JPS63280261A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷などにおける
静電荷像を現像するためのトナー及びその製法に関する
。

従来技術 従来、トナーにより現像された画像を紙等の被転写体に
転写定着するのに約１５０〜２００℃に加熱された加熱
転写ローラーが用いられるのが一般であったが、近年定
着温度をより低（し且つ定着速度をより速くする等の多
くの試みがなされ、このような傾向が著しく進んだもの
として、特開昭５４−７６！１８８号のように、着色物
質を含む芯部分を樹脂の殻で囲んだマイクロカプセルか
らなるトナーが、室温でも加圧定着方式により転写可能
であることより注目されるようになりた。

マイクロカプセル型のトナーは、定着ローラーを加熱す
る必要がないので、複写機等の運転開始時の待機時間が
少くなり且つ加熱に要するエネルギーが節約できる長所
を有するものである。−万、現在使用されているトナー
は、トナー用樹脂に着色剤等を配合し加熱下混練し、次
いで微粉砕してトナーとするものであるが、マイクロカ
プセル製のトナーではこの微粉砕工程を全く必要としな
いという大きな長所をも併せ有するものである。

本発明が解決しようとする問題点 しかしながら、マイクロカプセルをトナーは。

上記の長所を有するに拘らず、実際には比較的高い定着
圧力を必要とするため複写用紙の繊維を破壊したり、或
いは複写用紙の表面に過度の光沢を与える等の欠点を避
は得なかった。このような欠点を除くためマイクロカプ
セルの殻壁を薄くすると、トナー製造時や或いは現像機
内で帯電のための攪拌時に、トナーの一部の殻壁の破壊
が起き、トナー貯蔵時のブロッキングや或いは現儂時番
ζ帯電性が不良になる等のトラブルが起きるといった問
題点かありた。

本発明は、溶融混練−粉砕プロセスにより製造される従
来型のトナーや或いは上記マイクロカプセル屋トナーの
有していた問題点を解決するもので、本発明のトナー及
びトナーの製法によれば、溶融混練−粉砕プロセスを要
せずに、常温〜低温定着性に優れ、しかも粉体流動性が
良好なので現像時に画像の飛散によるコピー像の汚れや
複写機内の汚染が生じることな（、しかも優れた解像度
を有するトナーが提供されるものである。

問題点を解決するための手段 本発明の静電荷像現像用トナーは、 囚　着色剤並びに随意帯電制御剤及び／又は磁性体を実
質的に分散して含有する樹脂イオンコンプレックスを含
有してなる内層と、 ＣＢ）　　流動性賦与剤を含有してなる外層とからなる
静電荷像現像用トナーであり、ここで「樹脂イオンコン
プレックス」とは、例えばカチオン性樹脂エマルション
とアニオン性樹脂工マルシ璽ンを、それらの電荷がほぼ
中和する割合で混合した場合に生じるようなイオン的に
架橋した樹脂複合体をいうものである。

本発明の樹脂イオンコンプレックスを構成するカチオン
性樹脂の好ましい例は、スチレン類、アルキル（メタ）
アクリレート及びカチオン帯電性の官能性コモノマーの
共重合体である。このような共重合体の好ましい例は、 ピ）　スチレン類９Ｇ−１Ｇ重量％、好ましくは６０〜
４０重量％、 （ロ）　アルキル（メタ）アクリレート８０〜１０重量
−１好ましくは６０〜４０重量％、（／１　カチオン帯
電性の官能性コモノマー０．０５〜１０重量％、好まし
くは０．１ｓ〜５重量−よりなる共重合体である。なお
上記重量％はビ）、（ロ）及びｆ−Ｓの合計に基いて計
算される。また、上記共重合体は（イ）、　＜ｄ）及び
ｆｌの七ツマー以外に、本発明のトナーの性能を損わな
い程度に随意共重合し得る他のコモノマーを含有してい
てもよい。

