JPS58117241A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS58117241A JPS58117241A JP21312581A JP21312581A JPS58117241A JP S58117241 A JPS58117241 A JP S58117241A JP 21312581 A JP21312581 A JP 21312581A JP 21312581 A JP21312581 A JP 21312581A JP S58117241 A JPS58117241 A JP S58117241A
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- vinyl
- styrene
- monomer
- copolymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐１７１４性、耐熱性および生産性が均衡に丁
ぐれた熱可４性補脂組成物に関するｔのである〇 ジエン系に代表されるゴム状重合体の存在下にスチレン
、γクリロニトリｐお工ひメタクリ１ｖ１１！メチルな
どのビニ／Ｌ／ ４単産体をグラフト重合して祷られる
グラフト共夏合体はいわゆるＡＢＳ１１ｎ＃やＭＡｆｌ
Ｓｍ脂としてエンジニアリング用に広く用いられており
、従来よりその製造法および品質の改良について多くの
研究がなされている。これらグラフト共電合体の品質改
良においては、とくに耐熱性の改良が大きなａｍとなっ
ており、その代表的な手段としては、用いるビニ）Ｖ糸
単］１坏のスチレンの一部または全部をα−メチμスチ
レンに変更する方法、具体的には、（リジエン糸ゴム状
夏合体にａ−メチルスチレンとメタクリア＋４メチルを
一一厘合条件Ｆにグラフト重合する方法（特公昭５９−
２０５１１号公報）およびＱ）ジエン系ゴム状重合体に
スチレンとアクリロニトリ）ｖｔグラフト夏合して得た
グラフト共重合体およびアクリロニトリルと一位重のα
−メチルスチレンを乳化重合して得た共重合体を混合す
る方法（特公昭５５−１８１９４号公１４）などが挙げ
られる。しかしながら、上記（１）法ではａ−メチルス
チレンの一重合性に起因してグラフト重合に極めて長時
間を要し、また上記（２）法では乳化重合を必須とする
ため重合体回収工程が複雑で不純物の混入を避は嬌いと
いう問題がある。
ぐれた熱可４性補脂組成物に関するｔのである〇 ジエン系に代表されるゴム状重合体の存在下にスチレン
、γクリロニトリｐお工ひメタクリ１ｖ１１！メチルな
どのビニ／Ｌ／ ４単産体をグラフト重合して祷られる
グラフト共夏合体はいわゆるＡＢＳ１１ｎ＃やＭＡｆｌ
Ｓｍ脂としてエンジニアリング用に広く用いられており
、従来よりその製造法および品質の改良について多くの
研究がなされている。これらグラフト共電合体の品質改
良においては、とくに耐熱性の改良が大きなａｍとなっ
ており、その代表的な手段としては、用いるビニ）Ｖ糸
単］１坏のスチレンの一部または全部をα−メチμスチ
レンに変更する方法、具体的には、（リジエン糸ゴム状
夏合体にａ−メチルスチレンとメタクリア＋４メチルを
一一厘合条件Ｆにグラフト重合する方法（特公昭５９−
２０５１１号公報）およびＱ）ジエン系ゴム状重合体に
スチレンとアクリロニトリ）ｖｔグラフト夏合して得た
グラフト共重合体およびアクリロニトリルと一位重のα
−メチルスチレンを乳化重合して得た共重合体を混合す
る方法（特公昭５５−１８１９４号公１４）などが挙げ
られる。しかしながら、上記（１）法ではａ−メチルス
チレンの一重合性に起因してグラフト重合に極めて長時
間を要し、また上記（２）法では乳化重合を必須とする
ため重合体回収工程が複雑で不純物の混入を避は嬌いと
いう問題がある。
そこで本発明者らは耐衝撃性、耐熱性および生首性が均
衡してすぐれた熱可塑性樹脂組成物の取得を目的として
検討しｆｃ精来、α−メチルスチレンを含有するビニル
系単重体を特定の重合開始剤を用いて懸濁重合して得た
多元共重合体とゴム状重合体にα−メチルスチレンを含
