JPS63244055A

JPS63244055A - 静電荷像現像用トナ−の製造方法

Info

Publication number: JPS63244055A
Application number: JP62078028A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiko Hyozu; 兵主　善彦; Norio Higake; 樋掛　憲夫; Ichiro Osaki; 大崎　一郎
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1987-03-31
Filing date: 1987-03-31
Publication date: 1988-10-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は電子写真、静電記録、静電印刷などにおける静
電荷像を現像するためのトナーに関する。

〔従来の技術〕

従来、電子写真法としては米国特許第２，２９７．６９
１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭
４３−２４７４８号公報等に記載されている如く、多数
の方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用
し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、
次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて紙
等の転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力ある
いは溶剤蒸気などにより定着し複写物を得るものである
。

顕像化粒子、つまりトナー、あるいは現像剤の荷電方法
としては、■トナーを導電化し電荷を注入する電荷注入
法、■電界下の誘電分極を利用した誘電分極法、■コロ
ナ・チャージャー等、荷電イオンのシャワーを粒子にあ
びせるイオン流荷電法、■トナーとは摩擦帯電系列が異
なる位置にある物体とトナーとを摩擦する事により荷電
する摩擦帯電法等がある。この中で荷電注入法は、トナ
ーが導電化するために、潜像面から粒子像を紙等の被定
着物に転写することが困難である。又、誘電分極では充
分大きな電荷を産み出すことが出来ない。一方、イオン
・チャージャーによる荷電法では、イオン流にトナーを
均一に曝す事に技術的な困難さがあり、荷電量を再現良
（調節する事が出来ない。摩擦帯電法は絶縁性トナー粒
子を使用して充分な荷電量に調節可能であり、再現性も
あるため現在広く用いられている。しかしながら、摩擦
帯電荷は摩擦仕事量に比例するために、実用の現像にお
いては常にトナー粒子の摩擦仕事量を一定にする事は可
能であり、電荷の過不足を生じたり、環境条件、特に湿
度によって影響を受けやすい欠点を有している。

摩擦帯電荷の立ち上がりを良（すると、その絶対量も大
きくなりがちで、特に低湿環境において、その過大な帯
電量のためにトナー粒子を潜像面に転移させるのに大き
な電界を作り出す必要を生じ、システム上の負担や、絶
縁破壊による放電のリスクをかかえる事になる。一方、
絶対的な帯電量を抑えると、特に高湿環境において充分
な荷電量を持つのに時間を要し、潜像部以外にも電気的
な力量外の力で付着する粒子を排除できず、画像を汚す
等の障害を生じる。こうした現象はカラー用トナーのよ
うに、わずかの着色料の他はほとんど高絶縁性のバイン
ダー樹脂からなるものや、カプセルトナーのように芯粒
子の周囲をやはり高絶縁性の壁で覆われたものでは強（
、磁性体を分散して磁性を持たせた磁性トナーでは比較
的弱い。

磁性トナーの場合には、磁性体がバインダー樹脂と比較
して低抵抗で、過剰の電荷が磁性体に集中して放出され
ているように思われる。こうした事は磁性体だけでなく
、他の金属酸化物や金属粉、カーボン・ブラックの様な
半導体、導体や染料や顔料のような低分子量の有機化合
物や界面活性剤等にも見られ、上述の表面がほとんど高
絶縁性バインダーのみよりなるトナー粒子においても制
御効果が得られる。

こうした制電性物質を内添する事は、トナー粒子の要求
される物性や着色性等を変え、量も多量に必要とする事
から、トナー中に制電性物質の微粒子を外添する方が少
量で効果的で障害も少ない。しかしながら、ただ単に混
合するだけではトナー粒子と外添された制電性微粒子と
では現像性が太き（異なり、現像操作を繰り返すと、現
像剤中のトナーと制電性物質の組成に変化を生じ、現像
剤の現像特性が変化する事がある。

又、潜像面の粒子像を他の被着物に転写した後、潜像面
をクリーニングし、繰り返し使用するシステムでは制電
性物質は転写されないで潜像面に残り、徐々にクリーニ
ング部位に蓄積し、物によっては潜像面やクリーニング
部材に傷を生ぜしめる場合がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

それゆえ、本発明の目的は上述したトナーの欠陥を克服
したトナーを提供することにある。

本発明は、摩擦帯電性絶縁性トナーの電荷の立ち上がり
が良好で、過剰に帯電する事がなく、繰り返し使用時、
環境差によって帯電量が不安定化せず、反復使用するシ
ステムにおいて、感光体やクリーナーを傷める事のない
よう改良した自己制電性を有し、表面が平滑化されたト
ナー粒子を提供するものである。

〔問題点を解決するための手段および作用〕本発明の上
記目的は、少なくとも結着樹脂と着色剤とを有する着色
粒子（Ａ）と該着色粒子（Ａ）に対して０．２以下の粒
径比を有する制電性粒子（Ｂ）を、雰囲気温度１０〜９
０℃の条件下で回転片と固定片とから形成される０、５
〜５ｍｍの最短間隙を有する衝撃部または２種の回転片
から形成される０、５〜５ｍｍの最短間隙を有する衝撃
部を通過させ、該衝撃部における機械的衝撃により該着
色粒子（Ａ）表面に該制電性粒子（Ｂ）を被覆率０．２
〜５０％で固定化することを特徴とする静電荷像現像用
トナーの製造方法を提供することにある。

以下、本発明の詳細な説明する。

即ち、本発明になるトナーは制電性微粒子がトナー表面
に半没した状態で強固に固定化され、表面が平滑化され
ているため、過剰な帯電が防止される一方で、トナー粒
子の充分な摩擦を阻害せず、しかも制電性微粒子が遊離
することもないのでドラムやクリーナを傷めない。

混練、粉砕により得られるトナーの場合に、かかる制電
性微粒子と内添し、制電性効果を得るためには多量の添
加が必要とされる。

即ち、これら制電性微粒子は表面部に存在して、その効
果を特に発揮するものであるが混線、粉砕により得られ
るトナーの場合には、一般にこれら制電性微粒子は結着
樹脂内には不均一に存在し表面部の量をコントロールす
ることは困難である。

即ち、用いられる結着樹脂と制電性微粒子との混練性お
よび混線方法により分散性に差異があり、例えば、混線
温度を低くして分散性を良くすることも考えられるが、
結着樹脂の切断や着色剤の分散性の不良等の心配があり
、必ずしも制電性微粒子にとって好ましい混線方法が採
用されるとは限らない。その結果、粉砕時の衝撃に対す
る破断のしかたが異なり、トナー表面部の量が変化する
ものと推定される。

又、懸濁重合法によって得られるトナーの場合には、概
して着色剤は疎水性の強いものが使用される。これは着
色剤、特に磁性体やカーボンがトナー表面に露出してい
ると良好な絶縁性トナーが得られ難いことによるもので
ある。