上記ピ）のスチレン類の例としては、スチレン。

０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、鳳−メチルスチｔｚン、ｐ−エチルスチレン
、２．４−ジメチルスルレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン
５ｐ−ｔｃｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ａ−へキシルス
チレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルス
チレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、　ｐ−ｎ−ドデシル
スチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレ
ン、ｐ−クロルスチレン、８．４−ジクロルスチレンな
どを挙げることができ、スチレンが特に好ましい。

上記（ロ）のアルキル（メタ）アクリレートの例として
はアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｉ
−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル
、アクリル１１１ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、
アクリル酸ラウリル、アク’ＪＪＬ’酸＠−エチルヘキ
シル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエ
チル、１−クロルアクリル酸メチル、メタアクリル酸メ
チル。

メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタ
アクリル［ｎ−ブチル、メタアクリル酸イソブチル、メ
タアクリル酸ｎ−オクチル、メタアクリル酸ドデシル、
メタアクリル酸ラウリル、メタアクリル＠２−エチルヘ
キシル、メタアクリル酸ラウリルを挙げることができる
が、中でも炭素原子数１〜ｌｌａ、好ましくは８〜３、
特に好ましくは４の脂肪族アルコールの（メタ）アクリ
ル酸エステルが用いられる。

また、上記ｆ今のカチオン帯電性の官能性コモノマーと
しては、（１）アミン基あるいは４級アンモニウム基を
有する炭素原子数１〜１２．好ましくは２〜３、特に好
ましくは２の脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エ
ステルｄｌｌ）（メタ）アクリル酸アミドあるいは随意
Ｎ上で炭素原子数１−１８のアルキル基でモノ−又はジ
ー置換された（メタ）アクリル酸アミド、ＯＩＤ　Ｎを
環員として有する複素環基で置換されたビニール化合物
及びＱＶ）Ｎ、Ｎ−ジアリル−アルキルアミンあるいは
その四級アンモニウム塩を例示することかできる。中で
も、（１）のアミン基あるいは４級アンモニウム基を有
する脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルが
カチオン帯電性の官能性コモノマーとして好ましい。

（１）のアミン基あるいは４級アンモニウム基を有する
脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルの例と
しては、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチル
アミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルア
クリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、上
記４化合物の四級アンモニウム塩８−ジメチルアミノフ
ェニルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−メタクリル
オキシプロピルトリメチルアンモニウム塩等を挙げるこ
とができる。

（１１）の（メタ）アクリル酸アミドあるいはＮ上で随
意上ノー又はジ−アルキル置換された（メタ）アクリル
酸アミドとしては、アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリ
ルアミド、Ｎ、Ｎ−ジブチルアクリルアミド、ピペリジ
ルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタ
アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ
−オクタデシルアクリルアミド等を挙げることができる
。

０１０のＮ８環員として有する複素環基で置換されたビ
ニール化合物としては、ビニールピリジン、ビニールピ
ロリドン、ビニルＮ−メチルピリジニウムクロリド、ビ
ニルＮ−エチルピリジニウムクロリド等を挙げることが
できる。

怜のＮ、Ｎ−ジアリルアルキルアミン しては．Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウムクロリド ムクロリド等を挙げることができる。

一方、本発明の樹脂イオンコンプレックスを構成するア
ニオン樹脂の好ましい例としては、′スチレン類、アル
キル（メタ）アクリレート及びアニオン帯電性の官能性
コモノマーの共重合体である。このような共重合体の好
ましい例は。

Ｃ′）　　スチレン類ｅｏー２０重量％，好ましくは６
Ｇ−４０重量−、 Ｃｄ）　　アルキル（メタ）アクリレート８０〜１０重
量％、好ましくは６０〜４０重量％。

Ｑ−／）アニオン帯電性の官能性コモノマー０．０５〜
１０重量％、好ましくは０．５〜５重量−よりなる共重
合体である。但し、上記重量−は（イｌ）、（口り及び
（〕′／）の合計に基いて計算した値である。また、上
記共重合体は（イリ（口り及び（］１′）のモノマーの
外に、本発明のトナーの性能を損わない範囲で随意共重
合しつる他のコモノマーを含有していてもよい。

