスター（
島津製作所製）により荷重５０ｑ１ダイノズル径１−長
さ１０ｆｉ、昇温６℃／分の条件下に１２の試料が半量
流出する温度で表わされる。
くは５〜２０μの実質的に球形のものであり、その軟化
点は６０〜２００℃、好ましくは８０〜１５０℃のもの
である。ここで言う軟化点とは高化式フローテスター（
島津製作所製）により荷重５０ｑ１ダイノズル径１−長
さ１０ｆｉ、昇温６℃／分の条件下に１２の試料が半量
流出する温度で表わされる。
本発明に使用される着色剤は特別なものである必要はな
く、例えばカーボンブランク、ニグロシン染料、アニリ
ン染料、クロームイエロー、ウルトラマリングルー、メ
チレンツルークロライド、ローズベンガル、マグネタイ
ト、フェライト等が挙げられる。
く、例えばカーボンブランク、ニグロシン染料、アニリ
ン染料、クロームイエロー、ウルトラマリングルー、メ
チレンツルークロライド、ローズベンガル、マグネタイ
ト、フェライト等が挙げられる。
また本発明のトナーの内層に随意含有させることができ
る帯電制御剤としては、プラス用としてニグロシン系の
電子供与性染料、その他ナフテン酸または高級脂肪酸の
金属塩、アルコキシル化アミン、四級アンモニウム塩、
アルキルアミド、キレート、顔料、フッ素処理活性剤な
ど、マイナス用として電子受容性の有機錯体、その他項
素化パラフィン、塩素化ポリエステル、酸基過剰のポリ
エステル、銅フタロシアニンのスルホニルアミンなどが
例示できる。
る帯電制御剤としては、プラス用としてニグロシン系の
電子供与性染料、その他ナフテン酸または高級脂肪酸の
金属塩、アルコキシル化アミン、四級アンモニウム塩、
アルキルアミド、キレート、顔料、フッ素処理活性剤な
ど、マイナス用として電子受容性の有機錯体、その他項
素化パラフィン、塩素化ポリエステル、酸基過剰のポリ
エステル、銅フタロシアニンのスルホニルアミンなどが
例示できる。
一方、本発明のトナーの内層に随意含有させることがで
きる磁性体としては、マグネタイト、フェライト、等を
例示することができる。
きる磁性体としては、マグネタイト、フェライト、等を
例示することができる。
１７一
本発明のトナーの好適な製法の例は以下のとおりである
。即ち、カチオン性樹脂エマルショ／又はアニオン性樹
脂エマルションに着色剤並ひに随意帯電制御剤及び／又
は磁性体を分散させ、次いで反対電荷を有する樹脂エマ
ルションのを１ソ電荷中和量を添加混合して樹脂イオン
コンプレックスの均一な分散液をつくシ、更に該分散液
に流動性賦与剤を添加混合した後噴霧乾燥を行い必要に
応じ分級して本発明のトナーを得ることができる。
。即ち、カチオン性樹脂エマルショ／又はアニオン性樹
脂エマルションに着色剤並ひに随意帯電制御剤及び／又
は磁性体を分散させ、次いで反対電荷を有する樹脂エマ
ルションのを１ソ電荷中和量を添加混合して樹脂イオン
コンプレックスの均一な分散液をつくシ、更に該分散液
に流動性賦与剤を添加混合した後噴霧乾燥を行い必要に
応じ分級して本発明のトナーを得ることができる。
より好適な製法では、反対電荷の樹脂エマルションを添
加混合して均一な分散液を得て後、コンプレックス化に
最適なｐＨＫＰＨ値を調節し＼次いで６０〜９０℃、好
しくけ７０〜８０℃で約α５〜２時間熟成処理を行って
後、流動性賦与剤が添加される。
加混合して均一な分散液を得て後、コンプレックス化に
最適なｐＨＫＰＨ値を調節し＼次いで６０〜９０℃、好
しくけ７０〜８０℃で約α５〜２時間熟成処理を行って
後、流動性賦与剤が添加される。
発明の効果
本発明のトナーは常潟〜比較的低温、例へば２０〜１５
０℃のような低い温度でも定着性に優れ、しかも粉末流
動性に優れているので摩擦帯電性にムラが生じることが
無いので飛散やカプリが生じることがなく、且つ解像度
にも優れているといった効果を奏するものである。
０℃のような低い温度でも定着性に優れ、しかも粉末流
動性に優れているので摩擦帯電性にムラが生じることが
