JPS6239650A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は耐熱性、流動性にすぐれたＡＢＳと塩化ビニル
樹脂を主成分とする難燃性樹脂組成物に関する。

従来の技術 ＡＢＳに塩化ビニル樹脂を添加する事により難燃化した
樹脂組成物は、いわゆるブレンド型難燃ＡＢＳと称され
、食品容器、各種音ｖ１機器やオフィスオートメーショ
ン機器のハウジング等に使われている。

しかしながら従来のＡＢＳ／塩化ビニル樹脂組成物は、
その耐熱性が低い為、収納されている電気系の発熱が比
較的高く、ハウジングの温度が上る場合や輸出時に船倉
の温度が上る事が予測される場合には、成型品の熱変形
がおこる為殆んど使用されず、その改良が望まれていた
。又特に音響機器やオフィスオートメーション機器のハ
ウジングの場合、成型品が一般に大型であるため正確な
形状の成型品が得られ、なお且つ放置時に歪が発生しな
いものを得る為の流動性が非常に良い樹脂組成物が望ま
れていた。

この様な耐熱性の向上のためにα−メチルスチレンを導
入する特公昭４５−２４８６７、特公昭４８−１８１０
１等の幾つかの発明がなされているが、いずれも耐熱性
に対する効果はあまり大きくなく、流動性も不充分で実
用範囲は限られていた。

発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は耐熱性、流動性にすぐれた、ＡＢＳ樹脂
と塩化ビニル樹脂を主成分とする難燃性樹脂組成物を得
る事にある。一般に耐熱性を上げる為には、共重合物中
の耐熱性を上げる単量体成分の比率を上げる事、つまり
この場合にはα−メチルスチレンの比率を上げる事が耐
熱性向上の効果が大であるが、この場合にはやはり一般
の他の方法と同様に、耐熱性が上がると共に逆に流動性
が落ちて了って、両者の両立は難かしい。

特に塩ビとの複合系である本発明の如き場合には、塩ビ
の熱分解の温度、つまり約２００°Ｃ以下でブレンド／
成型を行なう必要があり、この様に低い成型温度でも充
分に良く流動して大きな成型品を射出成型によって得る
という高度の流動性が要求される。

本発明者は耐熱性と高度の流動性の両立というこの問題
の解決の為に種々検討し、塩ビ成分としては重合度が７
００以下のものを用いる事と、α−メチルスチレンとア
クリロニトリルを主成分とする共重合体の数平均分子量
を１５０００〜５ｏｏｏｏに゛設定する事により、＃熱
性をあまり落さないで大きな流動性を得る事が出来る事
を見出し、本発明に到達した。

問題点を解決するための手段 すなわち本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ
）成分より成り、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量が１
０〜８０重量部に対して（ｃ）成分が８０〜２０重量部
であって、（ａ）成分と（ｂ）成分の割合は（ａ）成分
が３０〜９０重量％と（ｂ）成分が７０〜１００〜１０
重量難燃性樹脂組成物。ただし。

（ａ）成分はα−メチルスチレン６５〜８０ｉｉ％、ア
クリロニトリル１５〜３０重量％、及びこれらと共重合
可能な単量体０〜３０重量％を共重合して得られた数平
均分子量が１５０００〜８００００の共重合体である。

（ｂ）成分はスチレン５０〜８０重量％、アクリロニト
リル１５〜３５重量％、及びこれらと共重合可能な他の
ビニル化合物０〜３０重量％から成る単量体混合物２０
〜７０重量部を、ガラス転移温度が０℃以下のゴム３０
〜８０重量部の存在下で共重合させて得られるグラフト
共重合物である。

（ｃ）成分は重合度が７００以下の塩化ビニル系樹脂で
ある。

作用 本発明の樹脂組成物において、（ａ）成分の共重合体の
分子量は、数平均分子量が１５０００からａｏｏｏ。

の範囲内である。数平均分子量が１５０００より低けれ
ば流動性は充分であり、成型性も良好であるが、耐衝撃
性、耐熱性が低下し、又、数平均分子量が５ｏｏｏｏ超
だと成型性が著しく低下し、さらには実際に成型した成
型品の残存歪が大きくなり好ましくない。

