JP3137752B2 - トナー用樹脂の製造方法 - Google Patents
トナー用樹脂の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、トナー用樹脂の製造方
法と、それによって調製されたトナー用樹脂、およびそ
のトナー用樹脂粒子を含有するトナー組成物に関する。
法と、それによって調製されたトナー用樹脂、およびそ
のトナー用樹脂粒子を含有するトナー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】スチレン系共重合体、特にスチレン・ブ
タジエン共重合体は、電子写真システムに於けるトナー
組成物と現像剤組成物に用いることが効果的であること
が以前より知られている。例えば、USP4,469,770にはス
チレン・ブタジエン共重合体樹脂と酸凝固に先だって界
面活性剤として作用する可塑剤との混合物約４０から９
４．５重量％からなるトナー組成物が開示されている。
その共重合体は約８５から９３重量％のスチレンと約７
から１５重量％のブタジエンからなり、重量平均分子量
は約４５，０００から１５５，０００、数平均分子量は
約７，０００から２５，０００である。また、該特許の
カラム１には、スチレン・ブタジエン共重合体をトナー
用樹脂として用いた他の特許としてUSP3,326,848、3,96
0,737 、3,766,072が参照特許として記載されている。
他のスチレン・ブタジエン共重合体をトナー用樹脂とし
て用いた特許としては、USP4,148,937と特開昭５３−２
５６５４があげられる。
タジエン共重合体は、電子写真システムに於けるトナー
組成物と現像剤組成物に用いることが効果的であること
が以前より知られている。例えば、USP4,469,770にはス
チレン・ブタジエン共重合体樹脂と酸凝固に先だって界
面活性剤として作用する可塑剤との混合物約４０から９
４．５重量％からなるトナー組成物が開示されている。
その共重合体は約８５から９３重量％のスチレンと約７
から１５重量％のブタジエンからなり、重量平均分子量
は約４５，０００から１５５，０００、数平均分子量は
約７，０００から２５，０００である。また、該特許の
カラム１には、スチレン・ブタジエン共重合体をトナー
用樹脂として用いた他の特許としてUSP3,326,848、3,96
0,737 、3,766,072が参照特許として記載されている。
他のスチレン・ブタジエン共重合体をトナー用樹脂とし
て用いた特許としては、USP4,148,937と特開昭５３−２
５６５４があげられる。
【０００３】一般に、トナー用樹脂では分子量が重要で
あると認められている。USP4,558,108では多段階加熱を
採用する気相−水相プロセスが重量平均分子量が約１
０，０００から４００，０００でガラス転移温度が約４
５〜６５℃のスチレン・ブタジエントナー用樹脂粒子の
調製に採用されている。そのトナー用樹脂粒子は分子量
分布は約９以上が得られ、１段階加熱法によっては分子
量分布は約２から５の間のものしか得られないとしてい
る。トナー用樹脂の分子量については、他の特許として
USP4,473,628、4,557,991 、4,565,766 、4,652,511 、
4,702,986 、特開昭５７−５０５２で検討されている。
あると認められている。USP4,558,108では多段階加熱を
採用する気相−水相プロセスが重量平均分子量が約１
０，０００から４００，０００でガラス転移温度が約４
５〜６５℃のスチレン・ブタジエントナー用樹脂粒子の
調製に採用されている。そのトナー用樹脂粒子は分子量
分布は約９以上が得られ、１段階加熱法によっては分子
量分布は約２から５の間のものしか得られないとしてい
る。トナー用樹脂の分子量については、他の特許として
USP4,473,628、4,557,991 、4,565,766 、4,652,511 、
4,702,986 、特開昭５７−５０５２で検討されている。
【０００４】USP4,564,573では分子量１００，０００以
下の成分Ａと、分子量５００，０００以上の成分Ｂを含
むスチレン・ブタジエン共重合体を６０重量％以上含有
してなる電子写真用トナーが記載されている。さらに、
USP4,473,628では二種の異なったスチレン・ブタジエン
共重合体から調製されたトナー用樹脂の記載がある。
下の成分Ａと、分子量５００，０００以上の成分Ｂを含
むスチレン・ブタジエン共重合体を６０重量％以上含有
してなる電子写真用トナーが記載されている。さらに、
USP4,473,628では二種の異なったスチレン・ブタジエン
共重合体から調製されたトナー用樹脂の記載がある。
【０００５】トナー用樹脂として用いる重合体を調製す
る際には、その製法にとって好ましい重合開始剤や界面
活性剤の如き種々の物質が用いられてきた。それらの物
質の一つに連鎖移動剤がある。実際には、メルカプタン
類、特にドデシルメルカプタンが用いられてきた。例え
ば、前記のUSP4,473,628と4,564,573 では、スチレンと
ブタジエンから共重合体を調製する場合に、重合開始シ