無いので飛散やカプリが生じることがなく、且つ解像度
にも優れているといった効果を奏するものである。
１だ、本発明のトナーの製法は治融混練−粉砕工程を省
略できるので、上記のように優れた性能を有するトナー
を、低コストで製造することを可能とするものである。
略できるので、上記のように優れた性能を有するトナー
を、低コストで製造することを可能とするものである。
ｊ以下に実施例により本発明を具体的に説明する。
本明細省でｔ１特記しない限り数日及びチ表示等に凡て
重量に基づくものである。
重量に基づくものである。
実施？ｌ１１
スチレンモノマー（ＳＴ） ６０部アクリ
ル酸ブチル（ＢＡ） ４０水
１５０ 部過硫
酸カリウム α５の水溶液混合物
に添加し、攪拌下、７０℃で８時間重合させて固形分４
０チのカチオン性乳化重合樹脂を得た。
ル酸ブチル（ＢＡ） ４０水
１５０ 部過硫
酸カリウム α５の水溶液混合物
に添加し、攪拌下、７０℃で８時間重合させて固形分４
０チのカチオン性乳化重合樹脂を得た。
スチレンモノマー（ＳＴ） ６ｏ 部アクリ
ル酸ブチルＥＲＡ） ４０メタクリル酸（ＭＡ
Ａ） １以上のモノマー混合物を 水 １０
０ 部過硫酸カリウム α５の
水溶液混合物に添加し、攪拌下７０℃で８時間重合させ
て固形分５０％のアニオン性乳化重合樹脂を得た。
ル酸ブチルＥＲＡ） ４０メタクリル酸（ＭＡ
Ａ） １以上のモノマー混合物を 水 １０
０ 部過硫酸カリウム α５の
水溶液混合物に添加し、攪拌下７０℃で８時間重合させ
て固形分５０％のアニオン性乳化重合樹脂を得た。
トナーの調整
樹脂Ａ １２５ 部以上の混合
物をボールミルで４８時間分散させた後アンモニア水で
ｐＨ１２に調整した。続いてこのものに 樹脂８ １００ 部水
ＳＯＯを加え
攪拌しながら７０℃に加温して１時間保持した。この間
顕微鏡で観察して樹脂がカーボン、ニグロシン染料を内
包して約１０μに成長するのが確認された。続いて流動
性付与剤としてヒドロキシアパタイト（日本化学スーパ
タイト１ｏ）４部を加えた。冷却してこの液状分散物を
スプレードライヤー（アシザヮニロアトマイデー製、モ
ービルマイナー）で、入口湯度１２０℃、出口湯度９０
℃、供給ｉ １．５ ！ ／ ｍ ｉ ｎ ％アトマイ
ザー５Ｘ１０’ｒ／ｍの運転条件にて乾燥させ、試験用
トナーとした。このトナーのＴｇは４０℃、り”９ル度
は２０価、軟化点は１４８℃、平均粒径は１２μのほぼ
真球に近いものであった。
物をボールミルで４８時間分散させた後アンモニア水で
ｐＨ１２に調整した。続いてこのものに 樹脂８ １００ 部水
ＳＯＯを加え
攪拌しながら７０℃に加温して１時間保持した。この間
顕微鏡で観察して樹脂がカーボン、ニグロシン染料を内
包して約１０μに成長するのが確認された。続いて流動
性付与剤としてヒドロキシアパタイト（日本化学スーパ
タイト１ｏ）４部を加えた。冷却してこの液状分散物を
スプレードライヤー（アシザヮニロアトマイデー製、モ
ービルマイナー）で、入口湯度１２０℃、出口湯度９０
℃、供給ｉ １．５ ！ ／ ｍ ｉ ｎ ％アトマイ
ザー５Ｘ１０’ｒ／ｍの運転条件にて乾燥させ、試験用
トナーとした。このトナーのＴｇは４０℃、り”９ル度
は２０価、軟化点は１４８℃、平均粒径は１２μのほぼ
真球に近いものであった。
このトナーは後れた流動性を示した。
複写試験
上記トナー４部を畦粉（同和鉄粉工業製０８Ｐ−２５７
）８００部に混合し現像剤とした。市販の複写機（シャ
ープ製ＳＦ−７５５）に入れ複写を行ったところ、濃度
の高い、かぶりの少ない、複写画が得られた。また定着
ローラーの温度を調整して試験したところ１００℃から
良好な定着性が得られた。
）８００部に混合し現像剤とした。市販の複写機（シャ
ープ製ＳＦ−７５５）に入れ複写を行ったところ、濃度
の高い、かぶりの少ない、複写画が得られた。また定着
ローラーの温度を調整して試験したところ１００℃から
良好な定着性が得られた。
実施例 ２〜１０
実施例１と同様な操作を行ない表１に示す結果が得られ
