JPS6197345A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、耐熱性のすぐれた塩化ビニル系樹脂組成物に
関する。

塩化ビニル樹脂はそのすぐれた特性によシ、シート、ノ
やイブ等広汎な用途に使用されているが、高温で使用さ
れる工業用貯槽、配管等の用途また高温殺菌、ホットパ
ックを要求される食品容器、壜等の用途や各種音′＃機
器やオフィスオートメーション機器のハウジングやその
根株部分に組入れられる場合にはその耐熱性が低いこと
が欠点とされる。

（従来の技術） このような塩化ビニル系樹脂のもつ欠点を改良するため
、特公昭４５−２４８６７、特公昭４８−１８１０１等
にいくつかの提案がなされているが、いまだ充分とはい
えない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は耐熱性、耐衝撃性にすぐれ且つ射出成型
、押出加工、真空成型等の如き成形加工が容易な塩化ビ
ニル樹脂組成物を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明は次のとおシである。

下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分からなり、
（１）成分、！−（ｂ）成分の合計量がｌＯ〜８０重′
Ｊｔｅｓで（ｃ）成分が９０〜２０重量％であって、（
ａ）成分と（ｂ）成分の割合は（ａ）成゛分３０〜ｌｏ
ｅ！８％と（ｂ）成分７０〜０重ｔ％である熱可塑性樹
脂組成物。

（ａ）成分：芳香族ビニル化合物６５〜８０重量％、シ
アン化ビニル化合物１５〜３０重量％及びこれらと共重
合可能な単量体０〜２０重量％’　　　　ｔ”　憑ｆ＠
　’Ｍ会合法共重合して得られた、４リスチレンを基準
とした数平均連鎖長（Ａ　　）が８００〜１６ＱＯＡの
範囲にあり、かつ重量平均連鎖長（Ａ　　）と数平均連
鎖長（ｘ８）との比（ＡＷ／ＡＮ）が１．５〜３．５の
範囲にある共重合体。

（ｂ）成分：芳香族ビニル化合物５０〜８０Ｍ量チ、シ
アン化ビニル化合物１５〜３５’Ｋｆｉｔ％及びこれら
と共重合可能な他のビニル化８物０〜３０重量％からな
る単量体混合物２０〜７０重量部をガラス転移温度が０
℃以下のゴム３０〜８０重量部の存在下で共重合させて
得られるグラフト共重合体。

（ｃ）成分：塩化ビニル系樹脂。

本発明の樹脂組成物において（轟）成分の共重合体の分
子量は、？リスチレ／を基準とした数平均連鎖長が８０
０〜１６００Ａの範囲である。

数平均連鎖長が８００Ａよシ短い共重合体を用いると、
成形性は向上するがＩＴｒｔ＠隼性や耐熱性が低下し、
又、数平均連鎖長が１６００Ａよシ長い共重合体を用い
ると、成形性が著しく低下し、さらには、実際に成形し
た成形品の残留歪が大きくなシ成形品の耐熱性の低下を
もたらす。

結果゛となシ、本発明の目的を達することができない。

又（ａ）成分の共重合体の重量平均連鎖長（Ａ　　）と
数平均連鎖長（ｘＮ）の比（＾Ｗ／ＡＮ）　Ｈ１，５〜
３．５の範囲である。Ａ　Ｗ／　Ａ　Ｎが１．５より小
さくても又３，５よシ大きくても、耐熱性と成形性の両
方に優れた性質を有せしめることができない。

（＆）成分の共重合体製造で用いられる芳香族ビニル化
合物としてはたとえばα−メチルスチレン（以下αＭＳ
Ｍと略記）、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ハ
ロｙ７ｆｉｍスチレン、スチレン（以下ＳＭと略記）及
びそれらの混合物があげられるが、特にαＭＳＭ及びそ
の混合物が好ましい。

シアン化ビニル化合物としてはたとえばアクリロニトリ
ｌしく以下ＡＮと略記）、メタクリロニトリル、α−ク
ロロアクリロニトリルなどがあげられるが特にＡＮ及び
／又はメタクリロニトリルが好ましい。

また芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物と共
重合可能な他のビニル化合物の具体例としてはたとえば
アセナフチレン、フマロニトリル、マレイミド、Ｎ−置
換マレイミド、メタクリル散、アクリル酸、メタクリル
酸エステル及びアクリル酸エステルなどの公知の各種ビ
ニル化合物から選ばれた１種以上のものである。