ステムにｔ−ドデシルメルカプタンを用いることが開示
されている。
る際には、その製法にとって好ましい重合開始剤や界面
活性剤の如き種々の物質が用いられてきた。それらの物
質の一つに連鎖移動剤がある。実際には、メルカプタン
類、特にドデシルメルカプタンが用いられてきた。例え
ば、前記のUSP4,473,628と4,564,573 では、スチレンと
ブタジエンから共重合体を調製する場合に、重合開始シ
ステムにｔ−ドデシルメルカプタンを用いることが開示
されている。
【０００６】このように、多くのスチレン・ブタジエン
系トナー用樹脂の特許があるにもかかわらず、依然とし
て、トナーと現像剤の組成物に最適な特性を付与出来る
トナー用樹脂の効率的な製造方法が求められている。
系トナー用樹脂の特許があるにもかかわらず、依然とし
て、トナーと現像剤の組成物に最適な特性を付与出来る
トナー用樹脂の効率的な製造方法が求められている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、改善
されたトナー用樹脂製造方法を提供することにある。
されたトナー用樹脂製造方法を提供することにある。
【０００８】さらに本発明の特定の目的は、樹脂の分子
量特性が制御できるトナー用樹脂製造方法を提供するも
のである。
量特性が制御できるトナー用樹脂製造方法を提供するも
のである。
【０００９】本発明の別の目的としては、望ましい分子
量特性を有する単一の樹脂が調製できるトナー用樹脂製
造方法を提供するものである。
量特性を有する単一の樹脂が調製できるトナー用樹脂製
造方法を提供するものである。
【００１０】さらに、本発明では、一般的重合装置を使
用できるトナー用樹脂製造方法を提供するものである。
用できるトナー用樹脂製造方法を提供するものである。
【００１１】また、さらに本発明の目的は、優れた分子
量特性を有する改善されたトナー用樹脂を提供すること
にあり、さらには、改善されたトナー用樹脂粒子を含有
するトナー組成物を提供するものである。
量特性を有する改善されたトナー用樹脂を提供すること
にあり、さらには、改善されたトナー用樹脂粒子を含有
するトナー組成物を提供するものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】一つの実施態様として、
本発明はトナー用樹脂製造方法を提供する、即ち、重量
平均分子量が５０，０００から１４０，０００、数平均
分子量が５，０００から１３，０００、分子量分布（重
量平均分子量と数平均分子量の比）が５から１５、メル
トインデックスが５から８０ｇ／１０分の範囲であるト
ナー用樹脂において、該樹脂が、重量比で１：９から
９：１のｎ−ドデシルメルカプタンとｔ−ドデシルメル
カプタン混合物の存在下にスチレンとブタジエンを重量
比が８５：１５から９７：３の範囲で重合してなること
を特徴とするトナー用樹脂の製造方法である。
本発明はトナー用樹脂製造方法を提供する、即ち、重量
平均分子量が５０，０００から１４０，０００、数平均
分子量が５，０００から１３，０００、分子量分布（重
量平均分子量と数平均分子量の比）が５から１５、メル
トインデックスが５から８０ｇ／１０分の範囲であるト
ナー用樹脂において、該樹脂が、重量比で１：９から
９：１のｎ−ドデシルメルカプタンとｔ−ドデシルメル
カプタン混合物の存在下にスチレンとブタジエンを重量
比が８５：１５から９７：３の範囲で重合してなること
を特徴とするトナー用樹脂の製造方法である。
【００１３】他の実施態様としては、その製造法によっ
て得られたトナー用樹脂と、そのトナー用樹脂を含有し
たトナー組成物を提供する。
て得られたトナー用樹脂と、そのトナー用樹脂を含有し
たトナー組成物を提供する。
【００１４】以下に、本発明の権利範囲のみならず、優
位点、特徴、特質および有用性について、当業者が理解
しうるように詳細にのべる。
位点、特徴、特質および有用性について、当業者が理解
しうるように詳細にのべる。
【００１５】これまで述べたように、本発明の一つの実
施態様は、スチレン・ブタジエン共重合体からなるトナ
ー用樹脂に関するものである。特に、共重合体は共重合
体重量当たり約８５から９７％、好ましくは約８８から
９６％、最も好ましくは約９０から９５％のスチレン量
を含む。一方、ブタジエンは共重合体重量当たり約３〜
１５％、好ましくは約４から１２％、最も好ましくは約
５から１０％量共重合体中に存在する。また、ブタジエ
ンの他に、本発明の効果を損ねない範囲で他の共重合体
可能な単量体を共重合する事が出来る。そのような共重
合可能な単量体としては、例えば、アクリル酸エステル
類、メタクリル酸エステル類、フマル酸エステル類、マ
レイン酸エステル類、ビニルエステル類、アクリロニト
リル等が含まれる。通常、これらの共重合可能な単量体
は、共重合体重量基準で約５０％未満、好ましくは３０
％未満の量である。
施態様は、スチレン・ブタジエン共重合体からなるトナ
ー用樹脂に関するものである。特に、共重合体は共重合
体重量当たり約８５から９７％、好ましくは約８８から