た。略記号を以下に説明する。
た。略記号を以下に説明する。
２−ＥＨＡ；アクリル酸２−エチルヘキシルＢＤ；ブタ
ノエン ＤＭＡＡニアクリル酸ジメチルアミノエチルＭＢＭ ：
マレイン酸モツプチル ｖＰ；ビニルピリジン ＡＳＳＮ；アリルスルホコハク酸ソーダ塩ＬＭＡ ；メ
タクリル酸ラウリル ＤＭＰＣ：Ｎ、Ｎ−ソアリルメチルアンモニウムクロラ
イド ＩＡ；イタコン酸 Ｂ Ｑ Ａ ；ベンゾグアナミン樹脂 （日本触媒化学社製） アルミナ粉；日本アエロジル社製 アルミニウムオキサイドＣ ナイロン；東洋レーヨン社製 なお実施例１０における流動性付与剤のナイロンはイソ
ゾロビルアルコールの１チ溶液で添加した。
ノエン ＤＭＡＡニアクリル酸ジメチルアミノエチルＭＢＭ ：
マレイン酸モツプチル ｖＰ；ビニルピリジン ＡＳＳＮ；アリルスルホコハク酸ソーダ塩ＬＭＡ ；メ
タクリル酸ラウリル ＤＭＰＣ：Ｎ、Ｎ−ソアリルメチルアンモニウムクロラ
イド ＩＡ；イタコン酸 Ｂ Ｑ Ａ ；ベンゾグアナミン樹脂 （日本触媒化学社製） アルミナ粉；日本アエロジル社製 アルミニウムオキサイドＣ ナイロン；東洋レーヨン社製 なお実施例１０における流動性付与剤のナイロンはイソ
ゾロビルアルコールの１チ溶液で添加した。
実施例 １１〜１６
実施例１のトナー調整法において樹脂Ａへのカーがンブ
ラックとニグロシン染料の配合を以下に変え、さらに複
写試験において市販の複写機をキャノン（株）社製ＮＰ
−２０１に変えた他は同様に試験を行ない、表１に示す
結果が得られた。
ラックとニグロシン染料の配合を以下に変え、さらに複
写試験において市販の複写機をキャノン（株）社製ＮＰ
−２０１に変えた他は同様に試験を行ない、表１に示す
結果が得られた。
樹脂Ａ １２５ 部略記号は
以下に説明する。
以下に説明する。
シリカ；日本アエロジル社製
アエロジルＲ９７２
ウレタン；
ＦＲ；パーフルオロアクリレートを
共１合して得られた樹脂
旭ガラス製す−フロ＊ Ｓ Ｃ−１０１なお、
実施例１３における流動性付与剤のＦＲは固形分が１５
％になるよイソゾロビルアルコールで希釈して添加した
。
％になるよイソゾロビルアルコールで希釈して添加した
。
比較例 １
実施例１１において流動性付与剤を添加しなかったとこ
ろ、流動性が得られず袂写試験が不可能であった。
ろ、流動性が得られず袂写試験が不可能であった。
流動性の評価法
トナー２０１をポリビンに入れ５０℃の恒温室に８時間
静置した後、パウダーテスター（細用ミクロン社製）に
て凝集度を測定し流動性の評価とした。
静置した後、パウダーテスター（細用ミクロン社製）に
て凝集度を測定し流動性の評価とした。
φ４２メツシュの篩を用い、振動４、時間３０秒の測定
後、篩上のトナー重量で Ａ；α５ｖ未満 Ｂ；α５〜１ｖ Ｃ；１〜５ｖ Ｉ）：５ｆ以上
後、篩上のトナー重量で Ａ；α５ｖ未満 Ｂ；α５〜１ｖ Ｃ；１〜５ｖ Ｉ）：５ｆ以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）着色剤並びに随意帯電制御剤及び／又は磁性
体を実質的に分散して含有する樹脂イオンコンプレック
スを含有してなる内層と、 （Ｂ）流動性賦与剤を含有してなる外層と からなる静電荷像現像用トナー。 ２、樹脂イオンコンプレックスのＴｇが−９０〜１００
℃である特許請求の範囲第１項記載の静電荷像現像用ト
ナー。 ３、樹脂イオ＊コンプレックスのゲル化度が０．５〜５
０％である特許請求の範囲第１項に記載の静電荷像現像
用トナー。 ４、流動性賦与剤が、疎水性の弗素系樹脂、ウレタン系
樹脂、ポリアミド系樹脂、芳香族化合物系縮合樹脂、無
機酸化物、粘土鉱物類、着色染顔料類及び界面活性剤よ
りなる群より選ばれた疎水性の流動性賦与剤である特許
請求の範囲第１項記載の静電荷像現像用トナー。 ５、流動性賦与剤が正帯電性又は負帯電性の制御機能を
も有する特許請求の範囲第４項記載の静電荷像現像用ト
ナー。 ６、内層が８０〜９９．９重量％であり、外層が２０〜