（畠）成分の共重合体の製造方法は、通常知られている
懸濁安定剤を使用して水性媒体中で共重合せしめて行な
われる。

一方（ｂ）成分のグラフト共重合体を製造する際に使用
する芳香族ビニル化合物として前述のＳＭ、６Ｍ　Ｓ　
Ｍ、　　ビニルトルエフ、ｔ−ブチルスチレン、ハロダ
ン置換スチレン及びそれらの混合物が例示されるが、特
にＳＭ及びその混合物が好塘しい。シアン化ビニル化合
物としては前述のＡＮ、メタアクリロニトリル、ａ−ク
ロロアクリロニトリルなどが例示されるが、特にＡＮ及
び／又はメタクリロニトリルが好ましい。

また芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物と共
重合可能な他のビニル化合物の具体例としてたとえばメ
タクリル酸エステル、アクリル酸エステル、メタクリル
酸及びアクリル酸などの公知の各種ビニル化合物から選
ばれた１種以上のものである。

ガラス転移温［（Ｔｇ）が０℃以下のゴムとしてはたと
えばブタジェン、イソブレ／等の共役ツエン化合物の単
独重合体又は共重合可能なビニル単量体との共１合体や
アクリル酸エステル共重合体などがあるが、特にポリブ
タジェン又はゲタツエンを５０重量％以上含有させた共
重合体が好ましい。グ５７ト重合は通常の方法で既知の
重合条件下で行われる。

（ｃ）成分の塩化ビニル系樹脂は、ポリ塩化ビニル又は
塩化ビニル５０％以上とモノオレフィン系モノマーを共
重合して得られた樹脂である。

モノオレフィン系モノマーとしては例えば、酢酸ビニル
、ステアリン酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、スチレン、アクリロニトリル、エチレン
又はプロピレンの如きα−オレフィン及びその他かあげ
られる。

本発明において（ａ）成分と（ｂ）成分の混合割合は前
者が３０〜１００重′ｊｉｌ′チであり後者がＯ〜７０
Ｘ量チである。（ａ）成分が３０％未満では耐熱性の改
良効果は殆んど得られない。好ましくけ５０％以上であ
る。

（ａ）成分＋（ｂ）成分の合計ｊｉ１′は１０〜８０重
量％で（ｃ）成分Ｆｉ９０〜２０重量％である。（ａ）
成分と（ｂ）成分の合計量が１０％未満では塩化ビニル
系樹脂組成物の耐熱性の改良効果が殆んど得られなく、
一方８０％をこえると塩化ビニル樹脂の特性が失われ、
破断時までの伸びが低下する。

混合Ｆｉ（ａ）成分及び（ａ）成分のビーズと（ｂ）成
分の粉末をバンバリーミキサ−、ミキシングロール又は
押出機などを用いて常法により容易に行ないうる。

以上のようにして製造した樹脂組成物に必要に応じて、
安定剤、加工助剤、顔料等を添加してもよい。

（実施例） 以下に本発明を実施例によって具体的ｒζ説明するが、
これらは本発明の範囲を限定するものではない。

なお、本明細書記載の部及び％はいずれも重量ｔ基準で
示したものである。

（ａ）成分の共重合体の製法 攪拌機付き５１オートクレーブに純水２＃と菌三リン酸
カルシウム２０ｐを添加し、窒素ガスを吹き込みながら
充分攪拌した。次にαメチルスチレン１．４Ａ９、アク
リロニトリル０．６　＃および過硫酸カリウム０．２１
１と表１に示した開始剤を添加した後、系内を窒素ガス
雰凹気とした。

オートクレーブを加熱し、内容物を表１に示した重合温
度まで昇温し、その温度で１５時間重合反応を行ない重
合を完結した。この様にして得られたスラリ液を１５％
の塩酸にて中和、脱水した後、８０℃にて、乾燥し粒状
１合物を得た。