有しないビニル系単重体をグラフト°重合して得たグラ
フト共重合体とを特定割合で混合することにより、上記
目的が効果的に達成できることを見出した。
衡してすぐれた熱可塑性樹脂組成物の取得を目的として
検討しｆｃ精来、α−メチルスチレンを含有するビニル
系単重体を特定の重合開始剤を用いて懸濁重合して得た
多元共重合体とゴム状重合体にα−メチルスチレンを含
有しないビニル系単重体をグラフト°重合して得たグラ
フト共重合体とを特定割合で混合することにより、上記
目的が効果的に達成できることを見出した。
すなわち、本発明はｃＡ）ａ−メチルスチレン１５−４
０重量％、アクリロニトリｔｖ ２０〜４５夏蓋チおよ
びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体３０〜６５
鳶ｉｔ％からなる単量体混合物をアゾ系ラジカル発生開
始剤を用いて重合率が９５チ ゛以上になるまで懸
濁重合して傅た多元共重合体およびＣＢ）ゴム伏皿合体
２０〜７０重重部の存在下に芳香族ビニル系単量体（た
だしａ−メチルスチレンを除く）、シアン化ビニ／ｌ／
系単産俸および（メタ）アクｖｔｖｐ系単を体から選ば
れた少なくとも１櫨のビニ）Ｖ基型量体８０〜５０重重
部をグラフト重合して得たグラフト共重合体を、ゴム状
１合体の全組成物中に占める割合が１〜５５重量％とな
る様に混合してなる熱可塑性樹脂組成物を提供するもの
である。
０重量％、アクリロニトリｔｖ ２０〜４５夏蓋チおよ
びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体３０〜６５
鳶ｉｔ％からなる単量体混合物をアゾ系ラジカル発生開
始剤を用いて重合率が９５チ ゛以上になるまで懸
濁重合して傅た多元共重合体およびＣＢ）ゴム伏皿合体
２０〜７０重重部の存在下に芳香族ビニル系単量体（た
だしａ−メチルスチレンを除く）、シアン化ビニ／ｌ／
系単産俸および（メタ）アクｖｔｖｐ系単を体から選ば
れた少なくとも１櫨のビニ）Ｖ基型量体８０〜５０重重
部をグラフト重合して得たグラフト共重合体を、ゴム状
１合体の全組成物中に占める割合が１〜５５重量％とな
る様に混合してなる熱可塑性樹脂組成物を提供するもの
である。
いわゆるビニル系電合体の取得においては、−濁重合法
が乳化重合法に比し、厘合体回収プロセスが容易な点で
生産性が高いが、α−メチルスチレンを含有するビニル
系単重体をｍｄａ合に供する場合はとくに厘合運匿が遅
いため、例えば特公昭３９−８０８９号公報に記滅され
るよに特定のパーオキシド系重合開始剤を用い、かつモ
ノマ仕込法を工夫するなどの必要があり、しかもその重
合率は９２チ以下にまでしか変換できない◎しかるに本
発明においては夏合開始割として特定のアゾ系ラジカル
発生剤を雨いれば、α−メチルスチレンを含むビニル系
単量体を懸濁重合で容易に重合率９５チ以上にまで達成
させることが可能であり、しかもこうして得た多元共重
合体をａ−メチルスチレンを含まないグラフート共重合
体と混合することにより耐衝撃性と耐熱性が相乗的に向
上した熱可塑性樹脂組成物、が得られることを見出した
点に発明の根拠を置くものである。
が乳化重合法に比し、厘合体回収プロセスが容易な点で
生産性が高いが、α−メチルスチレンを含有するビニル
系単重体をｍｄａ合に供する場合はとくに厘合運匿が遅
いため、例えば特公昭３９−８０８９号公報に記滅され
るよに特定のパーオキシド系重合開始剤を用い、かつモ
ノマ仕込法を工夫するなどの必要があり、しかもその重
合率は９２チ以下にまでしか変換できない◎しかるに本
発明においては夏合開始割として特定のアゾ系ラジカル
発生剤を雨いれば、α−メチルスチレンを含むビニル系
単量体を懸濁重合で容易に重合率９５チ以上にまで達成
させることが可能であり、しかもこうして得た多元共重
合体をａ−メチルスチレンを含まないグラフート共重合
体と混合することにより耐衝撃性と耐熱性が相乗的に向
上した熱可塑性樹脂組成物、が得られることを見出した
点に発明の根拠を置くものである。
本発明における多元共電合体（尋とは、α−メチルスチ
