JPS5962604A - 共重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアルファメチルスチレン１０〜８０型剤％、ア
クリロニトリル５〜５０重重％、さらにスチレン、メク
アクリル酸メチル、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレ
ンから選ばれた１種甘だは２種以上の化合物０〜７０重
量％の使用割合にある単量体を用いて、特殊な過酸化物
系重合開始剤により懸濁重合又は塊状重合に於てＷい重
合時間で高転化年の透明性、面４黙性、強度に優れた共
重合体を製造する方法に関するものである。

アルファメチルスチレンにアクリロニトリルさらにこれ
らと共重合しうるスチレン、メクアクリル酸メヂ／ｌ／
、ビニルトルエン、［−ブチルスチレンから選はれた１
種または２種以−りのｒヒ合物を共重合させて実用性に
於て充分な程度に１制熱性の←れだ共重合体を得るには
、アルファメチルスチレンを前記防用全単量体のうち、
少なくとも１０重ｎ１％以、」−１好ましくは２０重Ｒ
１％以」１使用してアルファメチルスチレンの含有昂が
１０重量％以上、好ましくは２０重細形以上占める共重
合体とする必要がある。

しかるに、かかる観点に基ついて従来、アルファメチル
スチレンを上記の如く大量使用［７劇熱性の優れた共重
合体を懸Ｅ屯合又は塊状重合により得るには、ターシャ
リ−グチルパーベンゾエート、ジクーシャリーブチルベ
ンゾエート、ジクーシャリーブチルパーオキザイド等の
有機過酸化物を車台開始剤として用いる方法かあるが、
これら開始剤を用いる方法に於ては、重合１ｆｌ−１ｉ
度のいかんに拘らず、はなはだ多量用いる串か基型であ
り、従って賀・られる共重合体はその重合度が極度に低
く成形材料として伺用件に乏しいものであった。さらに
これら開始剤により重合度を」二げるため開始剤を少な
くするといわゆるｄｅａｄ　　ｅｎｄ重合となり、工業
的に求められる高転化率は衝・られないか、高転化率を
得ようとすると極度に長時間の重合時間を要し、著ｌ〜
く生産性の悪いものであった。又、ベンゾイルパーオキ
サイドの如き有機過酸化物を使用すれば、これに適する
重合温度を用いても工業的に利用しうる高転化率の共重
合体は全く得ら八ないのである。

以上の如〈従来の懸濁重合又は塊状重合でのアルファメ
ヂルスチレンーアクリロニトリル系共重合体製造法に於
ては、工業的に成形材料として利用しうる共重合体を製
造しつる技術は得られないか、もしくけ工業的に見て著
しく生産性の悪いものであった。

本発り」者はかかる点に鑑み鋭意イυＦ’Ｒシた結果、
懸濁重合又は塊状重合により短時間で高転化率の透り」
性、而・］熱性、強度に優れたアルファノヂルスチレン
ーアクリロニトリル系共重合体製造方法を見い出し本発
明を完成するに至った。

本発明は、アルファメチルスチレン１０〜８０重石％、
アクリロニトリル５〜５０重量％、さらにスチレン、メ
タアクリル酸メチノベビニルトルエン、ｔ−ブチルスチ
レンから選ばれた１種捷たは２種以上の化合物０〜７０
重相部の団用割合にある単量体を用いて、二官能性有機
過酸化物を開始剤として重合温度８０〜１２０°Ｃで懸
濁重合又は塊状重合により短い重合時間で高転化率の透
明性、血づ熱性、強度に優れだ共重合体を得る製造方法
を提供するものである。

本発明に用いる単量体は、アルファメチルスチレン１０
〜８０取量％、アクリロニトリル５〜５０爪量％、さら
にスチレン、メタアクリル酸メチル、ビニルトルエン、
ｔ−ブチルスチレンから選ばれた少なくともＬ種の化合
物Ｏ〜７０＠、ｔ’１％の混合物であり、より好ましく
はアルファメチルスチレン２０〜８０重量％、アクリロ
ニトリル１０〜４０重１４１４％、さらにスヂレンメタ
アクリル酸メチノベビニルトルエン、［−ブチルスチレ
ンからｓｕｈた少なくとも１種の化合物０〜７０重帛％
である。