０．１重量％である特許請求の範囲第１項記載の静電荷
像現像用トナー。 ７、粒径が１〜３０μの実質的に球形である特許請求の
範囲第１項記載の静電荷像現像用トナー。 ８、軟化点が６０〜２００℃である特許請求の範囲第１
項記載の静電荷像現像用トナー。 ９、電荷を有する樹脂エマルションに着色剤並びに随意
帯電制御剤及び／又は磁性体を分散させ、次いで反対の
電荷を有する樹脂エマルションを添加混合して樹脂イオ
ンコンプレックスの分散液をつくり、更に該分散液に流
動性賦与剤を添加混合した後噴霧乾燥することを特徴と
する、 （Ａ）着色剤並びに随意帯電制御剤及び／又は磁性体を
実質的に分散して含有する樹脂イオンコンプレックスを
含有してなる内層と、 （Ｂ）流動性賦与剤を含有してなる外層と からなる静電荷像現像用トナーの製法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60246322A JPH0740142B2 (ja) | 1985-11-05 | 1985-11-05 | 静電荷像現像用トナ− |
| US06/924,738 US4797339A (en) | 1985-11-05 | 1986-10-30 | Toner for developing electrostatic images |
| DE8686115168T DE3685309D1 (de) | 1985-11-05 | 1986-10-31 | Toner zur entwicklung elektrostatischer bilder. |
| EP86115168A EP0225476B1 (en) | 1985-11-05 | 1986-10-31 | Toner for developing electrostatic images |
| CA000522029A CA1311957C (en) | 1985-11-05 | 1986-11-03 | Toner for developing electrostatic images |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60246322A JPH0740142B2 (ja) | 1985-11-05 | 1985-11-05 | 静電荷像現像用トナ− |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62106473A true JPS62106473A (ja) | 1987-05-16 |
| JPH0740142B2 JPH0740142B2 (ja) | 1995-05-01 |
Family
ID=17146830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60246322A Expired - Lifetime JPH0740142B2 (ja) | 1985-11-05 | 1985-11-05 | 静電荷像現像用トナ− |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4797339A (ja) |
| EP (1) | EP0225476B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0740142B2 (ja) |
| CA (1) | CA1311957C (ja) |
| DE (1) | DE3685309D1 (ja) |
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| WO2019225207A1 (ja) | 2018-05-22 | 2019-11-28 | 三洋化成工業株式会社 | トナーバインダー |
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