レン１５〜４０重、賃チ、とく、：：に２０〜５０夏量
チ、アクリロニトリＡ／２０〜４５．・′１ｍ童チ１．
とくに２５〜４０夏量チおよびこれらと共重合可能な他
のビニル系単量体、例えばスチレン、ビニルトルエン、
メタクリ１ｖＩｌｌメチル、ア゛クリ／ｌ／ポメチルな
どの少なくとも１４３０〜６５重量％、とくに３５〜６
０重ｉｓからなる単量体混合物をアゾ系ラジカル発生開
始剤を用い、水を媒体として１合率が９５％以上となる
１で懸濁重合することにより得られる。
レン１５〜４０重、賃チ、とく、：：に２０〜５０夏量
チ、アクリロニトリＡ／２０〜４５．・′１ｍ童チ１．
とくに２５〜４０夏量チおよびこれらと共重合可能な他
のビニル系単量体、例えばスチレン、ビニルトルエン、
メタクリ１ｖＩｌｌメチル、ア゛クリ／ｌ／ポメチルな
どの少なくとも１４３０〜６５重量％、とくに３５〜６
０重ｉｓからなる単量体混合物をアゾ系ラジカル発生開
始剤を用い、水を媒体として１合率が９５％以上となる
１で懸濁重合することにより得られる。
多元共重合体（４）においてα−メチルスチレンの共重
合量が１５厘重チ以下では成婚的に得られる熱可塑性樹
脂組成物の耐熱性が不十分であり、また４０電ｔチ以上
では懸イ葡夏合により重合率が９５％以上の多元共重合
体を生産性良く得ることが困雌になるため好ましくない
。また多元共重合体（４）のアクリロニトリル共電合量
が２０電ｉｔ％以下では耐−撃性と耐熱性が均衡した組
成物が得られず、４５里重チ以上では組成物の成形性や
熟女定性が低下するため好ましくない。
合量が１５厘重チ以下では成婚的に得られる熱可塑性樹
脂組成物の耐熱性が不十分であり、また４０電ｔチ以上
では懸イ葡夏合により重合率が９５％以上の多元共重合
体を生産性良く得ることが困雌になるため好ましくない
。また多元共重合体（４）のアクリロニトリル共電合量
が２０電ｉｔ％以下では耐−撃性と耐熱性が均衡した組
成物が得られず、４５里重チ以上では組成物の成形性や
熟女定性が低下するため好ましくない。
多元共重合体（４）の１合方法は懸イー厘合が必須でろ
り、爵液厘合では溶媒の回収等が禦鑵であり、乳化重合
では夏合坏回収操作がｆ−なばかりか重合体に乳化剤婦
の不純物が残存しやすく、すぐれた耐熱性が発揮できな
いため好ましくない。
り、爵液厘合では溶媒の回収等が禦鑵であり、乳化重合
では夏合坏回収操作がｆ−なばかりか重合体に乳化剤婦
の不純物が残存しやすく、すぐれた耐熱性が発揮できな
いため好ましくない。
多元共重合体体）の−濁重合に重合開始剤として用いる
アゾ系ラジカル発生開始剤とは、アゾ４（−Ｎ＝Ｎ−）
を有する化合物であり、具体的にはアゾビスイソブチロ
ニトリμ、アゾビスフクロヘキサンニトリμ、アゾビス
メチルプロピオニトリル、アゾビスメチルブチロニトリ
ルなどが挙げられる。一般的に用いられているラウロイ
ルペルオキシドや過酸化ベンゾイルなどの他の重合開始
剤を用いる場合は１ｌｌ−重合で重合４に９５９ｂ以上
に上昇させることがｍ−であったり、得られる多元１合
体の流動性が低下したりするため好ましくない。これら
アゾ系ラジカル発生開始剤の使用量は全・単量体混合物
轟りｕ、０５〜５−ｉｘｔｔ％程度が過当でらる。
アゾ系ラジカル発生開始剤とは、アゾ４（−Ｎ＝Ｎ−）
を有する化合物であり、具体的にはアゾビスイソブチロ
ニトリμ、アゾビスフクロヘキサンニトリμ、アゾビス
メチルプロピオニトリル、アゾビスメチルブチロニトリ
ルなどが挙げられる。一般的に用いられているラウロイ
ルペルオキシドや過酸化ベンゾイルなどの他の重合開始
剤を用いる場合は１ｌｌ−重合で重合４に９５９ｂ以上
に上昇させることがｍ−であったり、得られる多元１合
体の流動性が低下したりするため好ましくない。これら
アゾ系ラジカル発生開始剤の使用量は全・単量体混合物
轟りｕ、０５〜５−ｉｘｔｔ％程度が過当でらる。
多元共重合体に）の−濁夏合乗件はアゾ系゛ラジカ〃発
生開始剤を用いて蟻終重合率が９５−以上にする以外と
くにｄｌｌｌ ）１はなく、たとえば、水を媒体として
無機あるいは有機の懸濁剤の存剤下に減しい一件下で重
合することにより行なわれる＠単量体混合物は重合初期