又、不発り」に便用される開始剤は二官能性有機過酸化
物であり、１０時間半減１υ１温度が６０〜１１０°Ｃ
のものである。これに相当する化合物としては、ジーし
一ブヂルパーオキシヘキザハイドロテレフタレート、２
，５ジメチル−２，５ビス（２−エヂルヘキサノイルバ
ーオキシ）ヘキサン、■、１−ジーし一ブチルパーオキ
シ３，３．５−トリノチルシク口ヘキザン、１，１−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、ジーｔ−ブチ
ルパーオキシアセ゛レート、２，５−ジメチル−２，５
ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２．　２−ジ
ー（ｔ−ブチルパーオキシ）−ブタン、４，４−ジーｔ
−プチルパーオキシバレリンク酸−〇−プチルエステル
、ジーｔ−プヂルパーオキシトリメチルアジペート等か
ある。その中でも特にジー［−ブチルパーオキシヘキサ
ハイドロテレフタレート及び１，１−ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシ−３゜３．５−トリメチルシクロヘキサンが好
才しい。

その使用量は０．１〜２．０重猷％、より好ましくは０
．２〜１．５市軸９％であり、０．１中細％未満では工
業的に夫用件のある転化率が全く得られないが、もしく
は（電属に長時間を要し、著しく生産性の悪いものとな
る。２０重量％をこえると短時間で高転化率のものは得
られるが著しく分子州が低下し、成形した場合強度が大
ｒｌＪに低下する。

以上の様に二官能性有機過酸化物を用いる士により懸濁
重合又は塊状重合でアルファメチルスチレン−アクリロ
ニトリル糸共用合体が（ｊ坂めて短時間でしかも高品質
のものが得られる串は従来の技術、知見からは全く予想
され得なかった事であるか、現在その機福は不り」であ
る。

本発明に於る共重合体を得る重合方法としては、公知の
懸′Ｉ＆）重合又は塊状重合が採用される。特に懸＠市
合の」↓４合、水媒体中に公知の分散剤が用いられる。

分散剤としてはポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、メチルセルロース等の一角機分散剤、又は第三
燐酸力ルシウム、燐酸マグネシウム、ケイ酸ソーダー、
酸化亜鉛、炭酸マグネシウム等の無機分散剤かあり、無
機分散剤の場合ニハドデシルベンゼンスルフオン酸ソー
ダ、α−オレフィンスル７オン酸ソーダ等のアニオン界
面活性剤を併用して用いると分散剤のりυ果は恋しく良
好となる。

又本発明に於る開始剤を用いる場合重合温度を選定する
事は重量である。即ち、重合温度は８０〜１２０°Ｃが
良く、さらに好ましく１ｌ−ｉ９０〜１１０℃である。

８０°Ｃ未満では転化率が橡めて低くなり、又１２０°
Ｃをこえると分子量が低下し、工業的に有用な共重合体
が得難い。

次に実施例を示すが、谷実絶倒のそれぞれの表に於て、
得られた共重合体の転化率を目方率（重量％）で示し、
また得られた共重合体の性質に関しては各共重合体から
射出成形により成形した場合得られた結果であり、熱歪
温度は＋ｌｌｌ；Ｉ熱性を表わすものとして測定したも
のでＪＩＳ−に−６８７１の方法による値を示し、衝撃
強度もＪ　Ｉ　Ｓ　−に−６８７１の方法による。尚、
比粘度であるη８．は溶媒をジメヂルホルムアミドとし
、その０．２％溶液を用い３０°Ｃで測定した値を示し
、重合度の比較基準としだ。