９６％、最も好ましくは約９０から９５％のスチレン量
を含む。一方、ブタジエンは共重合体重量当たり約３〜
１５％、好ましくは約４から１２％、最も好ましくは約
５から１０％量共重合体中に存在する。また、ブタジエ
ンの他に、本発明の効果を損ねない範囲で他の共重合体
可能な単量体を共重合する事が出来る。そのような共重
合可能な単量体としては、例えば、アクリル酸エステル
類、メタクリル酸エステル類、フマル酸エステル類、マ
レイン酸エステル類、ビニルエステル類、アクリロニト
リル等が含まれる。通常、これらの共重合可能な単量体
は、共重合体重量基準で約５０％未満、好ましくは３０
％未満の量である。
【００１６】本発明のトナー用樹脂のゲル・パーミエー
ション・クロマトグラフィーによる測定での重量平均分
子量は約５０，０００から１４０，０００、好ましくは
約６０，０００から１２０，０００、最も好ましくは約
７０，０００から１００，０００であるが、重量平均分
子量がこの範囲をこえて大きすぎる場合はトナー樹脂の
定着特性が悪化する。一方、重量平均分子量が小さすぎ
る場合はトナー樹脂のオフセット特性が悪化する。
ション・クロマトグラフィーによる測定での重量平均分
子量は約５０，０００から１４０，０００、好ましくは
約６０，０００から１２０，０００、最も好ましくは約
７０，０００から１００，０００であるが、重量平均分
子量がこの範囲をこえて大きすぎる場合はトナー樹脂の
定着特性が悪化する。一方、重量平均分子量が小さすぎ
る場合はトナー樹脂のオフセット特性が悪化する。
【００１７】また、ゲル・パーミエーション・クロマト
グラフィーによる数平均分子量は、通常、約５，０００
から１３，０００、好ましくは約６，０００から１２，
０００、最も好ましくは約７，０００から１０，０００
であるが、数平均分子量がこの範囲をこえて大きすぎる
場合はトナー樹脂の定着特性が悪化する。一方、重量平
均分子量が小さすぎる場合は共重合樹脂のオフセット特
性が悪化し、ケーキングし易い樹脂特性となり不利とな
る。
グラフィーによる数平均分子量は、通常、約５，０００
から１３，０００、好ましくは約６，０００から１２，
０００、最も好ましくは約７，０００から１０，０００
であるが、数平均分子量がこの範囲をこえて大きすぎる
場合はトナー樹脂の定着特性が悪化する。一方、重量平
均分子量が小さすぎる場合は共重合樹脂のオフセット特
性が悪化し、ケーキングし易い樹脂特性となり不利とな
る。
【００１８】重量平均分子量と数平均分子量に加えて、
本発明のトナー用樹脂は、適切な分子量分布を示さなけ
ればならず、それは、重量平均分子量と数平均分子量の
比で表わされる。本発明のトナー用樹脂の分子量分布
は、通常、約５から１５、好ましくは約６から１３、最
も好ましくは約７から１０であるが、分子量分布が小さ
すぎる場合、トナー用樹脂は、高温側で急激に粘度が低
下する特徴的な粘度挙動を示し、良好なオフセット特性
を得難い。また、逆に大きすぎる場合は、トナー用樹脂
の定着特性が悪化する。
本発明のトナー用樹脂は、適切な分子量分布を示さなけ
ればならず、それは、重量平均分子量と数平均分子量の
比で表わされる。本発明のトナー用樹脂の分子量分布
は、通常、約５から１５、好ましくは約６から１３、最
も好ましくは約７から１０であるが、分子量分布が小さ
すぎる場合、トナー用樹脂は、高温側で急激に粘度が低
下する特徴的な粘度挙動を示し、良好なオフセット特性
を得難い。また、逆に大きすぎる場合は、トナー用樹脂
の定着特性が悪化する。
【００１９】更に、本発明のトナー用樹脂は、トナー組
成物用として特に好適なメルトインデックスとガラス転
移温度を示す。特に、トナー用樹脂のメルトインデック
ス（ＭＩ：１５０℃、２１６０グラム荷重時の溶融流動
速度として知られている）は、通常、約５から８０ｇ／
１０分の範囲であり、好ましくは約１０から６０ｇ／１
０分、最も好ましくは約１５から４０ｇ／１０分の範囲
である。トナー用樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は示差
走査熱量計によって測定されるが、通常、約５０から７
０℃の範囲であり、好ましくは約５５から６５℃、最も
好ましくは約５７から６３℃である。
成物用として特に好適なメルトインデックスとガラス転
移温度を示す。特に、トナー用樹脂のメルトインデック
ス（ＭＩ：１５０℃、２１６０グラム荷重時の溶融流動
速度として知られている）は、通常、約５から８０ｇ／
１０分の範囲であり、好ましくは約１０から６０ｇ／１
０分、最も好ましくは約１５から４０ｇ／１０分の範囲
である。トナー用樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は示差
走査熱量計によって測定されるが、通常、約５０から７
０℃の範囲であり、好ましくは約５５から６５℃、最も
好ましくは約５７から６３℃である。
【００２０】前述の特性を示す本発明のトナー用樹脂
は、本発明に伴い、ｎ−ドデシルメルカプタンとｔ−ド
デシルメルカプタン（両物質とも市販品）の混合物の存