その結果、トナー表面は高絶縁性のバインダー樹脂から
なり、より強（影響を受けていた。一方、特開昭５６−
６６８５７号では疎水化処理磁性体と未処理磁性体を併
用して用いる提案がなされているが、同様に表面部の量
をコントロールすることは技術的に必ずしも容易ではな
く更なる改良が望まれている。

本発明になる方法は重合法によるトナーの場合に特に効
果的な製造方法である。

また、表面が樹脂状物質で被覆されているようなカプセ
ルトナーの場合には、トナー表面部は高絶縁性のバイン
ダー樹脂からなり、より強く影響を受けていた。一方、
特開昭６０−３１７７号では磁性体が実質的に露出され
たカプセルトナーの提案がなされているが、磁性体の分
散された樹脂溶液の被覆方法であり磁性体の偏在学の問
題から均一な表面コントロールが難しく充分ではない。

本発明になる方法はカプセル状トナーに対して効果的な
製造方法である。

本発明の目的は、制電性を有する粒子（Ｂ）と粒子（Ａ
）を粉末状で機械的な衝撃により、粒子（Ｂ）を粒子（
Ａ）上に部分的に固定化することにより達成されるもの
である。

絶縁性トナーにおいて、摩擦帯電量を一定に調整するこ
とは重要である。即ち、異った環境下でも良好な画像が
得られること、又、連続画出しにおいても初期と変わら
ぬ良好な画像が得られることのひとつの重要な特性は摩
擦帯電量をいかに制御するかにある。一般に摩擦帯電の
立ち上がりを良（すると、その絶対量が太き（なりがち
で、特に低湿環境下において、その過大な帯電筒のため
にトナーを潜像面に転移させるのに大きな電界を作り出
す必要を生じ、システム上の負担や、絶縁破壊による放
電のリスクがある。

一方、絶対的な帯電筒を抑えると、特に高湿環境下にお
いて、充分な帯電筒を持つのに時間を要し、潜像部以外
にも電気的な力量外の力で付着するトナーを排除できず
画像を汚す等の問題が生じる。こうした問題は制電性を
有する粒子（Ｂ）を部分的に固定化させることにより解
決されるものである。即ち、粒子（Ａ）上に制電性を有
する粒子が均一に、かつ部分的に存在することにより、
制電効果により摩擦帯電量が制御されるものである。

他方、制電性を有する粒子が粒子（Ａ）上に会面的に存
在する場合は、低抵抗になりすぎ絶対的な帯電筒が低過
ぎるという欠陥を生ずる。

粒子上に着色剤を固体化する方法として、特開昭５８−
１０６５５４号では、単分散球状芯体上に着色剤を含む
ポリマー物質を被覆する方法が提案されている。

そのひとつは、ポリマー物質、着色剤を溶解又は分散さ
せたシクロヘキサン、メタノール等の溶液中に単分散球
状芯体を添加し、溶媒を除去することにより被覆する方
法である。

かかる方法は溶媒中におけるポリマー物質の量はかなり
低くおさえることが良好な被覆を得るために必要であり
、溶媒の除去に装置を必要としコストが高い。また、溶
液が濃縮される際の段階にて粒子の凝集を避けることは
技術上難しく、本文中に記載の如く特別な工夫や凝集物
の粉砕を必要とする。さらにはかかる溶媒に芯体が溶解
しないということ、被覆ポリマー物質は溶かすという条
件が必要であり、芯体の材料、被覆ポリマー物質の材料
に大きな制限がある。また、別な方法はポリマー物質、
着色剤を分散させた分散液、主に水分散液を用いて被覆
する方法が提案されている。

かかる方法は溶媒を用いる方法と同様に水の除去に装置
を必要としコストが高い。又、分散液が濃縮される際の
段階にて粒子の凝集を避けることは技術上難しい。更に
は芯体の水への分散が必要であり、疎水性の強い芯体を
分散させる為には乳化剤の如き補助材料を必要とする。

一般にかかる乳化剤は親水性物質であり、高絶縁型のト
ナーにおいては摩擦帯電性を悪くし、特に高湿下におい
て悪い影響を与える。それ故にかかる乳化剤は取り除か
れることを必要とするが技術的に困難であるために使用
しないことが望まれる。

又、別な方法としてはポリマー物質、着色剤の粉末を用
いて、加熱により溶解させて被覆する方法が提案されて
いる。

かかる方法において、本文中に記載の如く、芯体の熱凝
集を可能な限り避けられる程度に充分に低い温度で、か
つ被覆物質であるポリマー物質を接着するに充分な高い
温度に調整することが必要であり、この温度調整が重要
であるとの記載がある。これは熱による芯体の相互の融
着を防止することを意図するものであるが、電子写真法
に用いられるトナーは紙等の転写材にトナー画像を転写
した後、加熱、圧力等により定着し複写物を得るもので
あるが、かかる定着工程による熱、圧により溶融するこ
との必要性から芯体の材料は熱可塑性樹脂が主に使われ
、被覆物質であるポリマー物質の加熱溶融に際し少なか
らず芯体の熱溶融がおこる。

ポリマー物質が芯材の粒子表面に全面的に付着している
場合には、ポリマー物質の接着に際しての加熱において
、芯体の熱溶融が有るにしてもポリマー物質の壁のため
に芯体の凝集はある程度防ぐことができるが、部分的な
付着状態の場合には芯体の熱溶融による芯体粒子の熱凝
集を防ぐことは困難であり、部分的に被覆されたトナー
を得ることは技術的に困難である。

特にかかる提案はポリマー物質の熱による溶融により着
色剤を固定化するものであり、単に着色剤のみを部分的
に固定化する場合は、加熱時の芯材の熱溶融による凝集
を防ぐことは難しく、本発明の目的とする制電性を有す
る粒子を部分的に固定化するのは実用上困難である。

又、特開昭６１−２１０３６８号では球状粒子表面にバ
インダー用樹脂および着色剤をヘンシェルミキサー、ス
パーミキサー等の混合機を用いて分散し、球状粒子の軟
化点より低く、バインダー樹脂の軟化点よりも高い温度
で処理をすることにより固定化する方法が提案されてい
る。かかる方法はバインダー樹脂が球状粒子の軟化点よ
り低いという材料上の制限があり、又実施例に示される
如く１１０℃〜１４０℃、１０分間の熱処理を行うため
に球状粒子の熱による凝集融着を避けることは技術上難
しく、文月いる材料によっては熱劣化を受けることも考
えられ、同時に制電性を有する粒子（Ｂ）を部分的に固
定化するのは実用上困難である。

本発明になるトナーは制電性を有する粒子を粉末状で機
械的な衝撃により固定化せしめるものであり、従って、
本発明になるトナーはその後の工程、例えばシリカ等の
外添時の撹拌や現像時の撹拌、摺擦等により遊離するこ
ともなくトナーと一体化して作用する。