に全量重合槽に加えてもよく、また一部の単量体を先、
行して加え、残量を後から連続あるいは間けり的に重合
系に加えてもよい＠また単量体混合物に欲するならば連
鎖移動剤、滑剤、ブルーイング剤等を混合してもよい。
生開始剤を用いて蟻終重合率が９５−以上にする以外と
くにｄｌｌｌ ）１はなく、たとえば、水を媒体として
無機あるいは有機の懸濁剤の存剤下に減しい一件下で重
合することにより行なわれる＠単量体混合物は重合初期
に全量重合槽に加えてもよく、また一部の単量体を先、
行して加え、残量を後から連続あるいは間けり的に重合
系に加えてもよい＠また単量体混合物に欲するならば連
鎖移動剤、滑剤、ブルーイング剤等を混合してもよい。
本発明におけるグラフト共重合体（２）とはポリブタジ
ェン等のジエン系ゴム状重合体、アゝクリル酸プノヒチ
等のアクリ／’＃系ゴム状重合体およびエチレン−プロ
ピレン−ジエン共電合体ゴム状重合体などのゴム状重合
体２υｌいし７０重量部の存在下にスチレン、ビニ／Ｌ
／ ） Ａ／エン、ｔ−グチμスチレン、クロロスチレ
ン等の芳番族ビ＝）ｖ禾単菫体Ｃただし、α−メチルス
チレンは除く）、アクリロニトリルに代表されるシアン
化ビニル系単量体、メタクリ）Ｖ−メチル、アクリル戚
メチル等の（メタ）アクリル−基型蓋体から選ばれた１
種以上のビニμ系率菫体８゜ないし５０ｉ量部をグラフ
ト重合することによって得られる。
ェン等のジエン系ゴム状重合体、アゝクリル酸プノヒチ
等のアクリ／’＃系ゴム状重合体およびエチレン−プロ
ピレン−ジエン共電合体ゴム状重合体などのゴム状重合
体２υｌいし７０重量部の存在下にスチレン、ビニ／Ｌ
／ ） Ａ／エン、ｔ−グチμスチレン、クロロスチレ
ン等の芳番族ビ＝）ｖ禾単菫体Ｃただし、α−メチルス
チレンは除く）、アクリロニトリルに代表されるシアン
化ビニル系単量体、メタクリ）Ｖ−メチル、アクリル戚
メチル等の（メタ）アクリル−基型蓋体から選ばれた１
種以上のビニμ系率菫体８゜ないし５０ｉ量部をグラフ
ト重合することによって得られる。
グラフト共重合体（６）においてゴム状重合体の割合が
３０電童部以下では最終組成物のＩｆｌ撃強にと耐熱性
をパヲンスさせることがむずかしくなり、また８０電童
部以上では、十分にグラフト１合をすることが困−とな
るため好ましくない。またグラフト共重合にα−メチル
スチレンを用いる場合はグラフト性能が劣り、グラフト
共重合体の耐衝撃性が十分期待できないため好ましくな
い。
３０電童部以下では最終組成物のＩｆｌ撃強にと耐熱性
をパヲンスさせることがむずかしくなり、また８０電童
部以上では、十分にグラフト１合をすることが困−とな
るため好ましくない。またグラフト共重合にα−メチル
スチレンを用いる場合はグラフト性能が劣り、グラフト
共重合体の耐衝撃性が十分期待できないため好ましくな
い。
グラフト重合条件に特に制限はなく、通常公知の条件が
用いられ、乳化重合、乳化−懸濁重合、ｄｇ重合等が用
いられる。グラフト重合時の重合開始剤にも特に制御Ｖ
１にないが、有機、無機の過ば化物等のラジカル発生剤
が好ましく用いられる。
用いられ、乳化重合、乳化−懸濁重合、ｄｇ重合等が用
いられる。グラフト重合時の重合開始剤にも特に制御Ｖ
１にないが、有機、無機の過ば化物等のラジカル発生剤
が好ましく用いられる。
単量体混合物の１合系への添加方法も任意の方法が用い
られ、初期に一括して加える方法、重合中に連続的に添
加する方法、あるいは重合途中で単量体混合物の組成を
かえて生成するグラフト共重合体の組成を制御する方法
も用いることができる。また、欽するならばメルカプタ
ン類の遅１１ｉ［移動剤を併用することも可能でるる。
られ、初期に一括して加える方法、重合中に連続的に添
加する方法、あるいは重合途中で単量体混合物の組成を
かえて生成するグラフト共重合体の組成を制御する方法
も用いることができる。また、欽するならばメルカプタ
ン類の遅１１ｉ［移動剤を併用することも可能でるる。
多元共１合体に）とグラフト共重合体い）の混合は通常
の押出愼やニーダを用いて溶融混合することが一萱好便