在下に共重合性単量体を重合することによって得られ
る。重合は既知の懸濁重合、または乳化重合の技術によ
って行うことが可能であるが、乳化重合が好ましい。ｎ
−ドデシルメルカプタンとｔ−ドデシルメルカプタンの
重量比は、通常、約１０：９０から９０：１０である
が、好ましくは約２０：８０から８０：２０、最も好ま
しくは約３０：７０から７０：３０である。また、ドデ
シルメルカプタンの合計量は、共重合性単量体合計重量
に対し、約０．５から６重量％、好ましくは約１から５
重量％、最も好ましくは約１．５から４重量％である。
は、本発明に伴い、ｎ−ドデシルメルカプタンとｔ−ド
デシルメルカプタン（両物質とも市販品）の混合物の存
在下に共重合性単量体を重合することによって得られ
る。重合は既知の懸濁重合、または乳化重合の技術によ
って行うことが可能であるが、乳化重合が好ましい。ｎ
−ドデシルメルカプタンとｔ−ドデシルメルカプタンの
重量比は、通常、約１０：９０から９０：１０である
が、好ましくは約２０：８０から８０：２０、最も好ま
しくは約３０：７０から７０：３０である。また、ドデ
シルメルカプタンの合計量は、共重合性単量体合計重量
に対し、約０．５から６重量％、好ましくは約１から５
重量％、最も好ましくは約１．５から４重量％である。
【００２１】本発明者等は、前述の優れた特性を持った
トナー用樹脂が、ｎ−ドデシルメルカプタンとｔ−ドデ
シルメルカプタンの異なった連鎖移動定数と、拡散速度
によってもたらされると考えていたが、本発明はこうい
った理論の制限を受けるものでないことがわかった。
トナー用樹脂が、ｎ−ドデシルメルカプタンとｔ−ドデ
シルメルカプタンの異なった連鎖移動定数と、拡散速度
によってもたらされると考えていたが、本発明はこうい
った理論の制限を受けるものでないことがわかった。
【００２２】すなわち、これまで述べた優れた特性を持
つトナー用樹脂は、ｎ−とｔ−ドデシルメルカプタンの
混合物を用いることによって、多相プロセスに必要な特
別の装置を用いなくとも、単一の反応操作で得ることが
出来る。更に、望むべき特性を持つ樹脂混合物を得るた
めに、二つの異なった重合体を混合する必要を無くすこ
とが出来る。そのような優位性は、この技術分野の特筆
すべき重要な進歩性である。
つトナー用樹脂は、ｎ−とｔ−ドデシルメルカプタンの
混合物を用いることによって、多相プロセスに必要な特
別の装置を用いなくとも、単一の反応操作で得ることが
出来る。更に、望むべき特性を持つ樹脂混合物を得るた
めに、二つの異なった重合体を混合する必要を無くすこ
とが出来る。そのような優位性は、この技術分野の特筆
すべき重要な進歩性である。
【００２３】本発明のトナー用樹脂は、当業者に公知の
慣用的な重合原料と重合技術を用いて他の方法で製造し
てもよい。例えば、乳化重合は以下の如く実施される。
攪拌機を備えた標準的なステンレス製反応器に、蒸留
水、ｐＨを約９から１１に調節するための水酸化ナトリ
ウムの如きアルカリ試薬、少なくとも一種のラウリル硫
酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ウッド・ロジン
誘導体（市販品：商品名はドレシネート）、ステアリン
酸ナトリウム等のエマルジョン安定化のための界面活性
剤の１種または２種以上を仕込み、内容物を加熱溶解し
た後、添加単量体に対して約０．１から１重量％の過硫
酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムの
如き重合開始剤を加え、次にスチレンとｎ−ドデシルメ
ルカプタンとｔ−ドデシルメルカプタンの混合物を添加
する。それから、系内から酸素を除くため、反応器を真
空にし、窒素で置換する。その後反応器にブタジエンを
導入し、ブタジエンの添加が終了したら、温度を約５０
から８０℃に上げ、約３から８時間保つ。
慣用的な重合原料と重合技術を用いて他の方法で製造し
てもよい。例えば、乳化重合は以下の如く実施される。
攪拌機を備えた標準的なステンレス製反応器に、蒸留
水、ｐＨを約９から１１に調節するための水酸化ナトリ
ウムの如きアルカリ試薬、少なくとも一種のラウリル硫
酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ウッド・ロジン
誘導体（市販品：商品名はドレシネート）、ステアリン
酸ナトリウム等のエマルジョン安定化のための界面活性
剤の１種または２種以上を仕込み、内容物を加熱溶解し
た後、添加単量体に対して約０．１から１重量％の過硫
酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムの
如き重合開始剤を加え、次にスチレンとｎ−ドデシルメ
ルカプタンとｔ−ドデシルメルカプタンの混合物を添加
する。それから、系内から酸素を除くため、反応器を真
空にし、窒素で置換する。その後反応器にブタジエンを
導入し、ブタジエンの添加が終了したら、温度を約５０
から８０℃に上げ、約３から８時間保つ。
【００２４】その後、プロセスの効率化のため、反応器
