JPS62105151A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は電子与Ａ感光体に関する。さらに詳しくは、繰
返し０件、寿命の優れた有機光４１ａ体を主としｆＣ感
光層を有する電子写、Ｑ感光体に関する。

〈従来の技術〉 電子写真感光体の光導電性物質としては、従来セレン、
硫化カドミウム％酸化亜鉛などの無機光導電性物質、あ
るいはポリビニルカルバゾールなどの有機光導電性物質
が使用されている。

近年光４′１１を体としての機カヒを分け、電荷発生物
質と電荷移動媒体と組み合わせ九機能分離型のＭ光体が
考案され、より高感度な感光体が開発され、実用化され
ている。とくに有機材料を電荷移動媒体として使用した
ものは有機林料特有の可とり性、高帯電性という利点を
もち、またその製造においても皮膜形成が容易で経済性
の点でも有利である等の利点を有しているため、多くの
研究が行われ、既に一部実用化されている。

ところが複写物は通常、コロナ帯厄％画ｆ象露光、現像
、転写、クリーニング、除電等の工程を繰返し行うこと
によって得られるが、感光体はその間安定な特性を示す
ことが要求される。

しかしながら、機能分鼎型矛感光体は、高帯電性、高感
度等優れた特性を有しているものの。

特に電荷移動媒体に有機電荷移動材料を使用した場合、
繰返し安定性、寿命の点で未だ十分満足のいく特性のも
のが得られていない。

すなわち繰返し使用を行うに従い１表面電位の低下、（
帯電性の劣化）が起り、コピー品質では画像濃度の低下
（劣化）という現像をもたらし、使用に耐えられなくな
ってしまう。

これら劣化或いは疲労の原因については明らかではなく
１種々の要因が考えられている。

一般に、複写機の中で感光体が使用される場合、たえず
コロナ放電の雰囲気にさらされており、コピ一枚数を重
ねるにしたがい、これらのガスの影響をうけ、劣化が進
行する。そこでこれを避けるため、コロナチャージャー
付近のガスをよく置換すべく排気等の手段と構じること
が行われているが、完全に取９除くことは困難である。

特に負のコロナ放電あるいは交流のコロナ放電の場合放
電によってオゾン、ＮＯＸなどの活性なガスの発生が知
られておシ、それらの影響が大きい。

従来、電子写真感光層の上記の様な劣化を防止する方法
として、感光層中にトリアルキルフェノール誘導体やジ
ラウリルチオグロビオネート等の各種酸化防止剤を添加
することが提案されている（特公昭！０−、３３ｇ！７
号、特公昭！／−Ｊ’１７３６号、特開昭ｊ６−／ＪＯ
７６９号。

特開昭３７−ノコ２１Ｉｑ弘号）。

〈発明が解決しようとする問題点〉 このように、感光層に酸化防止剤を添加することによっ
て、感光層の劣化はある程度防止できるが、実用に供す
るには更に防止効果を向上させる必要がある。

く問題点を解決するための手段〉 そこで１本発明者らは、この種の劣化に対して改良方法
を鋭意検討した結果有機光導電体を含む感光層の中に特
定の酸化防止剤を添加含有させることで著るしく劣化を
抑えることができ。

その結果、繰返し特性の安定性および耐久性を改善でき
ることが判り本発明を完成するに到った。

本発明の要旨は、導電性基体上に、有機光導電体を含む
感光層を設けてなる電子写真感光体において該感光層に
下記一般式（１） （上記式中で、Ｒ，および馬はアルキル基を表わす。）
で表わされる酸化防止斉１１を含有させたことを特徴と
する電子写真感光体に存する。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明において有機光導電体を廿む感光層としては１機
能を分離させて、電荷発生物質を含有する電荷発生層と
電荷移動層１を含有する電荷移動層？積層した積層型感
光体、電荷発生物質全電荷移動削、更に心安に応じて使
用する結着剤聞脂申に分散させた分散型感光体等が挙げ
られる。