トナー表面部の制電性粒子の量が添加される量によりコ
ントロールされるのとともに、均一に存在する。その結
果良好な現像特性が得られるものである。又、更にはか
かる方法によるトナーは遊離の制電性粒子の存在が少な
くキャリアー汚染やスリーブ汚染を引きおこすこともな
く良好な現像特性が得られるものである。

制電性を有する粒子（Ｂ）は制電性微粒子単体からなる
粒子が用いられる。スチレンの如き樹脂中に分散した粒
子を用いることも可能であるが、制電性微粒子の分散性
露出の仕方に注意を要する。

粒子（Ｂ）と着色粒子（Ａ）は、粒子（Ｂ）の平均粒径
／粒子（Ａ）の平均粒径の値が０．　２以下であること
が好ましい。該粒径比が０．２以上である場合には着色
粒子（Ａ）の表面に粒子（Ｂ）を均一に固定化すること
が困難である。

粒子（Ｂ）の被覆率（粒子（Ａ）が粒子（Ｂ）に囲まれ
る割合）は下記に示す式により示される。

〔式中、Ｗｌは粒子（Ａ）の重量を示し、Ｗ、は粒子（
Ｂ）の重量を示し、Ｒ１は粒子（Ａ）の平均粒径を示し
、Ｒ２は粒子（Ｂ）の平均粒径を示し、Ｍｌは粒子（Ａ
）の真密度を示し、Ｍ２は粒子（Ｂ）の真密度を示す。

〕着色粒子（Ａ）は、粒子（Ｂ）により被覆率０．１％〜
１５％で被覆されていることが好ましい。

被覆率が０．１％以下の場合は不充分であり、一方１５
％以上ではトナーの摩擦帯電が行われに（く画像濃度の
高い画像が得られにくくなる傾向が高まる。

粒度分布は、下記測定法によって測定する。

測定装置としてはコールタカウンターＴＡ−ｒＩ型（コ
ールタ−社製）又はエルゾーンパーチクルカウンター８
０ＸＹ−２（米国パーチクルデーター社製）を用い、個
数平均分布、体積平均分布を出力する。電界液は１〜４
％ＮａＣｌ！水溶液を用いる。

測定法としては前記電解水溶液１００〜１５０ｍ１中に
分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼン
スルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、さらに測定試料を
０．５〜５０ｍｇ加える。

試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分
散処理を行い、前記コールタ−カウンターＴＡｎ型又は
エルゾーンバーチクルカウンター８０ＸＹ−２により、
アパチャーとして１２〜１２０μアパチヤーを用いて０
．２〜４０μの粒子の粒度分布を測定して体積平均分布
、個数平均分布を求める。

特に解像力、画質の向上を目的とする従来より粒径の小
さい小粒径トナー（体積平均径７〜９μ）、微粒子トナ
ー（体積平均径２〜７μ）のトナーにおいて効果を発す
るものである。

制電性を有する粒子（Ｂ）とは電気比抵抗１０１３〜１
０−２Ω・ｃｍを有する合金粉、金属酸化物、半導体、
セラミックス、有機半導体、炭素粉等であり、１種又は
２種以上が用いられる。下記に具体例を示すが、これら
に限定されるものではない。

磁場の中に置かれて磁化される磁性粉が用いられ、鉄、
コバルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末、もしくは
マグネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの合金や化
合物、５ｎｏ２．ＺｎＯ。

Ｆｅｘ　Ｏ，Ａｌｘ　Ｏｓ、Ｃａｂ、Ｂ　ａｏ、ＭｇＯ
。

Ｔｉ０ｚ、ＴｉＯ，５ｎＯ２−ＴｉＯｚ　、５ｎ０２−
ＢａＳＯ４，Ｓｉｎｇ、５ｒＴｉＯｓ　、カーボンブラ
ック等がある。好ましくはｚｎ０２．５ｉｏｚ。

’ｒｔｏｚ　、Ａ１２０Ｓ　、５ｒＴｉＯｓ等の淡色又
は無色のものはカラー用にも使用することができる。

制電粉の抵抗率の測定は第９図に示した装置で行う。同
図において、７１は台座、２は押圧手段で、ハンドプレ
スに接続されていて、圧力計７３が付属している。７４
は直径３．１００ｃｍの硬質ガラスセルで、中に試料７
５を入れる。７６は真ちゅう製のプレスラムで直径４　
、　２６６　ｃ　ｍ　ｓ面積１４．２８５７ｃ％。７７
はステンレス製の押棒で、半径０．３９７ｃｍ、面積０
．４９６ｃｒｔｆで、プレスラム７６からの圧力を試料
７５に加える。７８は真ちゅう製の台。７９．８０はベ
ークライト製の絶縁板。８１は７６及び７８に接続され
た抵抗計。８２はダイヤルゲージ。

第９図の装置において、ハンドプレスに油圧２０　ｋ　
ｇ　／　ｃ　ｒｒｒの圧力をかけると試料には５７６ｋ
ｇ／ｃｒｒｆの圧力がかかる。抵抗計８１から抵抗を読
み取り、試料の断面積をかけて、ダイヤルゲージ８２か
ら読み取った試料の高さで割って比抵抗値を求める。

次に好ましい製造方法を以下に記す。

この固定化の方法は粒子（Ｂ）を分散し均一に粒子（Ａ
）に付着せしめる前処理と、付着せしめた粒子（Ｂ）を
衝撃力により、固定化する工程の２つからなる。

前処理は粒子（Ｂ）を分散しつつ、粒子（Ａ）と摩擦せ
しめて静電力（及びファンデルワールス力）により粒子
（Ａ）に付着せしめ、一般的には高速の撹拌羽根付きの
混合機が用いられるが、混合機能と分散機能を有するも
のであれば、これに限定されるものではない。第１図は
高速撹拌羽根材の混合機の一例であるが、前処理として
は、粒子（Ａ）、粒子（Ｂ）とも分散をよくしてかつ、
粒子（Ａ）の粉砕が実質上行われないことが必要である
。

このため、この材料の物性により決められるがトナー用
材料としては処理温度は０〜５０℃、羽根の周辺として
は５〜５０ｍ／ｓｅｃ、処理時間としては１分〜６０分
が好ましい。又このような処理を行う際、撹拌により温
度の上昇があるのでジャケットの冷却や、冷却エアーの
投入により槽内の冷却を行うことが好ましい。

この前処理装置としては高速の撹拌羽根付の混合機でな
（とも分散機能と混合機能を有し、滞留時間が十分に長
く得られるものであればよ（、粉砕機、振動ミルを上記
条件を満たすように衝撃力を落として使用することもよ
い。