内容物を凝集槽へ移し、初期添加単量体に対し約０．１
から２重量％の量の慣用的な凝集剤を含む溶液を加え
る。凝集剤としては硫酸の如き鉱酸または塩化カルシウ
ム、硫酸アルミニウム、硝酸カルシウムの如き鉱酸の塩
が使用出来るが、塩化カルシウムが好ましい。
内容物を凝集槽へ移し、初期添加単量体に対し約０．１
から２重量％の量の慣用的な凝集剤を含む溶液を加え
る。凝集剤としては硫酸の如き鉱酸または塩化カルシウ
ム、硫酸アルミニウム、硝酸カルシウムの如き鉱酸の塩
が使用出来るが、塩化カルシウムが好ましい。
【００２５】凝集剤添加後、暫く攪拌した後、凝集混合
物を濾過し、樹脂を回収するために公知の方法で乾燥す
る。
物を濾過し、樹脂を回収するために公知の方法で乾燥す
る。
【００２６】望むべき特性を付与した樹脂を得るために
は、スチレンとブタジエンの比、重合開始剤、界面活性
剤、ｐＨ、反応温度、および／または選ばれた凝集剤に
関連し、定義した範囲内でｎ−ドデシルメルカプタンと
ｔ−ドデシルメルカプタンの比またはメルカプタンの合
計量が変更される。そのような変更は当業者が容易に成
しうるものである。加えて、前に述べたトナー用樹脂の
特性を損なわない限りにおいて、他の連鎖移動剤を含む
他の公知の原料をこの製造方法に用いることが出来る。
は、スチレンとブタジエンの比、重合開始剤、界面活性
剤、ｐＨ、反応温度、および／または選ばれた凝集剤に
関連し、定義した範囲内でｎ−ドデシルメルカプタンと
ｔ−ドデシルメルカプタンの比またはメルカプタンの合
計量が変更される。そのような変更は当業者が容易に成
しうるものである。加えて、前に述べたトナー用樹脂の
特性を損なわない限りにおいて、他の連鎖移動剤を含む
他の公知の原料をこの製造方法に用いることが出来る。
【００２７】本発明のトナー用樹脂は、公知の原料と組
み合せて電子写真用トナー組成物を製造することが出来
る。例えば、トナー用樹脂と公知の顔料、染料、帯電調
節剤、その他を組み合わせ、電子写真用トナー組成物を
公知の製造条件（例えば、混合と重合）で得ることが出
来る。このようなトナー組成物を造るための材料と技術
については、前述の参照特許、特にUSP 4,473,628、4,4
69,770、4,564,573 の記載は全て参考として本明細書に
引用する。同様に、トナー用樹脂は、当業者によく知ら
れた現像剤組成物を得るために、このような既知の材料
やいろいろなタイプのキャリア粒子と組み合わせること
が出来る。
み合せて電子写真用トナー組成物を製造することが出来
る。例えば、トナー用樹脂と公知の顔料、染料、帯電調
節剤、その他を組み合わせ、電子写真用トナー組成物を
公知の製造条件（例えば、混合と重合）で得ることが出
来る。このようなトナー組成物を造るための材料と技術
については、前述の参照特許、特にUSP 4,473,628、4,4
69,770、4,564,573 の記載は全て参考として本明細書に
引用する。同様に、トナー用樹脂は、当業者によく知ら
れた現像剤組成物を得るために、このような既知の材料
やいろいろなタイプのキャリア粒子と組み合わせること
が出来る。
【００２８】以下の発明の実施例と比較例により、本発
明の実例と対照例を示すが、この実施例により本発明が
制限されるものではない。
明の実例と対照例を示すが、この実施例により本発明が
制限されるものではない。
【００２９】
実施例１〜８および比較例１〜４ 実施例１〜８と比較例１〜４において、以下の共通の製
法を用いた。
法を用いた。
【００３０】石鹸溶液は水酸化ナトリイウム（０．８８
ｇ）、ドデシル硫酸ナトリウム（０．８８ｇ）、ドレシ
ネートまたはオレイン酸ナトリウム（２１．６ｇ）を４
５ないし５０℃で７４０ｇの脱イオン水に溶解すること
によって調製した。石鹸溶液を２５℃に冷却し、２ｌの
攪拌機付ステンレス製耐圧反応器に添加した。次にスチ
レン（実施例３、４、５、６、７および８と比較例４は
３７２ｇ、実施例１および２と比較例１、２および３は
３６０ｇ）、ｎ−ドデシルメルカプタンおよびｔ−ドデ
シルメルカプタンの混合物と２０ｍｌの脱イオン水に
３．６ｇの過硫酸ナトリウムを溶解した溶液を反応器に
加えた。
ｇ）、ドデシル硫酸ナトリウム（０．８８ｇ）、ドレシ
ネートまたはオレイン酸ナトリウム（２１．６ｇ）を４
５ないし５０℃で７４０ｇの脱イオン水に溶解すること
によって調製した。石鹸溶液を２５℃に冷却し、２ｌの
攪拌機付ステンレス製耐圧反応器に添加した。次にスチ
レン（実施例３、４、５、６、７および８と比較例４は
３７２ｇ、実施例１および２と比較例１、２および３は
３６０ｇ）、ｎ−ドデシルメルカプタンおよびｔ−ドデ
シルメルカプタンの混合物と２０ｍｌの脱イオン水に
３．６ｇの過硫酸ナトリウムを溶解した溶液を反応器に
加えた。
【００３１】次に、反応器の上部を反応器にボルト締め
し、加熱、冷却、および攪拌などの用役を反応器に接続
した。反応器中の酸素は、反応器内を減圧と窒素による
加圧を交互に行うことで追い出した。５回の減圧操作を
行った。次に、反応器の攪拌機を駆動し、ブタジエン
（実施例３、４、５、６、７および８と比較例４は２８