上記（イ′）のスチレン類は、カチオン性樹脂の（イ）
のスチレン類と同じであり、上記（口りのアルキル（メ
タ）アクリレートはカチオン性樹脂の（ロ）のアルキル
（メタ）アクリレートに同じである。

また、上記（／Ｎ’）のアニオン帯電性の官能性コモノ
マーとしては、（１’）　−ＣＯＯ基を有するα。

β−エチレン性不飽和化合物及び（ＩＩ’）　−８０１
１）１基ヲ有スるα、β−エチレン性不飽和化合物を挙
げることができる。

（１つの−ＣＯＯ基を有するα、β−エチレン性不飽和
化合物の例としては、アクリル酸、メタアクリル酸、フ
マール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮醗、マレイ
ン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノオクチルエス
テル、およびこれらのＮａＺｎ等の金属塩類等を挙げる
ことができる。

（ｌりの一８０ｓＨ基を有するα、β−エチレン性不飽
和化合物の例としてはスルホン化スチレン、そのＮａ塩
、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコハク酸オクチ
ル、そのＮａ塩等を挙げることができる。

本発明のトナーの内層を形成する樹脂イオンコンプレッ
クスは上記カチオン性樹脂及び上記アニオン性樹脂をそ
れぞれの電荷がほぼ中和される割合で含有しているもの
が好ましいが、カチオン性樹脂又はアニオン性樹脂の一
万の電荷が７０−以上、好ましくは８０ｇ６以上、更に
好ましくは９０１１６以上中和されているものも使用す
ることができる。

このような樹脂イオンコンプレックスのガラス転移点は
−９０〜−１００℃、好ましくは一８ｏ−ｇｏ℃、最も
好ましくは１０〜６０℃であり、またそのゲル化度はア
セトン還流下ソックスレー抽出時の不溶分で茨わして０
．５〜６０重量％、好ましくは５〜８０重量−である。

ガラス転移点が１００℃を越えて高過ぎては、低温定着
性が悪（なる＃Ａ向があって好ましくな（。

また−９０℃未満と低すぎては、トナーの粉体流動性が
低下する傾向があるので好ましくない。

一方、ゲル化度が５０重量−を超えて高すぎては低温定
着性が悪くなる傾向があるので好ましくな（、また０、
５重ｔ＊未満と低過ぎてはかぶり、飛散が多くなる傾向
があるので好ましくない。

一万、本発明のトナーの外層を構成する流動性賦与剤は
、疎水性の弗素系樹脂、無機酸化物、粘土鉱物類、界面
活性剤及び着色染顔料よりなる群より選ばれた疎水性物
質であり、なかでも弗素系樹脂、疎水性無機酸化物が好
ましく、特に弗素系樹脂が好適である。

上記−弗素系樹脂としては、アルキル部分の炭素原子数
８〜１ｚのパーフルオロアルコールの（メタ）アクリル
酸エステルの重合体、弗化ビニリデン樹脂、弗化ビニル
樹脂、８弗化ビニル樹脂％４弗化ビニル樹脂等の微粉末
を例示することができる。

芳香族化合物系縮合樹脂としては、ベンゾグアナミン−
ホルムアルデハイド樹脂、フェノール−ホルムアルデハ
イド樹脂、メラミン−ホルムアルデハイド樹脂、キシレ
ン−ホルムアルデハイド樹脂等を例示することができる
。

疎水性の無機酸化物としては、疎水性シリカ、アルミナ
粉末、炭酸カルシウム、アパタイト類。

亜鉛、スズ、鉄、チタン、マンガン等８価以上の金属酸
化物等を例示することができる。

粘土鉱物類としては、ベントナイト、タルク、クレー等
の天然に産する金属酸化物混合体を例示することができ
る。

着色染顔料類としては、例えばカーボンブラック、ニグ
ロシン染料、アニリン染料、クロームイエロー、ウルト
ラマリンブルー、メチレンブルークロライド、ローズベ
ンガル、マグネタイト、フェライト等が挙げられる。