次に固定化する方法であるが、トナーにおいては着色粒
子（Ａ）の破砕片や粒子（Ｂ）が遊離したり、一旦付着
された粒子（Ｂ）の再遊離は好ましくなく、より確実に
固定化されることが好ましい。

着色粒子（Ａ）が粉砕されない範囲の衝撃力と融着凝集
の発生しない範囲の温度コントロールを行うことが重要
である。本方法を実施するための固定化装置−例として
リサイクル機能を有し多数の回転ピンを有するピンミル
（第４−１図参照）や、回転するブレードやハンマー（
回転片）とライナ（固定片）との間で衝撃を与え、かつ
リサイクル機構を有する粉砕機（第２−１図及び第３−
１図参照）が有効である。

該装置における回転片の先端の周速は３０〜１３０ｍ／
ｓｅａが好ましい。温度は着色粒子（Ａ）と粒子（Ｂ）
の物性により異なるが２０゜〜９０℃、好ましくは３０
°〜７０℃がよ（、又衝撃部の滞留時間は０．２ｓｅｃ
〜１２ｓｅｃが好ましい。ピンミルの場合は粉体の濃度
を濃くする必要がある。第２−１図又は第３−１図のタ
イプの装置では遠心力により処理される粉体がライナー
近傍に集められるので粉体の濃度のラチチュードはひろ
い。ピンミル間もしくはブレードまたはハンマーとライ
ナーとの間の最短間隙は０．５〜５ｍｍ程度が好ましく
、更に好ましくは１ｍｍ〜３ｍｍに調整した場合によい
結果が得られる。

より詳細に第２−１図を参照しながら説明すると前出の
方法により前処理された粉体（Ａ）及び（Ｂ）は導入口
２４から投入され入口室２０を通り、回転する分散羽根
１４にそって回転するブレード１５とライナー１８の間
の衝撃部１９を通り、出口室２１を通り、リターン路２
２及びブロワ−２５を通り再び同回路を循環する。固定
化処理が終了後、製品取り出し口２３から取り出される
。

ここにおいて、粒子（Ａ）及び粒子（Ｂ）からなる粉体
は衝撃部１９でブレード１５とライナー１８の間で衝撃
を受は固定化処理がなされるものである。ここにおいて
必要により、ジャケット２６に冷却水を流して、雰囲気
温度を調整するのは好ましい。第２−２図において、ブ
レード１５とライナー１８との間隙ａが最短間隙であり
、ブレードエ５の幅すに対応する空間が衝撃部である。

第３−３図は、固定化装置のライナー２９と回転するロ
ータ３１の位置関係を示すものであり、ライナー２９と
ロータ３１の最短間隙とは、ライナー２９との内周への
突出部の先端を結んで得られる円周５１とロータ３１の
突出部の軌跡５２の２種の円の半径の差をいう。ロータ
３１のかわりにブレードやハンマーを用いた場合も同様
である。

第４−２図は、ピンミルクイブの固定化装置におけるピ
ンを装置前から見た場合の略図であり、固定ピン３９及
び回転ピン５４の間隙５５が最短間隙である。尚、１５
は最大間隙を示し、５６は回転ピン５４の軌跡を示す。

着色粒子（Ａ）は例えば、下記により得られる。粉砕法
による着色粒子（Ａ）としては、少なくとも結着樹脂と
着色剤、必要ならば離型剤とからなる混合物を溶融混練
し、冷却後に通常公知の粉砕機により粉砕し、必要なら
ば分級して粒度分布を揃えたものを用いる。現像用トナ
ーとして好ましい着色粒子（Ａ）の体積平均粒径は２〜
２０μである。

トナー用結着物質として、例えば、ポリスチレン及びそ
の置換体の単重合体；スチレン−アクリル酸エステル共
重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル−インデン共重合体などのスチレ
ン系共重合体；アクリル樹脂、メタクリル樹脂、シリコ
ーン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などが使用
できる。好ましい結着物質としては架橋されたスチレン
系共重合体もしくはポリエステル樹脂がある。このスチ
レン系共重合体のコモノマーとしては、例えば、アクリ
ル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、
アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル
、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、ア
クリロニトリル、メタクリニトリル、アクリルアミドな
どの様な二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその
置換体、例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレ
イン酸メチル、マレイン酸ジメチルなどの様な二重結合
を有するジカルボン酸及びその置換体；等のビニル単量
体が単独もしくは２つ以上用いられる。ここで架橋剤と
しては、主として２個以上の重合可能な二重結合を有す
る化合物が用いられ、例えば、ジビニルベンゼン、ジビ
ニルナフタレンなどの様な芳香族ジビニル化合物、例え
ばエチレンゲルコールジアクリレート、エチレンゲルコ
ールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタ
クリレートなどの様な二重結合を２個有するカルボン酸
エステルジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニ
ルスルフィド、ジビニルスルホンなどのジビニル化合物
及び３個以上のビニル基を有する化合物が単独もしくは
混合物として用いられる。

次に着色剤について述べる。磁性トナーを生成するには
、磁性粒子を添加する。この場合、磁性粒子は着色剤の
役割をもかねている。本発明に用い得る磁性粒子として
は、磁場の中に置かれて磁化される物質が用いられ、例
えば、鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末
もしくはマグネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの
合金や化合物の粉末があげられる。粒径が０．　１〜１
μｍ１好ましくは０．１〜０．５μｍである磁性粒子が
用いられる。この磁性粒子の含有量はトナー重量に対し
、１０〜６５重量％、好ましくは２０〜６０重量％が良
い。又、これら磁性微粒子はシランカップリング剤、チ
タンカップリング剤等の処理剤あるいは適当な反応性の
樹脂等で処理されていても良い。この場合磁性微粒子の
表面積、表面に存在する水酸基の密度にもよるが、５重
量％以下（好ましくは０．１〜３重量％）の処理量で十
分好ましい分散性が得られる。

また、着色剤としては従来より知られている染料、カー
ボンブラック、カーボンブラックの表面を樹脂で被覆し
ているグラフト化カーボンブラックの如き顔料が使用可
能である。着色剤は結着樹脂を基準にして０．５〜３０
重量％含有されるのが好ましい。

重合方法による粒子（Ａ）は例えば下記に示す方法によ
り得られるが、これらに限定されるものではない。重合
性モノマー、着色剤、重合開始剤さらに必要に応じて架
橋剤、荷電制御剤、極性ポリマー、その他添加剤を均一
に溶解又は分散せしめた単量体系を懸濁安定剤を含有す
る水相（すなわち連続相）中に投入し、撹拌下に造粒重
合する。その後懸濁安定剤を取り除き、濾別し乾燥する
ことにより得られる。