ｇ、実施例１および２と比較例１、２および３は４０
ｇ）を、両端にバルブがついた３００ｍｌのステンレス
シリンダーから窒素圧で注入した。
し、加熱、冷却、および攪拌などの用役を反応器に接続
した。反応器中の酸素は、反応器内を減圧と窒素による
加圧を交互に行うことで追い出した。５回の減圧操作を
行った。次に、反応器の攪拌機を駆動し、ブタジエン
（実施例３、４、５、６、７および８と比較例４は２８
ｇ、実施例１および２と比較例１、２および３は４０
ｇ）を、両端にバルブがついた３００ｍｌのステンレス
シリンダーから窒素圧で注入した。
【００３２】反応混合物は２０分かけて５５℃に加熱
し、この温度を３．５時間保った。これらの反応条件下
ではスチレンの重合率は９９％であった。次に、スチレ
ンの重合率を９９．９％を超えて上げるために、８０℃
に昇温し、１時間反応を継続し、更に５５℃で３．５時
間維持した。次に、反応混合物を３５ないし４０℃に冷
却し、大気圧に戻し、反応器の上部を取り外した。
し、この温度を３．５時間保った。これらの反応条件下
ではスチレンの重合率は９９％であった。次に、スチレ
ンの重合率を９９．９％を超えて上げるために、８０℃
に昇温し、１時間反応を継続し、更に５５℃で３．５時
間維持した。次に、反応混合物を３５ないし４０℃に冷
却し、大気圧に戻し、反応器の上部を取り外した。
【００３３】耐圧反応器の内容物を６ｇの凝集剤と４０
００ｇからなる凝集剤溶液中に攪拌下２０分から３０分
かけて加えた。凝集剤溶液は、内容物の添加の間５０な
いし６０℃に保持した。その後、凝集混合物を２０分間
攪拌し続け、濾過した。濾過されたトナー用樹脂を２０
００ｇの水で洗浄し、４５ないし５５℃で１６時間乾燥
した。
００ｇからなる凝集剤溶液中に攪拌下２０分から３０分
かけて加えた。凝集剤溶液は、内容物の添加の間５０な
いし６０℃に保持した。その後、凝集混合物を２０分間
攪拌し続け、濾過した。濾過されたトナー用樹脂を２０
００ｇの水で洗浄し、４５ないし５５℃で１６時間乾燥
した。
【００３４】分子量は、４本の、それぞれ、５００Å、
１０００Å、１００００Å、１０００００Åの空孔サイ
ズをもった、径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍのカラムを
用いたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーに
より測定した。キャリア溶剤はテトラヒドロフランを１
ｍｌ／分の流速で用いた。検出は２２０ｎｍの紫外線を
用いた。分子量の校正は標準ポリスチレンによって行っ
た。
１０００Å、１００００Å、１０００００Åの空孔サイ
ズをもった、径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍのカラムを
用いたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーに
より測定した。キャリア溶剤はテトラヒドロフランを１
ｍｌ／分の流速で用いた。検出は２２０ｎｍの紫外線を
用いた。分子量の校正は標準ポリスチレンによって行っ
た。
【００３５】トナー用樹脂のメルトインデックスは１５
０℃、荷重２１６０ｇでＡＳＴＭ−Ｄ１２３８（手順
Ｂ）に準じて測定した。
０℃、荷重２１６０ｇでＡＳＴＭ−Ｄ１２３８（手順
Ｂ）に準じて測定した。
【００３６】トナー用樹脂のガラス転移温度は示差走査
熱量計により測定した。試料のトナー用樹脂１０ないし
１５ｍｇを１０℃／分の速度で２５゜から２００℃に加
熱し、その後２００℃／分の速度で１０℃に冷却し、５
分間１０℃を保持した後２５℃まで加熱した。この温度
で３分間保持した後１０℃／分の速度で２５゜から２０
０℃に加熱した。ガラス転移温度はその二回目の走査に
より計算した。
熱量計により測定した。試料のトナー用樹脂１０ないし
１５ｍｇを１０℃／分の速度で２５゜から２００℃に加
熱し、その後２００℃／分の速度で１０℃に冷却し、５
分間１０℃を保持した後２５℃まで加熱した。この温度
で３分間保持した後１０℃／分の速度で２５゜から２０
０℃に加熱した。ガラス転移温度はその二回目の走査に
より計算した。
【００３７】それぞれの例で用いたスチレンとブタジエ
ンの比、界面活性剤、凝集剤およびｎ−とｔ−ドデシル
メルカプタンの量は、試薬結果と共に、表−１と表−２
に示した。
ンの比、界面活性剤、凝集剤およびｎ−とｔ−ドデシル
メルカプタンの量は、試薬結果と共に、表−１と表−２
に示した。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−123855（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−149310（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−89285（ＪＰ，Ａ) 米国特許3660534（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03G 9/08 C08F 2/00 - 2/60