である。混合割合は混合された全組成物中に占めるゴム
状電合体の割合が１ないし３５厘瀘φ、とくに６〜２５
夏ｉｔ％含まれることが必要であり、１重重−以下では
耐衝撃性に劣り、５５電童−以上では弾性率が低く下る
ため好ましくない。浴−混練時娶るいは混ｄ後に滑剤、
・安定剤、添加剤、あるいはハロゲン化合物等の１１１
ｉｔ熱剤、着色１１１４をまぜりことは任意であり、ま
たガラスーー等の補強剤や無愼フイラを加えることも自
由で６る。
の押出愼やニーダを用いて溶融混合することが一萱好便
である。混合割合は混合された全組成物中に占めるゴム
状電合体の割合が１ないし３５厘瀘φ、とくに６〜２５
夏ｉｔ％含まれることが必要であり、１重重−以下では
耐衝撃性に劣り、５５電童−以上では弾性率が低く下る
ため好ましくない。浴−混練時娶るいは混ｄ後に滑剤、
・安定剤、添加剤、あるいはハロゲン化合物等の１１１
ｉｔ熱剤、着色１１１４をまぜりことは任意であり、ま
たガラスーー等の補強剤や無愼フイラを加えることも自
由で６る。
また、混合電合体に他の第３の重合体、例えばスチレン
−アクリロニトリル共重合体、スチレン−メタクリｔｖ
ｄメチルー１クリロニトリル。
−アクリロニトリル共重合体、スチレン−メタクリｔｖ
ｄメチルー１クリロニトリル。
共重合体を混合することもできる。
以・下に本発明を参考例および実施例によって説明する
。部数およびチは全てＭｌｈｉｉおよび皇量チを表わし
、機械的性能は射出成形片を用いてＡ８ ＴＭ規格に基
づき１１１足した０また重合率は１合体を溶媒（ジメチ
ルホルムアミド）に溶かし、ガスクロマトグラフで残留
単量体を定量することにより測定したρ 参考例１く多元共重合体（４）の製造〉第１表に示した
組成の単量体相１００部を、純水２００部、アクリルア
ミド−メタクリル酸メチル共重合体（＋１！濁剤）０．
２部およびリン酸す）ＩＪウム０．５部からなる水相へ
加えた後、重合系を加熱し、７０℃から９０ｔ３へ１８
０分かけて除々に昇温しながら重合した。その恢１０分
間で１０５Ｃに昇温し、その温度で６０分保持しｇ？４
菖合を終了した。重合系を冷却後、水層から重合体をろ
過し、況浄乾渫してビーズ状の多元共重合体（４）−１
〜（４）−６を得た。
。部数およびチは全てＭｌｈｉｉおよび皇量チを表わし
、機械的性能は射出成形片を用いてＡ８ ＴＭ規格に基
づき１１１足した０また重合率は１合体を溶媒（ジメチ
ルホルムアミド）に溶かし、ガスクロマトグラフで残留
単量体を定量することにより測定したρ 参考例１く多元共重合体（４）の製造〉第１表に示した
組成の単量体相１００部を、純水２００部、アクリルア
ミド−メタクリル酸メチル共重合体（＋１！濁剤）０．
２部およびリン酸す）ＩＪウム０．５部からなる水相へ
加えた後、重合系を加熱し、７０℃から９０ｔ３へ１８
０分かけて除々に昇温しながら重合した。その恢１０分
間で１０５Ｃに昇温し、その温度で６０分保持しｇ？４
菖合を終了した。重合系を冷却後、水層から重合体をろ
過し、況浄乾渫してビーズ状の多元共重合体（４）−１
〜（４）−６を得た。
谷多元共電合体の重合本測定結果を第１表に併せて示す
〇 なお多元共重合体（４）−４と重合する際は、水相とし
てポリビニルアルコール１．０部を溶解した純水２００
部を用い、単量体相としてα−メチルヌチＶ７２．８部
、アクリロニトリ１ｖ５０部およびアゾビスシクロヘキ
サン二） ＩＪμ０．８部の渦合物を用い、両者を混合
して９０Ｃ力亀ら重合を開始して、３０分後に１２０分
かけてスチレン４２部を加え、さらに９Ｑｔ３で６０分
、１１０℃で９０分頁合を行なったＯ またさらに比較用としてα−メチルスチレン２７％、ア
クリロニトリμ５０９ｂおよびスチレン４５チの混合物
１００ｓにジクミｐぺμオキシド０．５部を溶解したも
のを塊状電合ｉ装置に仕込み、１００℃で１０時間、、
１２０℃で２時間力ロ熱遣袢した後、６時間かけて１９
５℃にまで徐々に昇温し、塊状１合を毅了することによ
り多元共重合体（４）−８を得たＯ 第 １ 表 傘１）’ ＡＩＢＮ〜アゾビスイソグチロニトリルＡ
ＣＭＮ〜アゾビスシクロヘキサンニトリμＬＰＯ〜ラウ
