JPS61162507A - 耐熱性ならびに流動性に優れる共重合体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈発明の目的〉 本発明は、耐熱性ならびに流動性に優れる芳香族ビニル
ールイミド系共重合体の製造法に関する。

スチレンモノマーは、熱、光、触媒によって容易に重合
する化合物であり、又、得られるスチレン系樹脂は成形
性、着色性などに優れる汎用樹脂として多方面において
用いられる。

スチレン系樹脂の耐熱性を向上させるための研究が古く
から行われているが、中でもスチレンの一部をα−メチ
ルスチレンに置換してｌるα−メチルスチレン系樹脂が
よく知られている。

しかしながら、α−メチルスチレンモノ１−はスチレン
モノマーに比べ著しく重合性が悪く、１合後多くの未反
応体として残るため工業生産としてはひじように不経済
である。

さらに、近年スチレン系樹脂に対する耐熱性の要求はま
すます高くなってきており、α−メチルスチレン系樹脂
よりも優れた耐熱性を有する重合体が求められている。

本発明者らは、かかる問題点に鑑み鋭意研究Ｌり＋１ｉ
ｉ４．スチレン、α−アルキルスチレンおよびフレイミ
ド系化合物を特定比率にて共重合させることにより、耐
熱性ならびに流動性に優れる共重合体が得られることを
見出し本発明に到達したものでおる。

本発明は、スチレン（ａ−１）２０〜９５ＪＩＦ量チと
α−アルキルスチレン（ａ−２）８０〜５ｉ１ｆｔ％か
らなる芳香族ビニル化合物（Ａ）３０〜９８Ｒ量チとマ
レイミド系化合物（Ｂ）７０〜２Ｎ量チとを共重合させ
ることを特徴とする耐熱性ならびに流動性に優れる共重
合体の製造法を提供するものである。

〈発明の構成〉 本発明において用いられる芳香族ビニル化合物（Ｎとマ
レイミド系化合物ω）との重量比率は芳香族ビニル化合
物（Ａ）３０〜９８重ｔ％、マレイミド系化合物（Ｂ）
７０〜２Ｎ量チである。芳香族ビニル化合物（Ａ）が３
０重量％未満では流動性に劣り、一方マレイミド系化合
物（Ｂ）が２重量ｔ％未満では耐熱性に劣り好ましくな
い。耐熱性ならびに流動性のバランス面より芳香族ビニ
ル化合物（Ａ）４０〜９５Ｎｉｉ％、マレイミド系化合
物中）６０〜５′Ｎ量チであることが好ましい。

本発明の芳香族ビニル−マレイミド系共重合体を製造す
るにおいて特に重要な点は、芳香族ビニル化合物（Ａ）
が、スチレン９５〜２０！ｉ１％、α−アルキルスチレ
ン５・−８０］［３１％であることである。

芳香族ビニル化合物（Ｎに占めるスチレン量が２０重童
チ未満では流動性が劣り、一方、α−アルキルスチレン
が５１：ｔ％未満では耐熱性に劣シ好ましくない。

耐熱性ならびに流動性の面より、特に芳香族ビニル化合
物囚に占めるスチレンが９０〜３０重量％、α−アルキ
ルスチレン１０〜７Ｏｆｉ量係が好ましい。

なお、共重合体の固有粘度には特に制限はないが、共重
合体の耐熱性ならびに流動性の面より、３０℃、ジメチ
ルホルムアミド溶液における固有粘度が０．３〜１．５
であることが好ましい。

α−アルキルスチレンとしては、α−メチルスチレン、
α−エチルスチレン、核アルキル置換α−メチルスチレ
ン、核ハロゲン置換α−メチルスチレンなどが挙げられ
、一種又は二種以上用いることができる。特にα−メチ
ルスチレンが好ましい。

マレイミド系化合物としては、マレイミド、Ｎ−メチル
７レイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミド、Ｎ−０−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−０−
エチルフェニルマレイミド、Ｎ−０−クロルフェニルル
イミドなどが挙げられ、一種又は二種以上用いることが
できる。特にＮ−フェニルフレイミド単独又ハＮ−７エ
ニルマレイミドが５０重童チ以上を占めるＮ−フェニル
マレイミドと他マレイミドとの混合物が好ましい。

共重合体は、通常の懸濁重合法、乳化重合法、塊状重合
法、溶液重合法およびそれらの組合せの重合法ＫＪ：り
重合することができ、又、その重合法に適した重合温度
ならひに重合開始剤などの助剤を用いることができる。

さらに、スチレン、α−アルキルスチレンおよびマレイ
ミド系化合物の重合系への仕込み順序には何ら制限はな
く、重合前の一括仕込みはもとより、一部の化合物を仕
込んだ後、重合反応の速度に応じて残量の化合物を断続
的又は連続的に仕込んでもよい。

本発明により得られた共重合体に対し、染顔料、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤などの
添加剤はもちろんのこと、ＡＢＳ樹脂、アクリロニトリ
ル−スチレン共重合体、ポリスルホン、ポリカーボネー
ト、ポリアミドなどの他の重合体を配合することもでき
る０ 本発明について、実施例および比較例に工ってさらに詳
しく説明する。なお部数お工ひチは、重量部および重量
％を示す。