実施例１ 撹拌機付きオートクレーブに水１１０重量部、リン酸三
カルシクム０．２４重量部、ドデ゛シルベンゼンスルフ
ォン酸ソーダ０．００３℃策部、塩化ナトリウム０．２
重量部を入れ、次で攪拌状毒でジー［−ブチルパーオキ
シ−ヘキサハイドロチレフクレー）　０．３　’＠ｉ部
を溶解したアルファメチルスチレン５０重量部、アクリ
ロニトリルａｏｆｊｉ部、スチレン２０重量部の混合単
犀′体を鎖糸に導入し懸池）状聾とし直ちに９５°Ｃへ
昇温、７時間市合を行っだ後４０℃へ冷却、脱水、乾燥
を行って樹脂（イ）を得た。得られた樹脂（９）の転化
率、比粘度、熱歪温度、衝撃強度の測定値を表１に示し
だ。

実施例２ 実施例１に於いて、開始剤ジー［−ブチルパーオキシ−
ヘキサハイドロチレフクレー）０．３重量部を用いる代
わりに１，１−ジーｔ−プヂルパーオキシ−３，３，５
−１−リメチルシクロヘキザン０．５重量部を用い、重
合湿度９５℃の代わりに１００℃とした以外は実施例１
と同様にして樹１指［Ｆ］）を得だ。樹脂（Ｂ）の各測
定値を表１に示した。

実施例３ 実施例１に於てジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイド
ロテレフタレート０．５部とした以外は同様にして樹脂
（Ｃ）を得た。樹脂（Ｃ）の各測定値を表１に示した。

比軟例１ 実施例１に於てジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイド
ロチレフクレート０．３重量部をベンゾイルパーオキサ
イド０．３ｗ量都に変更した以外け［１ｊ］様にして行
い樹脂（至）を得た。結果を表１に示しだ。

実施例４ 実施例１に於てジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイド
ロテレ７タレート１．０重量部に変え、さらにアルファ
メチルスチレン３０重量部、アクリロニトリル１０重量
部、スチレン６０市量部とした以外は同様にして重合を
行ない樹脂（Ｅ）を得た。

核脂（Ｅ）の転化率は９８．２％であり短かい重合時間
で高い転化率の共重合体が得られた。またヤ）歪温度は
１１８°Ｃであった。

比較例２ 実施例４に於て、ジー［−ブチルパーオキシヘキサハイ
ドロテレ７タレート１　、　Ｏ：１ｉｌｉ：　知；都の
代りにベンゾイルパーオキサイド１．０重量部とし重合
温度を９０℃とした以外は同様にして重合を行ない稿脂
（Ｆンを得た。樹脂Ｃ）の転化率Ｕ４２％と極度に低い
ものであっｌζ。

句午手続補正書 昭和ｒと年７０月３１日 特許庁１：２官　　若杉和夫　粂 １　事件の表示 昭和５７年２４　　Ｎ”（願第１７３７３８号２・発明
の名称　　　ギ童々イネの処五し万５衆３、　補正をす
る者 ４’Ｇ（’４ｏｌ＝　ｔｖヵ□　　　　特許出願人フリ
カナ　　　　大阪市北区中之島三丁目２番４号住　　所

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　アルファメチルスチレン１０〜Ｂｏｔｈ：％、ア
   クリロニトリル５〜５０軍量％、さらにスチレン、メタ
   アクリル酸メヂル、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレ
   ンから選はれた１神捷だは２種以」二の化合物０〜７０
   小、１１４％の使用割合にある７１４　加俸を用いて、
   三官能、性有械過酸化物を開始剤として重合温度８０〜
   １２０°Ｃで懸濁重合又は塊状重合により共重合するこ
   とを特徴とする共重合体の製造方法。 ２、　二官能性有機過酸化物の１０時間半減１υ」ｒｆ
   ｆｉ’を度が６０〜１１０°Ｃである特ｄ１−請求の範
   囲第１項記載の共重合体の製造方法。 ３、二官能性有機過酸化物が、ジー［−ブチルパーオキ
   シヘキサハイドロテレフタレート又はジ−ｔ−ブチルパ
   ーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキザンであ
   る特許請求の範囲第２項記載の共重合体の製造方法。