ロイルベルオキシド ハ１つ〜ジクミルペルレオキシド −２） スチレン追次添加 ＊３） Ｅ＆状１合 参考例２くグラフト共重合体い）の衾造〉次の乳化夏合
処方によりグラフト共重合体（Ｉ３）−１〜ＣＢ） −
３および（均一すを製造した。イ累置換された重合域に
第２茨に示した初期仕込豐を加え、６０ＯｖＣ鶴調しつ
つ４件した。その後第２表に示した途甲仕込物工（単頁
体混合ｖｌＪ）−を５時間かけて均一添加し、また別の
研加口より第２表に示した途中仕込物ｉ［（開始剤と石
けんの混合水浴＃）を６時間かけて均一に添加した。
〇 なお多元共重合体（４）−４と重合する際は、水相とし
てポリビニルアルコール１．０部を溶解した純水２００
部を用い、単量体相としてα−メチルヌチＶ７２．８部
、アクリロニトリ１ｖ５０部およびアゾビスシクロヘキ
サン二） ＩＪμ０．８部の渦合物を用い、両者を混合
して９０Ｃ力亀ら重合を開始して、３０分後に１２０分
かけてスチレン４２部を加え、さらに９Ｑｔ３で６０分
、１１０℃で９０分頁合を行なったＯ またさらに比較用としてα−メチルスチレン２７％、ア
クリロニトリμ５０９ｂおよびスチレン４５チの混合物
１００ｓにジクミｐぺμオキシド０．５部を溶解したも
のを塊状電合ｉ装置に仕込み、１００℃で１０時間、、
１２０℃で２時間力ロ熱遣袢した後、６時間かけて１９
５℃にまで徐々に昇温し、塊状１合を毅了することによ
り多元共重合体（４）−８を得たＯ 第 １ 表 傘１）’ ＡＩＢＮ〜アゾビスイソグチロニトリルＡ
ＣＭＮ〜アゾビスシクロヘキサンニトリμＬＰＯ〜ラウ
ロイルベルオキシド ハ１つ〜ジクミルペルレオキシド −２） スチレン追次添加 ＊３） Ｅ＆状１合 参考例２くグラフト共重合体い）の衾造〉次の乳化夏合
処方によりグラフト共重合体（Ｉ３）−１〜ＣＢ） −
３および（均一すを製造した。イ累置換された重合域に
第２茨に示した初期仕込豐を加え、６０ＯｖＣ鶴調しつ
つ４件した。その後第２表に示した途甲仕込物工（単頁
体混合ｖｌＪ）−を５時間かけて均一添加し、また別の
研加口より第２表に示した途中仕込物ｉ［（開始剤と石
けんの混合水浴＃）を６時間かけて均一に添加した。
紛加桶了後７５Ｃに昇温してさらＶこ１時１司夏合した
。重合終了後ｔｄ＃マグネシウムを用いて−固し、厘曾
体全洗伊、脱水、乾威した。
。重合終了後ｔｄ＃マグネシウムを用いて−固し、厘曾
体全洗伊、脱水、乾威した。
またエチレン−プロピレン治共電合コ゛ム（三井石γ山
化学−製 三井１ＰＴ４υ７０）４コ部に、スチレン３
９．５９およびアクリロニトリル１５．＝ｚｍをトルエ
ン／ヘイタン混曾浴媒００υ部甲で、過ポ化ベンゾイル
を開始剤としてグラフト重合した後、溶媒からメタノ−
１し沈ｄｖこより厘曾体を回収することによりダラフト
共１合体（Ｂ） −４を侍た＠ 第 ２ 辰 実施例１〜８および比較例１〜５ 参考例１で得た多元共′ｉＬ甘体せ４）−１〜（４）−
８と参考例２で得たグラフト共重合体（Ｂ）−１〜（均
一５ｔ′谷々第３表に示した割合で混会し、安定剤とし
てトリフェニルホスファイトｕ、ｓｔｍｔ＝加した後、
押出愼で溶−混合ペレタイズした。
化学−製 三井１ＰＴ４υ７０）４コ部に、スチレン３
９．５９およびアクリロニトリル１５．＝ｚｍをトルエ
ン／ヘイタン混曾浴媒００υ部甲で、過ポ化ベンゾイル
を開始剤としてグラフト重合した後、溶媒からメタノ−
１し沈ｄｖこより厘曾体を回収することによりダラフト
共１合体（Ｂ） −４を侍た＠ 第 ２ 辰 実施例１〜８および比較例１〜５ 参考例１で得た多元共′ｉＬ甘体せ４）−１〜（４）−
８と参考例２で得たグラフト共重合体（Ｂ）−１〜（均
一５ｔ′谷々第３表に示した割合で混会し、安定剤とし
てトリフェニルホスファイトｕ、ｓｔｍｔ＝加した後、
押出愼で溶−混合ペレタイズした。
次いで各ペレットを射出成形して得た試験片の物性を測
定した。この結果を第６茨に示す。
定した。この結果を第６茨に示す。
第１表から明らかなように本発明の熱可塑性樹脂組成物
からなる試験片（実施例１〜８）は耐衝撃性に代表され
る機械的性質と耐熱性が均衡してすぐれている。
からなる試験片（実施例１〜８）は耐衝撃性に代表され