表−１に得られた共重合体のＡＮ及びＡ　Ｗ／　Ａ　Ｎ
を示す。ＤとＥは八が本発明の範囲外のものである。

（ｂ）成分のグラフト共重合体の製造 ポリブタツエンラテックス（ポリブタジェン固形分濃度
３５チ、平均粒子径３５０　ｍ　／’％ケ゛ル含量８７
チ）２８６部、水４００部、賭肪酸カリウム２部、硫酸
第一鉄０．００６邸、エチレンノアミン四酢酸四ナトリ
ウム０．０１５部及びホルムアルデヒドナトリウムスル
ホキシラート０、３　ＩＩを重合容器に仕込み、５０℃
の＠度で攪拌しなからｔ−ドデシルメルカプタン０．８
部、ジクミルパーオキサイド０．３部を溶解させたＳＭ
Ｉ　Ｏ５部及びＡＮ４５部の単砥体混合物１５０部を３
時間かけて添加した。添加終了後温度を６５℃に加熱し
さらに１時間重合させた。

このようにして得られた重合乳化液を塩化カルシウムに
より凝固させ、洗滌、脱水、乾燥させて白色粉末状の共
重合体を得た。

（ａ）成分６０部及び（ｂ）成分４０部を混合しペレッ
ト化し、ペレット（以下耐熱賦与剤と略称）と塩化ビニ
ル樹脂と安定剤等をブレンドし、再度ベレット化しプレ
ス成型し物性を評価した。

各々の耐熱賦与剤と塩化ビニル樹脂の混合比を表２に安
定剤等の添加量を次の表に示す。物性評価結果を表２に
示す。

配合： 塩化ビニル樹脂　　変量（表−２に示す）（電気化学工
業製、デンカビニールｓ　ｓ　−ｙ　＞耐熱賦与剤−１
変＋＜ｆ−ｚｃζホス）オクチルスズマレエート（勝田
化工製、ＴＭ−１８８Ｊ）１．５複合滑剤（ヘンケル社
製、ＧＨ−４）　　　　　　１．０滑剤（ヘキスト社製
、０Ｐ−ＷＡＸ）　　　　０．２ブレンド、成形方法： １０／ヘンシエルミキサーに塩化ビニル、耐熱賦与剤−
１，ＧＨ−４，０Ｐ−ＷＡＸを上記配合比に従かい順次
添加攪拌しなから７５℃迄昇温し７５℃にてＴＭ−１８
８Ｊを添加し、１２０℃迄昇温し、昇温後冷却し、ブレ
ンド物をとり出し、４０ミリ押出機にてベレット化後に
１０インチロールにて、１６０℃×５分間混線シし、シ
ート状とした。

更にシートをプレス法にて各種厚みのプレス板を作製し
、ＡＳＴＭ又はＪＩＳ法に基ずく形状に切削し、各徨物
性を評価した。

物性を表２に示す。

本発明の実施例である実験隘３．４．５．８では物性の
総合評価は良好であり、比較例でろる実験１１１＆１１
．２．６．７は物性の総合評価は不良となっていること
がわかる。

表　　　１ ＊ｌ）表　２ （注） （１）　　物性の各個中◎は極めて良好、０１−１良好
、×は不良を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分からなり、
   （ａ）成分と（ｂ）成分の合計量が１０〜８０重量％で
   （ｃ）成分が９０〜２０重量％であつて、（ａ）成分と
   （ｂ）成分の割合は（ａ）成分３０〜１００重量％と（
   ｂ）成分７０〜０重量％である熱可塑性樹脂組成物。 （ａ）成分：芳香族ビニル化合物６５〜８０重量％、シ
   アン化ビニル化合物１５〜３０重量％及びこれらと共重
   合可能な単量体０〜２０重量％を懸濁重合法で共重合し
   て得られた、ポリスチレンを基準とした数平均連鎖長（
   ＠Ａ＠＿Ｎ）が８００〜１６００Åの範囲にあり、かつ
   重量平均連鎖長（＠Ａ＠＿Ｗ）と数平均連鎖長（＠Ａ＠
   ＿Ｎ）との比（＠Ａ＠＿Ｗ／＠Ａ＠＿Ｎ）が１．５〜３
   ．５の範囲にあるランダム共重合体。 （ｂ）成分：芳香族ビニル化合物５０〜８０重量％、シ
   アン化ビニル化合物１５〜３５重量％及びこれらと共重
   合可能な他のビニル化合物０〜３０重量％からなる単量
   体混合物２０〜７０重量部をガラス転移温度が０℃以下
   のゴム３０〜８０重量部の存在下で共重合させて得られ
   るグラフト共重合体。 （ｃ）成分：塩化ビニル系樹脂。