後述する懸濁重合方法により粒子（Ａ）を得るのが粒度
分布がシャープであるので特に好ましい。

重合着色粒子（Ａ）を形成するために適用出来る重合性
単量体は、反応基としてＣＨ３＝Ｃく基を有するモノマ
ーであり、スチレン、Ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン
、ｐ−エチルスチレン等のスチレンおよびその誘導体ニ
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸ハ
ーフェステル：メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ　−ブチル
、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル
、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチルヘ
キシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸ジメチルアミンエチル、メタクリル酸
ジエチルアミノエチルなどのα−メチレン脂肪族モノカ
ルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリ
ル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリ
ル酸フェニルなどのアクリル酸エステル類：アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのア
クリル酸もしくはメタクリル酸誘導体などのビニル基の
如き反応性の二重結合を有する単量体がある。これらを
単独あるいは二種以上用いても良い。必要に応じて、架
橋剤を使用しても良い。架橋剤として、ジビニルベンゼ
ン、ジビニルナフタレン、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート等を
例示し得る。架橋剤の添加量は、通常重合性単量体１０
０重量部に対して０．１〜５重量部使用される。また、
これらの重合性単量体の重合体を単量体組成物中に少量
添加しても良い。上記した単量体の中で、スチレン、ア
ルキル基の如き置換基を有するスチレン、またはスチレ
ンと他の単量体との混合単量体から生成された重合着色
粒子（Ａ）は、現像性、耐久性を考慮した場合好ましい
。

又、単量体の重合時に添加剤として極性基を有する極性
重合体、極性共重合体または環化ゴムを添加して重合性
単量体を重合すると好ましい重合トナーを得ることがで
きる。極性重合体、極性共重合体または環化ゴムは、重
合性単量体１００重量部に対して０．５〜５０重量部、
好ましくは１〜４０重量部を添加するのが良い。

０．５重量％以下では、充分な疑似カプセル構造をとる
ことが難しく、５０重量部以上では、重合性単量体の量
が不足して重合トナーとしての特性が低下する傾向が強
くなる。極性重合体、極性共重合体または環化ゴムを加
えた重合性単量体組成物を該極性重合体と逆荷電性の分
散剤を分散せしめた水性媒体の水相中に懸濁させ、重合
させることが好ましい。即ち、重合性単量体組成物中に
含まれるカチオン性又はアニオン性重合体、カチオン性
又はアニオン性共重合体またはアニオン性環化ゴムは、
水性媒体中に分散している逆荷電性のアニオン性又はカ
チオン性分散剤とトナーとなる粒子表面で静電気的に引
き合い、粒子表面を分散剤が覆うことにより粒子同志の
合一を防ぎ、安定化せしめると共に、添加した極性重合
体、極性共重合体または環化ゴムがトナーとなる粒子表
層部に集まる為、一種の殻のような形態となり、得られ
た粒子は擬似的なカプセルとなる。そして、粒子表層部
に集まった比較的高分子量の極性重合体、極性共重合体
または環化ゴムは多量の低軟化点化合物をトナー粒子内
部に内包するので、本発明の重合粒子にブロッキング性
、現像性、耐摩耗性の優れた性質を付与する。本発明に
使用し得る極性重合体（極性共重合体及び環化ゴムを包
含する）及び逆荷電性分散剤を以下に例示する。尚、極
性重合体はＧＰＣで測定した重量平均分子量が５，００
０〜５００，０００のものが重合性単量体に良好に溶解
し、耐久性も有するので好ましく使用される。

（ｉ）カチオン性重合体としては、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート
等含窒素単量体の重合体、スチレンと該含窒素単量体と
の共重合体もしくはスチレン、不飽和カルボン酸エステ
ル等と該含窒素単量体との共重合体がある。

（ｉｉ）アニオン性重合体としてはアクリロニトリル等
のニトリル系単量体の重合体、塩化ビニル等の含ハロゲ
ン系単量体の重合体、アクリル酸等の不飽和カルボン酸
の重合体、不飽和二塩基酸の重合体、不飽和二塩基酸の
無水物の重合体またはスチレンと該重合体との共重合体
がある。

分散剤としては、水性媒体中で単量体組成物粒子を分散
安定化する能力を有し、水に難溶性の無機微粉末が好ま
しい。水性媒体中への分散剤の添加量は水を基準として
０．１〜５０重景％（好ましくは１〜２０重量％）添加
するのが良い。

（ｉｉｉ）アニオン性分散剤としては、アエロジル＃２
００、＃３００　（日本アエロジル社製）等のコロイダ
ルシリカがある。

（ｉｖ）カチオン性分散剤としては酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、カップリング剤処理によるアミノ
アルキル変性コロイダルシリカ等の親水性正帯電性シリ
カ微粉末等がある。

上述の極性重合体または共重合体のかわりにアニオン性
を有する環化ゴムを使用しても良い。

磁性重合着色粒子（Ａ）を生成するには、単量体組成物
に磁性粒子を添加する。この場合、磁性粒子は着色剤の
役割をもかねている。本発明に用い得る磁性粒子として
は、磁場の中に置かれて磁化される物質が用いられ、例
えば鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末も
しくはマグネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの合
金や化合物の粉末があげられる。粒径が０．０５〜５μ
ｍ１好ましくは０．１〜１μｍである磁性微粒子が用い
られる。この磁性粒子の含有量はトナー重量に対し、１
０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％が良い。

又、これら磁性微粒子はシランカップリング剤、チタン
カップリング剤等の処理剤あるいは適当な反応性の樹脂
等で処理されていても良い。この場合磁性微粒子の表面
積、表面に存在する水酸基の密度にもよるが、５重量％
以下（好ましくは０．１〜３重量％）の処理量で十分な
重合性単量体及び低軟化点化合物への分散性が得られ着
色粒子（Ａ）物性に対しても悪影響を及ぼさない。重合
着色粒子（Ａ）は着色剤を含有しており、着色剤として
は従来より知られている染料、カーボンブラック、カー
ボンブラックの表面を樹脂で被覆しているグラフト化カ
ーボンブラックの如き顔料が使用可能である。着色剤は
〜重合体および低軟化点化合物を基準にして０・　５〜
３０重量％含有される。トナー中には必要に応じて荷電
制御剤、流動性改質剤、高目剤を添加（内添）しても良
い。