る機械的性質と耐熱性が均衡してすぐれている。
一方、多元共菫合坏（Ａ）中のα−メチルスチレン共共
合合量１５夏菫チ以下（比較例１）では耐熱性が劣り、
４０夏電−以上（比較例２）では耐−撃性が低下する。
合合量１５夏菫チ以下（比較例１）では耐熱性が劣り、
４０夏電−以上（比較例２）では耐−撃性が低下する。
また、パーオキシド系開始剤を用いる塊状重合（比較例
６）および懸？４厘合（比軟・列４）で傅たチ元共夏合
体（Ａ）を丈用しても耐熱性の劣る組成物しか得られず
、グラフト共重合体（Ｂ）のゴム状、重合体言７に′ｊ
ｔが７υ電電部以上（比較例５）では組成物の耐１５卓
性が低下するため好ましくない０ 特許出願人 東し株式会社
６）および懸？４厘合（比軟・列４）で傅たチ元共夏合
体（Ａ）を丈用しても耐熱性の劣る組成物しか得られず
、グラフト共重合体（Ｂ）のゴム状、重合体言７に′ｊ
ｔが７υ電電部以上（比較例５）では組成物の耐１５卓
性が低下するため好ましくない０ 特許出願人 東し株式会社
Claims (1)
- （ＡＪ ａ−メチノンスチレン１５〜４０電重−、アク
リロニトリ１ｖ２Ｌ］〜４５１童チおよびこれらと共Ｊ
［曾０Ｔ能な他のビニル量率蓋体６０〜６５Ｊ［菫チか
らなる単量体混合物をアゾ系ラジカル発生開始剤を用い
て貞合率が９５−以上になるまで一一電合して傅た多元
共１合体および（→ゴム状夏合体２υ〜７０厘量部の存
在下に″ｌＪ４涙ビニル糸単重体（ただし、α−メチル
スチＶンを除く）、Ｖｌン化ヒニｙｖ４率童体２よび（
メタ）アクリｌｖ−希早瀘化〃為ら選ばれ、た少なくと
°も１ｄｌのビニ／ｖ希単重坏８０〜５０厘重却をグラ
フト重合して得たグラフト共電合体を、ゴム状１１合体
の全組成物中に占める割合が１〜６５Ｊ［量−となる様
に振付してなる熱町−注−脂ｍｌ成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21312581A JPS58117241A (ja) | 1981-12-29 | 1981-12-29 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21312581A JPS58117241A (ja) | 1981-12-29 | 1981-12-29 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58117241A true JPS58117241A (ja) | 1983-07-12 |
| JPS6128698B2 JPS6128698B2 (ja) | 1986-07-02 |
Family
ID=16633983
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21312581A Granted JPS58117241A (ja) | 1981-12-29 | 1981-12-29 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58117241A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59147037A (ja) * | 1983-02-05 | 1984-08-23 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 熱可塑性成型用組成物 |
| JPS60208345A (ja) * | 1984-03-31 | 1985-10-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 耐熱、難燃、耐衝撃性樹脂組成物 |
| JPS60208344A (ja) * | 1984-03-31 | 1985-10-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 透明耐熱耐衝撃性樹脂組成物 |