実施例１ 攪拌機を備えた反応器に脱イオン水１２０部、ラウリル
サルフェートナトリウム塩（乳化剤）１５部、スチレン
５０部、α−１メチルスチレン２０部、Ｎ−フェニルマ
レイミド３０部、過硫酸カリウム（開始剤）０．３部お
工びｔ−ドデシルメルカプタン（分子量調整剤）０．２
部を一括仕込み、６６℃に昇温して重合を行った。重合
転化率は９８％であった。重合後、硫酸１グネシウムに
て塩析し、粉末状共重合体（Ａ）を得た。

共重合体のガラス転位点は１５４℃であり、高化式フロ
ーテスター（２３０℃、６０汀／Ｃ−）による流動量は
、０．７０　ｃｃ／ｍｉｎ　　であった。

実施例２ 実施例１と同様の反応器に、脱イオン水１２０部とラウ
リルサルフェートナトリウム塩２部を仕込んだ後、スチ
レン３０部、α−メチルスチレン５０部、Ｎ−フェニル
マレイミド１５部およびＮ−０−クロルフェニルマレイ
ミド５部からなる混合物の１０％および過硫酸カリウム
０．０３部を仕込み、７０℃に昇温しで重合を開始した
。重合開始後、混合物の残量（９０％）および過硫酸カ
リウム０１２７部を４時間に亘り、連続添加した〇連続
添加終了後、８０℃で２時間維持した。重合転化率は９
８％であった。実施例１同様の処理にエリ粉末状共重合
体Ｂを得た。

共重合体Ｂのガラス転移点は、１５５℃および流動量（
２３０℃、６ｏＨ／ｃａ）は、’０．　ｓ　２　ｃｅ／
ｍｉｎであった。

実施例３ 実施例１と同様の反応器に、脱イオン水１１０部、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム（乳化剤）２部お工
びα−メチルスチレン２ｏ部を仕込んだ後、７０℃に昇
温。その後過硫酸アンモニウム（開始剤）　０．２５部
全量、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１５部全量、およ
びスチレン４０部とＮ−７工ニルマレイミド４０部から
なる混合物の１０％を仕込み１合を開始した。重合開始
後、４時間に亘り混合物の残量（９０％）を連続添加し
実施例１と同様の処理に工り粉末状共重合体Ｃを得た。

共重合体Ｃのガラス転位点は１７１℃であり、流動量（
２３０℃、６ｏ＃／ｉ）は０．２１　ｃｃ／ｍｉｎであ
った０ 実施例４ 実施例１と同様の反応器へ、脱イオン水１５０部、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース（懸濁剤）　０．２　
部、ラウロイルパーオキサイド（開始剤）０．２部、ｎ
−ドデシルメルカプタン（分子量調整剤）　０．２５部
、α−メチルスチレン３０部の８０チお工びＮ−７工ニ
ルマレイミド２５部の５０％を仕込み、７０℃に昇温し
で重合を開始した。重合開始後、α−メチルスチレンの
残部（３０部の十 ２０％）Ｎ−フェニルマレイミドの残ｇ（２５部の５０
％）お工ひスチレン４５部を３時間に亘って連続添加し
た。連続添加終了後、さらに８０℃で２時間維持した。

′Ｎ会転化率は９５％であった。その後１３０℃でスチ
ームストリッピングを行い、残留モノマーを除去した。

口過、水洗、乾燥し、ビーズ状共重合体りを得た。

共重合体りのガラス転位点は１４７℃であり、流動量（
２３０℃、６１１１Ａ９／ｉ）は０．８５　ｃｃ／１ｎ
ｉｎであった。

比較例１ 実施例１におけるスチレン５０部お工びα−メチルスチ
レン２０部をスチレン７０部およびα−メチルスチレン
０部に変更し、実施例１と同様にして重合し、スチレン
−Ｎ−７工ニルルイミド共重会体を得た。重合転化率は
９８チであった。

共重合体のガラス転位点は１４０℃であり、流動量（２
３０℃、６０Ａ９／ｉ）は０．８９　ｃｃ／１ｎｉｎで
あった。

比較例２ 実施例２におけるスチレン４０部およびα−メチルスチ
レン４０部をスチレン８部お工びα−メチルスチレン７
２部に変更し、実施例２と同様にして１合し、共重合体
を得た。重合転化率は８７量（２３０℃、６０＃／ｃＷ
１）は０．２４　ｃｃ／　ｍｉｎであった。

〈発明の効果〉 芳香族ビニル化合物とマレイミド化分物とからなる共重
合体において、芳香族ビニル出会物として特定比率にて
スチレンとα−アルキルスチレンを用いることにより、
耐熱性ならびに流動性に優れる共重合体を、効率よく（
未反応体が少ない）製造することが可能である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. スチレン（ａ−１）２０〜９５重量％とα−アルキルス
   チレン（ａ−２）８０〜５重量％からなる芳香族ビニル
   化合物（Ａ）３０〜９８重量％とマレイミド系化合物（
   Ｂ）７０〜２重量％とを共重合させることを特徴とする
   耐熱性ならびに流動性に優れる共重合体の製造法。