これらの感光層は公知の方法によシ導電性基体上に形成
され、必要に応じて導電性基体と感光層の間にはポリア
ミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、酸化アルミニウム
等のバリア一層が設けられていてもよい。

積層型感光体に使用されるｖＬｆμテ発生物買としては
、例えばセレン及びその合金、硫化カドミウムなどの無
機元導電住物質或いはフタロシアニン糸顔料、ペリレン
糸顔料、インジゴ糸顔料。

キナクリドン系顔料、ビスアゾ糸如料等の有機色素頑な
どが挙げられる。これらの電荷発生物質は例えば蒸着、
スパッタリングなどによる均一な層、または微粒子をポ
リエステル、フェノキシ、ポリビニルブチラール等のバ
インダー樹脂中に分散させてなる層などの形で約０．７
３１〜７μｍの膜厚で形成される。

電荷移動層はバインダー使脂、；荷移動畑をん 言ｌでおり、′α荷移ｄ　ＭＩＪとしては公知のものが
使用できる。特にインドール、カルバゾール。

イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジア
ゾール、ピラゾール、ピラゾリン、チアジアゾール、ベ
ンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾ
ール等の複素小化合物、ベンゼン、ナフタリン、アント
ラセ／、フルオレン、ペリレン、ヒレン、フェニル〆ア
ントラセン、スチリルアントラセン等の芳香族炭化水素
及び上記の化合物にアルキル基、アルコキシ基、アミノ
基、ｄ侠アミノ基寺が置換した誘纒体、また上記の化せ
物が置換した化合物、例えばロイコクリスタルバイオレ
ット等のトリアリールアルカン、トリアリールアミン、
／、２−ジアリールエチレン、カルコン防％　体、ヒド
ラジンｉ当体、ヒドラゾン等の化合物、更に上記の化合
物からなる基を主鎖もしくは側鎖に有するλ金体、例え
ばポリビニルカルバゾール。

ポリスナリルアントラセノ尋の４萌移動ｉすが好適に使
用できる。

′ＩＭ、荷移動層に使用されるバインダー樹脂としては
、スチレン％塊化ビニル、アクリル−エステル、メタク
リル酸エステル等のビニル化合物の重合体および共重合
体、フェノキシ樹脂、ポリビニルアセタール、ポリエス
テル、ポリカーボネート、セルロースエステル、グイ索
ｍＢ旨。

ウレタン位ノ脂、不飽オロポリエステル等の框荷移！Ｉ
ｔｈ剤と相溶性のある樹脂が使用される。

バインダー（至）脂と電荷移動剤との混合比は。

バインダーｄＢ脂ｉｏｏ重ｆ［ｆ１５に刈して電荷移動
蒼１ｊがコｏ−１ｒｏ重童部、好ましくはｒｔｏ〜／コ
０重量部で使用される。

分散型感光体としてはスチレン％塊化ビニル、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル等のビニル化合物の
重合体及び共重合体、フェノキシ腐脂、ポリビニルアセ
クール、ポリカーボネート、ポリエステル、セルロース
エステル、グイ累樹脂、ウレタン樹力旨、不飽和ポリエ
ステル％硬化性アクリル樹脂等の結層角１」樹脂中に、
フタロシアニン糸顔料、ペリレン糸顔料、インジゴ糸顔
料、キナクリドン糸顔料、ビスγ）糸顔料等の有機元導
電性材料を分散したもの等が挙げられる。

本発明において使用てれる酸化防止蒼１１は、分子中に
アルキルチオ基置換トリアジン穆を言むヒンダードフェ
ノール類であり、下記一般式６式％ （上記式中で、Ｒ’および鵠は、好ましくはＣｍ　””
”ｓのアルキル基を表わす。）その添７ＪＯ鼠は感ｙＬ
層全点−にズケしてｏ、ｉえ〜２０免、好ましくは１％
〜７０％、さらに好ましくは２３〜７０％の範囲が好適
であう、添加量が少ないと効果がなく、一方多すさると
暗減設の種卵など幣害と生じる。