Claims (5)
- 【請求項１】 重量平均分子量が５０，０００から１４
０，０００、数平均分子量が５，０００から１３，００
０、分子量分布（重量平均分子量と数平均分子量の比）
が５から１５、メルトインデックスが５から８０ｇ／１
０分の範囲であるトナー用樹脂において、該樹脂が、重
量比で１：９から９：１のｎ−ドデシルメルカプタンと
ｔ−ドデシルメルカプタン混合物の存在下にスチレンと
ブタジエンを重量比８５：１５から９７：３の範囲で重
合してなることを特徴とするトナー用樹脂の製造方法。 - 【請求項２】 トナー用樹脂のガラス転移温度が５０か
ら７０℃の範囲である請求項１記載のトナー用樹脂の製
造方法。 - 【請求項３】 ｎ−ドデシルメルカプタンとｔ−ドデシ
ルメルカプタンの混合物の合計重量が、スチレンとブタ
ジエンの合計重量に対し、０，５から６重量％の範囲で
ある請求項１記載のトナー用樹脂の製造方法。 - 【請求項４】 反応終了後に鉱酸またはその塩である凝
集剤を添加する請求項１記載のトナー用樹脂の製造方
法。 - 【請求項５】 反応が界面活性剤の存在下乳化重合法に
より行われる請求項１記載のトナー用樹脂の製造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/746:712 | 1991-08-19 | ||
| US07/746,712 US5206319A (en) | 1991-08-19 | 1991-08-19 | Process for preparing a toner resin, toner resin prepared thereby and toner composition containing particles of the toner resin |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05265250A JPH05265250A (ja) | 1993-10-15 |
| JP3137752B2 true JP3137752B2 (ja) | 2001-02-26 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04214337A Expired - Fee Related JP3137752B2 (ja) | 1991-08-19 | 1992-08-11 | トナー用樹脂の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP3137752B2 (ja) |
| CA (1) | CA2076179C (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US5530079A (en) * | 1995-01-03 | 1996-06-25 | Xerox Corporation | Polymerization processes |
| US5521268A (en) * | 1995-03-29 | 1996-05-28 | Eastman Kodak Company | Odor reduction in toner polymers |
| KR100559930B1 (ko) | 1997-05-28 | 2006-03-13 | 레이크홀드 인코포레이티드 | 고무 물품용 엘라스토머 재료 |
| US5910533A (en) * | 1997-08-04 | 1999-06-08 | Reichhold Chemicals, Inc. | Elastomeric material for rubber articles |
| KR100449608B1 (ko) * | 1997-08-28 | 2004-12-03 | 제일모직주식회사 | 스티렌계 열가소성 수지의 제조방법 |
| DE19929395A1 (de) * | 1999-06-26 | 2000-12-28 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung feinteiliger Polymerisatdispersionen |
| US6369154B1 (en) | 1999-07-26 | 2002-04-09 | Reichhold, Inc. | Compositions suitable for making elastomeric articles of manufacture |
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| DE10046930A1 (de) * | 2000-09-21 | 2002-04-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung wässriger Styrol-Butadien-Polymerdispersionen |