（ａ）成分の共重合体の製造方法としては、いわゆる懸
濁安定剤を用いて水性媒体中で重合を行なう懸濁重合法
や、乳化安定剤を用いて単量体を乳化させた後に重合を
行なう乳化重合法が採用できる。

（ａ）成分中の共重合可能な単量体としては、例えばハ
ロゲン置換スチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチ
レン、メタクリロニトリル、マレイミド、Ｎ−置換マレ
イミド、メタクリル酸、メタクリル酸エステルなどが挙
げられる。

（ｂ）成分のグラフト共重合体を製造する際に使用する
共重合可能な他のビニル化合物としては、メタクリロニ
トリル、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、
Ｎ−ｉ換マレイミド等が挙げられる。

ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下のゴムとしては、た
とえばブタジェン、イソプレン等の共役ジエン化合物の
単独重合体又は共重合可能なビニル単量体との共重合体
や、アクリル酸エステル共重合体などがあるが、特にポ
リブタジェン又はブタジェンを５０重量％以上含有させ
た共重合体が好ましい。グラフト重合は通常の方法で既
知の重合条件下で行われる。

（ｃ）成分の塩化ビニル系樹脂は、ポリ塩化ビニル又は
塩化ビニル５０％以上とモノオレフィン系モノマーを共
重合して得られた樹脂である。モノオレフィン系七ノで
−とじては例えば、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニル、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン
、アクリロニトリル、エチレン又はプロピレンの如きα
−オレフィン及びその他が挙げられる。

塩化ビニル樹脂の重合度は、　７００以下が好まし坦 い。　７００）ｅ４！ｔだと流動性が不充分となる。

本発明において（ａ）成分と（ｂ）成分の混合割合は前
者が３０〜９０重量％であり後者が１０〜７０重量％で
ある。（ａ）成分が３０％未満では耐熱性の改良効果は
殆んど得られない。

（ａ）成分＋（ｂ）成分の合計量は１０〜８０重量％で
（ｃ）成分は９０〜２０重着％である。（ａ）成分と（
ｂ）成分の合計量が１０％未満では塩化ビニル系樹脂組
成物の耐熱性の改良効果が殆んど得られなく、一方８０
％を超えると塩化ビニル樹脂の特性が失われ、破断時ま
での伸びが低下する。そしてこれらの（ａ）成分、（ｂ
）成分、（ｃ）　ｆ＆分に必要に応じて、安定剤、加工
助剤、顔料等を添加してもよい。

実施例 以下に本発明を実施例によって具体的に説明するが、こ
れらは本発明の範囲を限定するものではない。

なお、本明細書記載の部及び％はいずれも重量基準で示
したものである。

（ａ）成分の共重合体の製法 攪拌機付き５文オートクレーブに純水２ｋｇと第二リン
酸カルシウム２０ｇを添加し、窒素ガスを吹き込みなが
ら充分攪拌した０次にα−メチルスチレン１．４ｋｇ、
アクリロニトリル０．６ｋｇおよび過硫酸カリウム０．
２ｇと開始剤としてジターシャリ−ブチルパーオキシハ
イドロテレフタレート４０ｇを添加した後、系内を窒素
ガス雰囲気とした。

オートクレーブを加熱し、内容物を９５°Ｃに昇温し、
その温度で１５時間重合反応を行ない重合を完結した。

この様にして得られたスラリ液を１５％の塩酸にて中和
、脱水した後、８０℃にて乾燥し粒状重合物を得た。得
られた共重合体の数平均分子量は３万であった。

（ｂ）成分のグラフト共重合体の製造 ポリブタジェンラテックス（ポリブタジェン固形分濃度
３５％、平均粒子径３５０ｍｐ、ゲル含量８７％）２８
６部、水４００部、脂肪酸カリウム２部、硫ｍ第一鉄ｏ
、ｏｏｅ部、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム０．
０１５部及びホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラ
ート０．３部を重合容器に仕込み、５０℃の温度で攪拌
しなからｔ−ドデシルメルカプタン０．８部、ジクミル
パーオキサイド０．３部を溶解させたスチレン１０５部
及びアクリロニトリル４５部の単量体混合物１５０部を
３時間かけて添加した。添加終了後温度を６５℃に加熱
し、さらに１時間重合させた。このようにして得られた
重合乳化液を塩化カルシウムにより凝固させ、洗滌、脱
水、乾燥させて白色粉末状の共重合体を得た。