更に本発明の７６九層中には、成膜性、可とり住、憬械
的強度を向上させるために周知の可塑４ｊ、残留磁位の
蓄積を（ｉｌｌ　：ｔｉｌｌするための添加片１など１
周知の添加量を含有していてもよい。

本発明において使用される４　′＋４性基体とじては、
公知の種々のものが挙げられる。例えばアルミニウム、
胴等の金属ドラム、ベルト或いはこれらの金属箔のラミ
ネート物、蒸Ｍ物があげられる。

更に金属粉末、カーボンブラック、ヨウ仕組、酸化スズ
などのｉ≦電性物質を必要に応じて、バインダー樹脂と
共に塗布して導電処理したｌ）゛ラスチックフィルム、
プラスチックドラム祇などが挙げられる。

〈発明の効果〉 かくして得られ右本発明の電子写真感光体は凍返し使用
時の帯電電位の安定性にすぐれ、従って耐久性が極めて
良好である。

本発明の電子再興感光体は電子写真複写機の他、レーザ
ー、ブラウン管（ＣＲＴ）、ＬＥＤ等を光源とするプリ
ンタの慾光体などｔ子写真の尾、用分野にも広く用いる
ことができる。

〈実施例〉 次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが２
本発明は、その要旨を越えない限り、以下の実施例によ
って限定されるものでけな一〇なお、実施例中「部」は
「重量部」を示す。

実施例／ 上記構造を有するビスアゾ化合物１部とポリエステル（
東洋紡社裂、商・−バイロン２００）７部をテトラヒド
ロ７２７２０部に加えサンドグラインダーで分散処理し
た後、アルミニウムを蒸着した厚さ１００μ迅のポリエ
ステルフィルムのアルミ蒸着面に乾仁−後の塗布量が０
．コｌ／ゴになる様に馨涌し、電荷発生鳩を形成させた
。

この様にして得られた電荷発生層上にＮ−メチルカルバ
ソール−３−アルデヒドジフェニルヒドラゾン１０部と
メタアクリル樹脂（三菱レーヨン社表ダイアナールＢｘ
−ｔｚ）７００部。

下記構造を有するジシアノ化合物ダ、５部および−２ｑ
−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（弘−ヒドロキシ−
３，！ｒ−ジー℃θｒｔ−ブチルアニリノ）−／、Ｊ劃
−トリアジン（ｏｓＴ）を部をトルエンｑｏｏ部に溶解
した溶液を乾燥膜厚１５μになる様に塗布して電荷移動
層を形成した。

この様にして得られた感光体サンプルを／Ａとし感光体
の特性を次の様にして測定した。

まず暗所で感光体へ流れ込むコロナ電流が一λｊｊｊＡ
となる条件においてコロナ放電を行ない一定の速度（／
　！ｒＯｗａ／　８θＣ）で＃光体を通過させて帯電さ
せ、その帯電圧を測定し、初期帯電圧ＶＯを求め友。次
に！；　Ｌｕｘの照度の白色元で露光し感光体の表面電
位が初期帝゛胤圧より半減するために要する露光址Ｅ曇
として求め之。

その結果を表−ｌに示した。

次に前記感光体をコロナ放電器を有する金属梨の箱の中
に入れた。笥の中の空気全ファンにより循ｆＪさせなが
らコロナ電圧−６Ｋｖを印加した。その際箱の中のオゾ
ン濃度はｌ、　ｐｐｍであった。また、コロナイオンが
直接感光体にふりそそがない！・しな自装置がとられた
。