懸濁重合方法は、着色剤又は必要に応じて添加された添
加剤を均一に溶解分散せしめた単量体組成物を、０．１
〜５０重量％の懸濁安定剤（例えば、難溶性無機分散剤
）を含有する水性媒体（例えば重合温度よりも５℃以上
、好ましくは１０’Ｃ〜３０℃以上の温度に加温されて
いる）中に通常の撹拌機又はホモミキサー、ホモジナイ
ザ等により分散せしめる。好ましくは、溶融または軟化
された単量体組成物の粒子が所望のトナー粒子のサイズ
、一般に３０μｍ以下（例えば体積平均粒径０．１〜２
０μｍ）の大きさを有する様に撹拌速度、時間および水
性媒体の温度を調整する。その後、分散安定剤の作用に
よりほぼその状態が維持される様、撹拌を粒子の沈降が
防止される程度に行いながら、水性媒体の液温を重合温
度まで下げる。重合温度は５０℃以上、好ましくは５５
〜８０°Ｃ１特に好ましくは６０〜７５℃の温度に設定
し、撹拌しながら実質的に非水溶性の重合開始剤を添加
し重合を行う。反応終了後、生成したトナー粒子を洗浄
、分散安定剤の除去、濾過、デカンテーション、遠心等
の如き適当な方法により回収し乾燥することにより本発
明に使用し得る重合着色粒子（Ａ）が得られる。懸濁重
合法においては、通常重合性単量体及び低軟化点化合物
１００重量部に対し水２００〜３０００重量部を水性分
散媒として使用する。

又、加熱混合されたのち、溶融状態で微粒子化するのも
よい。従来公知の各種の液体微粒子化方法が適用できる
。すなわち、圧力による一流体ノズル、高圧気流による
二流体ノズル、回転ディスクを用いたディスクアトマイ
ザ−等を用いてもよい。

本発明で使用される粒子（Ａ）の結着樹脂又は粒子（Ａ
）は、定着方式が熱定着用の場合には下記方法によって
測定された軟化点が９０〜１５０℃が好ましく、９０〜
１４０℃が特に好ましい。

フローテスターＣＦＴ−５００型（島津製作所製）を用
い、試料は６０ｍｅ　ｓ　ｈバス品を約１．０〜１．５
ｇ秤量し、これを成形器を使用し１００Ｋｇ／ｃｒｒｒ
の加重で１分間加圧する。

この加圧サンプルを下記の条件でフローテスター測定を
行い流出開始時と流出終了時のストローク差の１／２に
対応する温度をもって軟化点とする。

一眼玉’Ｊｋ−豆− ＲＡＴＥ　　ＴＥＭＰ　　５．ＯＤ／Ｍ　　（℃　１分
）ＳＥＴ　　ＴＥＭＰ　　　５０．０ＤＥＧ　　（’Ｃ
）ＭＡＸ　　ＴＥＭＰ　　２００．０　ＤＥＣＩＮＴＥ
ＲＶＡＬ　　　２．５ＤＥＧＰＲＥＨＥＡＴ　　　３００．０３ＥＣ（秒）ＬＯＡＤ
　　　　　　　５０．０　ＫＧＦ　　（Ｋｇ）ＤＩＥ（
ＤＩＡ）　　　　０．５ＭＭ　　（ｍｍ）ＤＩＥ（ＬＥ
ＮＧ）　　１．０ＭＭＰＬＵＮＧＥＲ１，ＯＣＭ！　（ｃｒｒ？）本発明にお
ける荷電制御性物質とは、下記摩擦帯電特性を満足する
物質をいう。即ち、ポリスチレン樹脂（重量平均分子量
約１０万乃至２０万）の塊状重合物１００重量部に対し
荷電制御性物質５重量部を熱ロールにて１００°〜１５
０℃で十分に混練しく例えば、約３０分間乃至１時間）
、冷却後粉砕し、分級して得られる１０μに主体粒度を
もつ荷電制御性物質を含むポリスチレン粒子を調製する
。調製されたポリスチレン粒子的５ｇと２００〜３００
メツシユに主体粒度をもつ樹脂で被覆されていないキャ
リアー鉄粉（例えば日本鉄粉社製、ＥＦＶ２００／３０
０）９５ｇとを２５℃、５０〜６０％ＲＨの環境下に１
晩放置した後、約２００ｃｃの容積をもつポリエチレン
製容器中で十分に混合しく約５〜１０分間）、４００メ
ツシユスクリーンを有するアルミニウム製セルを用いて
通常のブローオフ法によりトリボ電荷量を測定する。こ
の方法によって測られたトリポ電荷が絶対値にして３μ
ｃ／ｇ以上、特に７μｃ／ｇ以上の値を有するものであ
る。

本発明のトナーに使用する荷電制御性物質としては、温
度２０乃至９０℃で少な（とも固体である正あるいは負
の荷電制御剤が用いられる。

（１）トナーを正荷電性に制御するものとして下記物質
がある。

ニグロシン、炭素数２〜１６のアルキル基を含むアジン
系染料（特公昭４２−１６２７号公報）、塩基性染料〔
例えば、Ｃ，１，ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ　　２（Ｃ，
１，４１０００）、Ｃ。

１、Ｂａ５ｉｃ　　Ｙｅｌｌｏｗ　　３、Ｃ，Ｉ。

Ｂａ５ｔｃ　　Ｒｅｄ　　１　（Ｃ，１，４５１６０）
、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｒｅｄ　　９（Ｃ，１，４２
５００）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ　　１
（Ｃ，１，４２５３５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃＶｉｏｌ
ｅｔ　　３（Ｃ，１，４２５５５）、Ｃ。

１、Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ　　１０　（Ｃ，１゜
４５１７０）、Ｃ９１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ１
４　（Ｃ，１，４２５１０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃＢｌ
ｕｅ　　１　（Ｃ，１，４２０２５）、Ｃ，Ｉ。

Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　３　（Ｃ，１，５１００５
）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　５（Ｃ。

１、　４２１４０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　　Ｂｌｕ
ｅ７　　（Ｃ，１，４２５９５）　　、Ｃ，１，Ｂａｓ
　　１ｃＢｌｕｅ　　　９　　（Ｃ，１，５２０１５）
　　、Ｃ，Ｉ。

Ｂａ５ｉｃ　　　Ｂｌｕｅ　　　２４　　（Ｃ，１，５
２０３０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　　Ｂｌｕｅ　　　
２５（Ｃ。

１、　５２０２５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　　Ｂｌｕ
ｅ２６　　（Ｃ，１，４４０４５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉ
ｃＧｒｅｅｎ　　　１　　（Ｃ，！、４２０４０）、Ｃ
，Ｉ。

Ｂａ５ｉｃ　　　Ｇｒｅｅｎ　　　４　　（Ｃ，１，４
２０００）〕など、これらの塩基性染料のレーキ顔料、
（レーキ化剤としては、りんタングステン酸、りんモリ
ブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タンニン酸
、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシ
アン化物など）、Ｃ，Ｉ。

５ｏｖｅｎｔ　　Ｂｌａｃｋ　　３　（Ｃ，，１，２６
１５０）、ハ：／ザイエｏ−Ｇ　（Ｃ，１，１１６８０
）、Ｃ，１，Ｍｏｒｄｌａｎｔ　　Ｂｌａｃｋ　　１１
、Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｂｌａｃｋ　　１、ベン
シルメチル−ヘキサデシルアンモニウムクロライド、デ
シル−トリメチルアンモニウムクロライド、あるいはジ
ブチルまたはジオクチルなどのジアルキルチン化合物、
ジアルキルチンボレート化合物、グアニジン誘導体、ア
ミノ基を含有するビニル系ポリマー、アミノ基を含有す
る縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂。