本発明のトナーでは、流動性賦与剤からなる外層が前記
樹脂イオンコンプレックス及び着色剤等よりなる内層の
外側を薄膜状で被覆しているものであるが、該薄膜は樹
脂イオンコンプレックス等の内層の表面の全てを蔽って
いる必要はなく、トナーが粉末としての艮好な流動性を
得るのに必要な程度に蔽っていれば十分である。

上記流動性賦与剤の特に好適なものは、正帯電性又は負
帯電性の制御機能を有するものである。このような流動
性賦与剤としてはパーフルオロアルコールのアクリート
の重合体や弗素系界面活性剤、ベンゾグアナミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、疎水性シリカ等を例示できる。この
ような帯電制御性の流動性賦与剤を用いる場合には、内
層の樹脂イオンコンプレックス中に帯電制御剤を配合す
る必要が無（なり、帯電制御剤の使用量が大巾に削減す
ることが可能となる。

本発明のトナーは、樹脂イオンコンプレックス及び着色
剤等よりなる内層が８０〜９９．９　ｉ量チ、好ましく
は９．５〜９９．５重量−１流動性賦与剤の外層が２０
−０．１重量％、好まし°くは５．０〜０．５重量−で
ある。

そして好適な本発、明のトナーは粒径が１〜８０゜好ま
しくは５〜２０μ不定形のものであり、その軟化点は６
０〜２００℃、好ましくは８０〜１５０℃のものである
。ここでいう軟化点とは高化式フローテスター（島津製
作所製）により荷重８０に４、ダイノズル径１１ＥＩＩ
　、長さｌＯｕ＋、昇温３℃／分の条件下にＩＩの試料
が半量流出する温度で宍わされる。

本発明で使用する「不定形」とは、形状が特に限られる
ものではなく種々の形状を指し、例えば１球、楕円球、
四角形、五角形・・・・・・多角形の立方体、直方体及
び形状が特定できない粒状等の単独もしくは混合された
粒子の形状を指す。

本発明に使用される着色剤は特別なものである必要はな
く、例えばカーボンブラック、ニグロシン染料、アニリ
ン染料、クロームイエロー、ウルトラマリンブルー、メ
チレンブルークロ、ライド、ローズベンガル、マグネタ
イト、フェライト等が挙げられる。

また本発明のトナーの内層に随意含有させることができ
る帯電制御剤としては、プラス用としてニグロシン系の
電子供与性染料、その他ナフテン酸または高級脂肪酸の
金属塩、アルコキシル化アミン、四級アンモニウム塩、
アルキルアミド、キレート、顔料、フッ素処理活性剤な
ど、マイナス用として電子受容性の有機錯体２、その低
塩素化パラフィン、塩素化ポリエステル、酸基過剰のポ
リエステル、銅フタロシアニンのスルホニルアミンなど
が例示できる。

一方、本発明のトナーの内層に随意含有させることがで
きる磁性体としては、マグネタイト、フェライト等を例
示することができる。

本発明のトナーの好適な製法の例は以下のとおりである
。即ち、カチオン性樹脂エマルション又はアニオン性樹
脂エマルションに着色剤並びに随意帯電制御剤及び／又
は磁性体を分散させ、次いで反対電荷を有する樹脂エマ
ルションのほぼ電荷中和量を添加混合して樹脂イオンコ
ンプレックスの均一な分散液をつくり、更に該分散液に
流動性賦与剤を添加混合した後ろ過乾燥するか、又はろ
過乾燥後、流動性賦与剤を添加混合し、必要に応じ分級
して本発明のトナーを得ることができる。

より好適な製法では、反対電荷の樹脂エマルションを添
加混合して均一な分散液を得て後、コンプレックス化に
最適なｐＨにｐａ値を調箇し、次いで６０〜９０℃、好
ましくは７０〜８０℃で約０．５〜３時間熟成処理を行
って後、更にろ過乾燥して流動性賦与剤が添加される。