この様な放電雰囲気下に／１時間放１し之後。

前記と同様にして感光体の特性を一１定した。その結果
を表−７に示した。次に上記サンプルと同様にして電荷
移動、１Δに添加されるｒＯ８Ｔｊの添加量と０部、一
部％ｌＩ部、ｌコ部、７６部であるサンプルと作成し各
々を／Ｂ、１０．ＩＤ、ｉＦ、、ｉＦとした。谷サンプ
ルの特性を同様にして測定した。その結果を表−１に示
した。

表７から明らかなように、感光層に酸化防止間１１「０
８ＴＪを含んでいないか、低濃度しか含んでいないサン
プルについてはコロナ雰囲気下に放れ後の帯電圧の著る
しい代下が見られた。

実施例− 上？構造を有するビスアゾ化合物１部とポリビニルブチ
ラール（種水化学社製エスレツク１３Ｈ−Ｊ）　０．３
部とペントキソンｓｏ部に加えサンドグラインダーで分
散処理をしｔ後、アルミニウムを蒸着した厚さ１００’
μｍのポリエステルフィルムのアルミ蒸着面に乾燥後の
［有］布量が０、Ｑｑ／ゴになる様に塗布し、電荷発生
層を形成させた。

この様にして得られ７’（電荷発生層上に下記の構造を
有するヒドラゾン９０部、ポリカーボネート樹脂（三菱
化成工業■製ツバレックス７０３０Ａ）／　００部、前
記酸化防止剤ｒｏｓＴＪｇ部？ジオキサン９００部に溶
屏した浴融を乾燥後の膜Ｊφが７５μｍになる様に塗布
して電荷移動層を形成し感光体サンプルλＡを作成した
。

ＯＨ，０ また、比穀のため上記と同様にしてｒ　ｏ　ｓ　Ｔ　Ｊ
を添加していないことを除いて、同じ組成の電荷移動層
を有するサンプルｕＢ（比較サンプル）を作成した。

これらのサンプルについて実施例１と同様に感光体特性
を測足した。その結果を表コに示した。

表　　　　− 実地、ｙ１１３ 上記構造を有するビスアゾ化合物／部と下記構造 を有するヒドラゾン７０部、メタクリル樹脂（三菱レー
ヨン社’ＪＪ　ＢＲ−ｇ　ｚ　）　７９部、ポリビニル
ブチラール２部およびｒ０８ＴＪ　／部をテトラヒドロ
フラン９０部に加えサンドグラインダーにて分散処理し
次扱アルεニウムと蒸着した厚さ１００μｍのポリエス
テルフィルムのアルミ蒸着面に乾燥後の膜厚が二〇βｍ
となるよう塗布し、感光体３Ａを作成した。まｔ、比較
のため上記と１町碌にしてｒＯｄＴＪ倉毎より０し゛こ
いないことを除いて同じ組成の感光層をゼするサンプル
ＪＥ（比較サンプル）を作成し穴。

これらのサンプルについて実施例１と同様に感光体！！
？件を潰１１足した。その結果を表−３に示表　　−３ 実１０ 実施例１において得られたサンプル／Ａ及び／Ｃを市販
の複写機を使用し、耐久性についてのテストを行った。

サンプル７Ａにおいては９００００枚コピー後も画質に
変化なく、コントラストの高い画像が得られ、また表面
電位は初期の一５ｙｏｖに対して＋　ｏ、　ｏ　ｏ　ｏ
枚コピー後も一５ｏｏｖと極めて安定してい比。一方比
較のためのサンプル１０においては、２０．０００枚コ
ピー後において画像濃度のへ下が目立ち表面電位は初期
の−５ｓｏｖに対し−ｔｉｏｏｖと著るしく低下してい
た。この結果から本発明によって耐久性が着るしく改良
されていることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性基体上に、有機光導電体を含む感光層を設
   けてなる電子写真感光体において該感光層に下記一般式
   （１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （上記式中で、Ｒ＾１およびＲ＾２はアルキル基を表わ
   す）で表わされる酸化防止剤を含有させたことを特徴と
   する電子写真感光体。