（ａ）成分６０部及び（ｂ）成分４０部を混合しペレッ
ト化し、ペレット（以下耐熱賦与剤と略称）と塩化ビニ
ル樹脂と安定剤等をブレンドし、再度ペレット化した。

（ａ）　、　（ｂ）　、　（ｃ）成分以外の添加物は常
に次のものとした。

オクチルＳｎマレート（勝山化工製、↑ト４８８Ｊ）１
．５部 複合滑剤（ヘンケル社製、ＧＨ−４）　　　　１．０部
滑剤（ヘキスト社製、ＯＰ　Ｗａｘ）　　　　　　０．
２部ブレンド、成形方法ニ ア５ｆＬヘンシェルミキサーに塩化ビニル、耐熱賦与剤
、ＧＨ−４，０Ｐ−Ｗａｘを上記配合比に従がい順次添
加撹拌しながら７５℃迄昇温し７５℃にてＴＭ−１８８
Ｊを添加し、　１２０℃迄昇温し、昇温後冷却し、ブレ
ンド物をとり出し、４０ミリ押出機にてベレット化した
。

そのうちの一部は８インチロールにて１６０℃×５分間
混練りしシート状とした。

更にシートをプレス法にて各極厚みのプレス板を作成し
、ＡＳＴＭ又はＪＩＳ法に基づく形状に切削し、各種物
性を評価し、第１表に示した。

（以下余白） 第１表中の試験方法及び評価は次のとおりである。

（１）物性の各欄中■は極めて良好、Ｏは良好、Δはや
や不良、×は不良を示す。

（２）ビカット軟化温度：　ＪＩＳＫｅ７４０（３）ア
イゾツト衝撃（ｆｉ　：　ＡＳＴＭＥ１７４０（４）ス
パイラルフローの測定は次の方法に従った。金型断面直
径４．５ｍｍ、高さ２ｍｍの半円状の金型を用いて、射
出圧７０ｋｇ／ｃｔｓ２．シリンダ一温度１８０°Ｃで
樹脂を射出し、樹脂の流れた長さくｃｍ）を測定する。

（５）大型射出成型性の測定は次の条件で行った。

■用ロ鉄工製ＫＳ−３３０（３３０トン射出成型機）、
シリンダ一温度１６０〜１８０℃、−法王１３０ｋｇ／
　ｃ１１２、で１０インチプリンター枠の成型を行ない
、■細かい末端部迄樹脂がきれいに充填されているかど
うか、 ・？）成型後の歪がないかどうかで評価した。

■は非常に良い、 Ｑは問題ない、 ×は成型不良を示す。

発明の効果 以上示したように実施例のものは耐熱性、流動性良好で
、且つ物性バランス良好である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分より成り、（
   ａ）成分と（ｂ）成分の合計量が１０〜８０重量部に対
   して（ｃ）成分が９０〜２０重量部であって、（ａ）成
   分と（ｂ）成分の割合は（ａ）成分が３０〜９０重量％
   と（ｂ）成分が７０〜１０重量％である難燃性樹脂組成
   物。 ただし、 （ａ）成分はα−メチルスチレン６５〜８０重量％、ア
   クリロニトリル１５〜３０重量％、及びこれらと共重合
   可能な単量体０〜３０重量％を共重合して得られた数平
   均分子量が１５０００〜８００００の共重合体である。 （ｂ）成分はスチレン５０〜８０重量％、アクリロニト
   リル１５〜３５重量％、及びこれらと共重合可能な他の
   ビニル化合物０〜３０重量％から成る単量体混合物２０
   〜７０重量部を、ガラス転移温度が０℃以下のゴム３０
   〜８０重量部の存在下で共重合させて得られるグラフト
   共重合物である。 （ｃ）成分は重合度が７００以下の塩化ビニル系樹脂で
   ある。