発明の効果 本発明のトナーは常温〜比較的低温、例えば２０〜１６
０℃のような低い温度でも定着性に優れ、しかも粉末流
動性に優れているので摩擦帯電性にムラが生じることが
無いので飛散やカブリが生じることがな（、且つ解像度
にも優れているといった効果を奏するものである。

また、本発明のトナーの製法は溶融混練−粉砕工程を省
略できるので、上記のように優れた性能を有するトナー
を、低コストで製造することを可能とするものである。

以下に実施例により本発明を具体的に説明する。本明細
書では特記しない限り数量及びチ我示等に凡て重量に基
づくものである。

実施例　ｌ カチオン性乳化重合樹脂（樹脂Ａ）の調節スチレンモノ
マー（８Ｔ）　　　　　７５　　部アクリル酸ブチル（
８人）２５ 以上のモノマー混合物を 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０　
　部ノニオン乳化剤　　　　　　　　　１ （エマルゲン９５Ｇ） カオンオン乳化剤　　　　　　　　１・２（サニゾール
Ｂ−ＩＳＯ） 過硫酸カリウム　　　　　　　　　　０．５の水溶液混
合物に添加し、攪拌下、７０℃で８時間重合させて固形
分４０％のカチオン性乳化重合樹脂を得た。

アニオン性乳化重合樹脂（樹脂Ｂ）の調整スチレンモノ
マー（８Ｔ）　　　　　７６　部アクリル酸ブチル（Ｂ
Ａ）　　　　　２５メタクリル酸（ＭＡ人）　　　　　
　１以上の七ツマー混合智を 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００　
　部ノニオン乳化剤　　　　　　　　　　ｌ（エマルゲ
ン９５Ｇ） アニオン乳化剤　　　　　　　　　Ｌ５（ネオゲンＢ） 過硫酸カリウム　　　　　　　　　０．５の水溶液混合
物に添加し、攪拌下７０”Ｃで８時間重合させて固形分
５０％のアニオン性乳化重合樹脂を得た。

トナーの調整 樹脂入　　　　　　　　　　　　１１５　　部カーボン
ブラック　　　　　　　　１゜（ダイヤブラックナ１０
０） Ｏｒ染料　　　　　　　　　　　１　部（ボントロン８
−８４） 以上の混合物をボールミルで４８時間分散させた後アン
モニア水でｐＨ１ｍに調整した。続いてこのものに 樹脂８　　　　　　　　　　　１００　部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６０Ｇを加え攪拌しなが
ら７０℃に加温して１時間保持した。この間顕微鋭で観
察して樹脂がカーボン、ニグロシン染料を内包して約ｌ
Ｏμに成長するのが確認された。冷却して遠心分離機を
用いこのスラリー液よりトナー粒子を分離した。

更に５０℃の熱風型乾燥機中に２４４時間重合水分を０
．１　％まで除去した。このトナー１００部に対し疎水
性シリカ（日本アエロジル社製、７エ０シルＲ−９７Ｂ
　）　０．４部をへンシエルミキサーを用い８０秒間処
理した。走査屋顕微鏡で粒子表面を観察したところ、シ
リカ−次粒子が均密にトナー粒子をおおっていることが
確認された。このトナーのＴｇは５８℃、ゲル度は２５
−１軟化点は１４５℃、平均粒径はｌ！１μの不定形粒
子であった。

複写試験 上記トナ−８ｓ部を鉄粉（同和鉄粉工業製、ＤＦＣ１５
０）８００部に混合し現像剤とした。

市販の複写機（東芝製、ＢＤ−４１４０）に入れ複写を
行りたところ、機高の高い、かぶりの少ない複写画が得
られた。また定着ローラーの温度を調整して試験したと
ころ１８０℃から良好な定着性が得られた。