| US6624274B1 (en) | 2000-11-09 | 2003-09-23 | Dow Reichhold Specialty Latex Llc | Polymers having novel cure system |
| US6359075B1 (en) * | 2001-01-09 | 2002-03-19 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Means of producing high diblock content thermoplastic elastomers via chain transfer |
| KR102380235B1 (ko) * | 2021-11-15 | 2022-03-29 | 주식회사 바위 | 다기능성 친환경 수성 코팅액 조성물 및 이를 적용한 코팅층 적용 부재 |
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| US4013824A (en) * | 1973-05-16 | 1977-03-22 | Phillips Petroleum Company | Mixing of organosulfur molecular weight modifier with emulsifier in presence of monomer or diluent |
| CA1134662A (en) * | 1980-05-12 | 1982-11-02 | N. Ganesh Kumar | Styrene butadiene toner resins |
| US4299903A (en) * | 1980-07-03 | 1981-11-10 | Xerox Corporation | Emulsion polymerization process for dry positive toner compositions employs charge control agent as wetting agent |
| JPS57150855A (en) * | 1981-03-13 | 1982-09-17 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Toner for developing electrostatic charge image |
| US4469770A (en) * | 1982-12-27 | 1984-09-04 | Xerox Corporation | Styrene butadiene plasticizer toner composition blends |
| US4558108A (en) * | 1982-12-27 | 1985-12-10 | Xerox Corporation | Aqueous suspension polymerization process |
| DE3505747A1 (de) * | 1985-02-20 | 1986-08-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Schwefelhaltige polymerisate |
| US4894309A (en) * | 1988-09-19 | 1990-01-16 | Xerox Corporation | Processes for the preparation of crosslinked copolymers |
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-
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- 1991-08-19 US US07/746,712 patent/US5206319A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-08-11 JP JP04214337A patent/JP3137752B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-14 CA CA002076179A patent/CA2076179C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-19 DE DE69214578T patent/DE69214578T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-19 EP EP92307564A patent/EP0529927B1/en not_active Expired - Lifetime
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| CA2076179A1 (en) | 1993-02-20 |
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