（２）トナーを負荷電性に制御するものとして下記物質
がある。特公昭４１−２０１５３号、同４３−２７５９
６号、同４４−６３９７号、同４５−２６４７８号に記
載されているモノアゾ染料の金属錯塩。特公昭５５−４
２７５２号、特公昭５８−４１５０８号、特公昭５８−
７３８４号、特公昭５９−７３８５号に記載されている
サリチル酸、ジアルキルサリチル酸、ナフトエ酸、ダイ
カルボン酸のＺｎ、ＡＩ！、Ｃ０１Ｃｒ。

Ｆｅ等の金属錯体、スルホン化した銅フタロシアニン顔
料。

更には本発明に用いられる電荷制御性物質として具備す
べ°きは環境依存性の少ないこと、熱的に安定であるこ
と、機械的に安定であること、化学的に安定であること
が必要である。

圧力定着性カプセルトナーとして使用する時は、ポリエ
チレンワックス、酸化ポリエチレン、パラフィン、脂肪
酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩、高
級アルコールなどのワックス類；エチレン−酢酸ビニル
樹脂、環化ゴムなどが使用できる。加熱混合されたのち
、溶融状態で微粒子化するのもよい。従来公知の各種の
液体微粒子化方法が適用できる。すなわち、圧力による
一流体ノズル、高圧気流による二流体ノズル、回転ディ
スクを用いたディスクアトマイザ−等を用いてもよい。

また、溶媒中にて加熱溶融し、冷却して微粒子化するの
もよい。ここにおいて撹拌下に分散剤を使用することも
よい。必要ならば分散剤は水洗、酸又はアルカリにより
取り除くことが好ましい。かかる造粒方法は球状の粒子
が得られ好ましいものである。

カプセルの壁形成物質としては、例えば次のものが挙げ
られる。ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、ス
チレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジェン共
重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−マ
レイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重
合体（スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン
−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブ
チル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体
、スチレン−アクリル酸フェニル共重合体等）、スチレ
ン−メタクリル酸エステル共重合体（スチレン−メタク
リル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル
共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン
−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等の
スチレン系樹脂（スチレン又はスチレン置換体を含む単
重合体又は共重合体）；ロジン変性マレイン酸樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アイオノマー樹脂、ケ
トン樹脂、キシレン樹脂等である。

カプセル壁形成方法は、壁材は溶かすが芯材粒子実質上
を実質的に溶かさない溶媒中で前記壁材の溶解度特性を
変えるような方法、例えば貧溶媒を滴下して壁物質を析
出させる相分離方法が好ましく用いられる。

着色粒子（Ａ）上に粒子（Ｂ）を均一に固定化せしめる
に際し、着色粒子（Ａ）は突起部の少ない球状の粒子が
均一に粒子（Ｂ）を固定化する上で好ましい。

本発明の製造方法で得られたトナーは、公知の乾式静電
荷像現像法に適用できる。例えば、カスケード法、磁気
ブラシ法、マイクロトーニング法、二成分ＡＣバイアス
現像法などの二成分現像法：導電性−成分現像法、絶縁
性−成分現像法、ジャンピング現像法などの磁性トナー
を使用するー成分現像法；粉末雲法およびファーブラシ
法；トナー担持体上に静電気的力によって保持されるこ
とによってトナーが現像部へ搬送され、現像に供される
非磁性−成分現像法；電界カーテン法によりトナーが現
像部へ搬送され、現像に供される電界カーテン現像法な
どに適用可能である。

以下実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、こ
れらに限定されるものではない。

実施例−１上記成分をアトライターにより温度６０℃で４時間混合
して単量体組成物を調製した。得られた単量体組成物に
２．２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）１０重量部、及び２゜２′−アゾビスイソブチロニ
トリル１重量部を添加し、混合したものを、アエロジル
＃２００　（日本アエロジル製）１２重量部を含有する
６０°Ｃに加温されたイオン交換水１２００重量部の水
性媒体へＴＫホモミキサーの撹拌下に投入し、投入後２
５分間１０，０００ｒｐｍで撹拌して分散造粒した。さ
らに、撹拌をパドル刃撹拌に変えて６０℃で１０時間撹
拌し、重合を完結させた。その後、冷却し、水酸化ナト
リウム溶液で洗浄してシリカを溶解除去し、水洗、脱水
し乾燥して分級し体積平均径８．５μの粒子（Ａ）を得
た。軟化点は１１５℃であった。

粒子（Ｂ）としてＴ−１（三菱金属株式会社製）をその
まま用いた。粒子（Ａ）１０００重量部に、粒子（Ｂ）
５重量部を図−１の装置を用いて３０ｍ／ｓｅｃ、５分
間処理した。その後回−２の装置を用いて最短間隙１ｍ
ｍ、６０ｍ／ｓｅｅ、３分間（衝撃部の滞留時間は２ｓ
ｅｃ）処理した。機内温度は５０℃であった。また、被
覆率は１．６％であった（粒径０．１μ、密度６．６）
。

電子顕微鏡で観察したところ、部分的に融着固定化され
ているのが観察された。

上記トナー１００重量部に、アミノシリコンオイルで処
理されたコロイダルシリカ０．５重量部を外添した。

上記現像剤を用いて、キャノン複写機ＮＰ−３５２５で
画出しを行った。常温常湿１５℃、１０％（湿度）の環
境下でも連続複写においてカブリは良好であり、画像流
れもな（良好な画像が得られた。

実施例−２上記処方の成分をロールミル（１５０℃）で約３０分間
熱混練し、得られた混練物を冷却した後、粉砕機で、約
１０μｍ（個数平均径）まで粉砕し、アルビネ社製ジグ
ザグ分級機で、体積平均粒径約９μｍになるように微粉
カットして、本発明の粒子（Ａ）を得た。軟化点は１２
０℃であった。

粒子（Ａ）１０００重量部に、実施例１の粒子（Ｂ）５
重量部を図−１の装置を用いて３０ｍ／ｓｅｃ、５分間
処理した。その後回−２の装置を用いて最短間隙１ｍｍ
、６０ｍ／ｓ　ｅ　ｃ、５分間（衝撃部の滞留時間は３
．４ｓｅｃ）処理した。