実施例　Ｓ−Ｓ 実施例１と同様な操作を行ない表１に示す結果が得られ
た。略記号を以下に説明する。

Ｂ−ＨＨ人；　アクリル［２−エチルヘキシルＢＤ　：
　ブタジェン ＤＭＡＡ　；　　アクリル酸ジメチルアミノエチルＭＢ
Ｍ　；　　マレイン酸モノブチル ｖＰ　；　ビニルピリジン 人８８Ｎ　；　　アリルスルホコハク酸ソーダ塩ＬＭ人
；　メタクリル酸ラウリル ＤＭＰＣ；　　Ｎ％Ｎ−ジアリルメチルアンモニウムク
ロライド １人；　イタコン酸 ＢＱ人　；　ベンゾグアナミン樹脂 （日本触媒化学社製） アルミナ粉；　日本アエロジル社製 アルミニウムオキサイドＣ 実施例　１０ 実施例１のトナー調整法において樹脂入へのカーボンブ
ラックとＣｒ染料の配合を以下に変え、さらに複写試験
において市販の複写機をキャノン■社製ＮＰ−２？ＯＺ
に変えた他は同様に試験を行ない、表１に示す結果が得
られた。

樹脂入　　　　　　　　　　　　口重　部略記号は以下
に説明する。

シリカ；日本アエロジル社製 アエロジルＲ９フ２ 比較例　１ 実施例１１において流動性付与剤を添扁しなかったとこ
ろ、流動性が得られず複写試験が不可能であった。

流動性の評価法 トナーｓｏｇをポリビンに入れｌｓＯ’ｃの恒温室に８
時間静置した後、パウダーテスター（紙用ミクロン社製
）にて凝集度を測定し流動性の評価とした。

ナ４３メッシ為の篩を用い、振動番、時間８０秒の測定
後、篩上のトナー重量で 人；Ｏ，ｓ＃未満 Ｂ；０．５〜ｌｌ Ｃａ１〜ｌ５Ｉｉ Ｄ；５ｉ以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）着色剤並びに随意帯電制御剤及び／又は磁性
   体を実質的に分散して含有する樹脂イオンコンプレック
   スを含有してなる内層と、 （Ｂ）流動性賦与剤を含有してなる外層と からなる静電荷像現像用トナー。 ２、樹脂イオンコンプレックスのＴｇが−９０〜１００
   ℃である特許請求の範囲第１項記載の静電荷像現像用ト
   ナー。 ３、樹脂イオンコンプレックスのゲル化度が０．５〜５
   ０％である特許請求の範囲第１項に記載の静電荷像現像
   用トナー。 ４、流動性賦与剤が、疎水性の弗素系樹脂、芳香族化合
   物系縮合樹脂、無機酸化物、粘土鉱物類及び着色染顔料
   類よりなる群より選ばれた疎水性の流動性賦与剤である
   特許請求の範囲第１項記載の静電荷像現像用トナー。 ５、流動性賦与剤が正帯電性又は負帯電性の制御機能を
   も有する特許請求の範囲第４項記載の静電荷像現像用ト
   ナー。 ６、内層が８０〜９９．９重量％であり、外層が２０〜
   ０．１重量％である特許請求の範囲第１項記載の静電荷
   像現像用トナー。 ７、粒径が１〜３０μの実質的に不定形である特許請求
   の範囲第１項記載の静電荷像現像用トナー。 ８、軟化点が６０〜２００℃である特許請求の範囲第１
   項記載の静電荷像現像用トナー。 ９、電荷を有する樹脂エマルションに着色剤並びに随意
   帯電制御剤及び／又は磁性体を分散させ、次いで反対の
   電荷を有する樹脂エマルションを添加混合して樹脂イオ
   ンコンプレックスの分散液をつくり、更に該分散液に流
   動性賦与剤を添加混合した後ろ過乾燥すること、又はろ
   過乾燥の後、流動性賦与剤を添加することを特徴とする
   、 （Ａ）着色剤並びに随意帯電制御剤及び／又は磁性体を
   実質的に分散して含有する樹脂イオンコンプレックスを
   含有してなる内層と、 （Ｂ）流動性賦与剤を含有してなる外層と からなる静電荷像現像用トナーの製法。