| JPS60208346A (ja) * | 1984-03-31 | 1985-10-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 透明、耐熱、難燃、耐衝撃性樹脂組成物 |
| JPS60210650A (ja) * | 1984-04-04 | 1985-10-23 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 耐熱難燃性樹脂組成物 |
| JPS61500797A (ja) * | 1984-06-07 | 1986-04-24 | ザ ダウ ケミカル カンパニ− | 芳香族／イソプロペニル芳香族コポリマ−とグラフトゴムコンセントレ−トとのポリブレンド |
| JPS6197345A (ja) * | 1984-10-19 | 1986-05-15 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US4647622A (en) * | 1984-05-18 | 1987-03-03 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Thermoplastic resin composition |
-
1981
- 1981-12-29 JP JP21312581A patent/JPS58117241A/ja active Granted
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59147037A (ja) * | 1983-02-05 | 1984-08-23 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 熱可塑性成型用組成物 |
| JPS60208345A (ja) * | 1984-03-31 | 1985-10-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 耐熱、難燃、耐衝撃性樹脂組成物 |
| JPS60208344A (ja) * | 1984-03-31 | 1985-10-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 透明耐熱耐衝撃性樹脂組成物 |
| JPS60208346A (ja) * | 1984-03-31 | 1985-10-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 透明、耐熱、難燃、耐衝撃性樹脂組成物 |
| JPS60210650A (ja) * | 1984-04-04 | 1985-10-23 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 耐熱難燃性樹脂組成物 |
| US4647622A (en) * | 1984-05-18 | 1987-03-03 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Thermoplastic resin composition |
| JPS61500797A (ja) * | 1984-06-07 | 1986-04-24 | ザ ダウ ケミカル カンパニ− | 芳香族／イソプロペニル芳香族コポリマ−とグラフトゴムコンセントレ−トとのポリブレンド |
| JPS6334179B2 (ja) * | 1984-06-07 | 1988-07-08 | Dow Chemical Co | |
| JPS6197345A (ja) * | 1984-10-19 | 1986-05-15 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱可塑性樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6128698B2 (ja) | 1986-07-02 |
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