機内温度は５５℃であった。また、被覆率は１゜７％で
あった。

以下、実施例１と同様にして画出しを行った。

連続画出しにおいてカブリは少なくて良好であり、良好
な画像が得られた。

実施例−３「スチレンモノマー　　　　　　　　　１７０重量部２
−エチルへキシルアクリレート　　３０重量部環化ゴム
（アルペックスｅｋ−４５０゜ヘキストジャバン社製）
１５重量部ジ−ターシャリブチルサリチル酸のクロム錯体　　　　　　　　　　　２重量部ＮＫエス
テル２Ｇビニル系架橋剤上記成分をアトライターにより温度６０℃で４時間混合
して単量体組成物を調製した。得られた単量体組成物に
２．２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）１０重量部、及び２゜２′−アゾビスイソブチロニ
トリル１重量部を添加し、混合したものを、アミノ変性
シリカ（アエロジル＃２００の１００重量部をアミノプ
ロピルトリエトキシシラン５重量部で処理したもの）１
２重量部および０．ＩＮ塩酸１５重量部を含有する６０
℃に加温されたイオン交換水１２００重量部の水性媒体
へＴＫホモミキサーの撹拌下に、投入し、投入後１５分
間１０，０００ｒｐｍで撹拌して分散造粒した。

さらに、撹拌をパドル刃撹拌に変えて６０℃で１０時間
撹拌し、重合を完結させた。その後冷却し、水酸化ナト
リウム溶液で洗浄してアミノ変性シリカを溶解除去し、
水洗、脱水し乾燥して分級し体積平均径８．５μの粒子
（Ａ）を得た。軟化点は１１５℃であった。

以下実施例１の粒子（Ｂ）を同様に用いて実施例１と同
様に画出しを行ったところ、良好な画像が得られた。

前述の現像装置としては第５図に示したものを使用した
。

実施例装置において感光体ドラム１０３は矢印ａ方向に
６０ｍｍ／秒の周速度で回転する。

１２２は矢印す方向に６６ｍｍ／秒の周速度で回転する
外径３２ｍｍ、厚さ０．８ｍｍのステンレス（ＳＵＳ３
０４）製のスリーブで、その表面は＃６００のアランダ
ム砥粒を用いて不定型サンドブラストを施し、周方向表
面の粗面度を０．８μｍ（Ｒｚ＝）にした。

一方、回転するスリーブ１１２内にはフェライト焼結タ
イプの磁石１２３を固定して配設し、磁極配置は第５図
の如（であり、表面磁束密度の最大値は約８００ガウス
とした。非磁性ブレード１２４は１．２ｍｍ厚の、非磁
性ステンレスを用いた。ブレード−スリーブ間隙は４０
０μｍとした。

このスリーブ１２２に対向する感光体ドラム１０３表面
には、静電潜像として暗部＋６００ｖで明部＋１５０■
の電荷模様を形成し、スリーブ表面との距離を３００μ
ｍに設定した。そして、上記スリーブに対し電源１３４
により周波数８００Ｈｚ、ピーク対ピーク値が１．４Ｋ
Ｖで、中心値が＋３００Ｖの電圧を印加し、現像を行っ
た。

実施例−４実施例−１のＴ−１（三菱金属株式会社製）を５ｎＴｉ
Ｏｓ　、１０重量部に代えて同様に処理した被覆率は０
．４％であった。以下、実施例−１と同様にして画出し
を行った。良好な画像が得られた。

実施例−５実施例−１のＴ−１を１０重量部に代えて同様に処理し
た被覆率は３，２％であった。以下、実施例−２と同様
に画出しを行った。良好な画像が得られた。

比・較例−１粒子（Ａ）１００重量部にアシノシリコンオイルで処理
されたコロイダルシリカ０．５重量部を外添した。以下
、実施例−１と同様にして画出しを行ったところ、連続
複写においてカブリがみられた。

比較例−２実施例−２の処方１００重量部にＴ−１，０，５重量部
を添加し、以下同様にして混練し、冷却後、粉砕分級し
、低積平均径９μｍのトナーを得た。以下、同様にして
画出しを行ったところ、連続画出しにおいてカブリがみ
られた。

【図面の簡単な説明】

添付図面中、第１図は粒子（Ａ）と粒子（Ｂ）とを、前
処理するための撹拌装置の一例を概略的に示した図であ
り、第２−１図は粒子（Ａ）に粒子（Ｂ）を固定化する
ための装置の一例を概略的に示した図であり、第２−２
図は第２−１図の装置の部分拡大図であり、第３−１図
は粒子（Ａ）に粒子（Ｂ）を固定化するための装置の別
の一例を概略的に示した図であり、第３−２図及び第３
−３図は第３−１図の装置の部分図であり、第４−１図
は粒子（Ａ）に粒子（Ｂ）を固定化するためのピンミル
系の装置の一例を概略的に示した図であり、第４−２図
は第４−１図の装置の部分図を示し、第５図は、本発明
のトナーを使用して画像出しをおこなうために用いた画
像形成装置を概略的に示した図であり、第６図及び第７
図は、第５図の装置における現像領域の拡大図であり、
第８図は本発明のトナーの断面を概略的に示した図であ
り、第９図は制電性粒子の抵抗を測定するための装置を
概略的に示した図である。１・・・・ジャケット２・・・・撹拌翼３Φ・拳・モータ４φ・・・フタ５・・・・ベース６・・・・制御板７・・・・シリンダ８・帝・・フタのロック９・・・・シリンダ１０・・・方向コントロールユニット１１・・・排出口１２・・・回転軸１３・・・ロータ１４・・・分散羽根１５・・・回転片（ブレード）１６・・・仕切円板１７・・・ケーシング１８・・命ライナー１９・・・衝撃部２０・・・入口室２１・・・出口室２２・・・リターン路２３・・・製品取出弁２４・・・原料投入弁２５・・・ブロワ− ２６・・・ジャケット２７・・・回転軸２８・・・ケーシング２９・・・ライナー３０・・・送風羽根３１・・・ロータ（ブレード付）３２・・・出口３３・・・原料投入口３４・・・リターン路３５・・・製品取出し口３６・・・入口３７・・・ジャケット３８・・・ケーシング３９・・・固定ピン４０・・・入口４１・・・原料投入口４２・・・循環ブロワ− ４３・・・リターン路４４・・・製品抜取口４５・拳・出口４６・・・ロータ４７・・・回転軸４８・・・ジャケット６１・・・着色粒子（Ａ）６２・・・粒子（Ｂ）１０３・・・感光体１２２・・・スリーブ１２３・・・磁石

Claims

【特許請求の範囲】

（１）少なくとも結着樹脂と着色剤とを有する着色粒子
（Ａ）と該着色粒子（Ａ）に対して０．２以下の粒径比
を有する制電性粒子（Ｂ）を、雰囲気温度１０〜９０℃
の条件下で回転片と固定片とから形成される０．５〜５
ｍｍの最短間隙を有する衝撃部又は２種の回転片から形
成される０．５〜５ｍｍの最短間隙を有する衝撃部を通
過させ、該衝撃部における機械的衝撃により該着色粒子
（Ａ）表面に該制電性粒子（Ｂ）を被覆率０．２〜５０
％で固定化することを特徴とする静電荷像現像用トナー
の製造方法。