JPS6167869A - 印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （１）発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明は、トナー画像形成後、非画像部の光導電体層を
アルカリ溶液に依って除去を行なう電子写真印刷用原版
の改良に関し、詳しくはその画質向上に関する。

（従来の技術） 従来、電子写真技術の原理を利用した印刷用原版として
は、例えば特公昭４７−４７６１０号、同４８−４００
０２号、同４８−１８３２５号、同５１−１５７６６号
、同５１−２５７６１号等に記載され九酸化亜鉛−樹脂
分教系オフセット印刷用原版が知られており、このよう
なオフセット印刷用原版では、電子写真法を利用してト
ナー画像を形成せしめ、次に該トナー画像部以外の非画
像部を不感脂化処理することによって印刷版として使用
される。しかしながら、この種の印刷版においては、画
像部がトナー粒子のみで形成されているために、耐刷性
に乏しく、この原版による印刷枚数はおよそ５．０００
〜１０，０００枚程度に限られ、これ以上多・数枚の印
刷には不適である。

また、更に上記不感脂化処理を行うために７エロシアン
化アルカリ金属塩等の酸性溶液を使用する必要がある事
に依り、公害対策１又、労働衛生上の間頌点も有してい
る。又、特公昭３７−１７１６２号、同３８−７７５８
号、同４６−３９４０５号、特開昭５２−２４３７号、
同５７−１６１８６３号、同５８−２８５４号、同５８
−２８７６０号、同５８−１１８６５８号等の公報には
砂目立てしたアルミニウム板上に有機光導電物質を樹脂
中に保持させた光導電体層を設けた印刷用原版が記載さ
れているが、これらの印刷用原版ではトナー画像作成後
、非画像部の光導電体層金除去して画像を形成する。従
って画像部がトナー粒子と光導電体層とから形成される
為耐刷性には優れるが、非画像部除去の為にエチレング
リコール、グリセリン、イングロビルアルコール、ベン
ジルアルコール等の有機溶剤が必要であシ、これらも公
害対策上及び労働衛生上の問題含有している。

これら公報記載の印刷用原版に対し、トナー画像作成後
の非画像部の除去が有機溶剤を含まないアルカリ性水溶
液で除去できる印刷用原版が特開昭５４−１３４６３２
号、同５５−１０５２５４号、同５９−１２４５２号、
同、５９−４９５５５号等の公報に開示されている。こ
れら公報記載の印刷用原版は主な構成要素として例えば
銅フタロシアニンの様な光導電性顔料と例えばフェノー
ル樹脂の様なアルカリ可溶性樹脂とから成る光導電体層
を砂目立て及び陽極酸化等の後処理のされたアルミニウ
ム版上に設けたものであるが、全可視域に亘る感色性を
有し、又前述した様に光導電体層の除去が有機溶媒を含
まないアルカリ性水溶液によってできる事、更に耐刷性
にも優れると言う利点を有している。

しかしながら、これら公報の印刷用原版では、光導“電
体層を形成させる分散液について詳細に検討を行ってお
らず、その為に更に画質を向上させる事が出来る事を見
い出していなかった。本発明者らは画質向上を目的圧鋭
意検討を行なったところ、光導電性粒子を樹脂溶液中に
分散させて光導電体層形成用に供す分散液中の光導電性
粒子の分散状頭が画質に著しい影響を及ぼす事を見い出
し、本発明に到った。

（発明の目的） すなわち本発明の主たる目的は、 １）鮮鋭さに優れた画質を与える印刷用原版、２）非画
像部の光導電体層を除去した後の画像の非画像部に顔料
残りを発生しない印刷用原版、３）有機溶剤を含有しな
いアルカリ性水溶液でも光導電体層の除去が可能な印刷
用原版、４）耐刷性に擾れた印刷用原版、及び ５）保存安定性に優れ、かつ明室下での取り扱いが可能
な印刷用原版、 並びにその光導電体層形成用の分散液を与える事である
。

（２）発明の構成 以上の諸目的は、樹脂溶液中に光導電性原料が平均粒径
で０．６μ以下に分散された光導電体層形成用分散液を
表面が粗面化された支持体上に塗布し、乾燥してなる印
刷用原版によシ達成できるが、耐刷性を更に向上させ、
かつ保水性、非画像部の印刷インキに依る汚れ防止等の
優れた印刷適性を付与する為に１上記光導電体層形成用
分散液を平均粗さ（Ｒａ）で０．２〜０．８μに砂目立
てされた少なくとも表面がアルミニウム板である支持体
上に塗設し、乾燥した印刷用原版が望ましい。

次に１本発明による光導電体層形成用分散液を得る方法
に付き述べる。

先ず、樹脂を溶剤に溶解後、濾過を行ない、濾過液中に
所定量の光導電性顔料を添加後、ガラスピーズ−ディス
ク分散、サンドグラインダー、コロイドミル、メノウ製
−ボールミル分散等にかけて分散を行なうが、この際、
陶製のボールミルは分散中に陶器の粉が混入するので好
ましくない。

又すべての分散方法に於て、実質的に分散の行なわれな
い部分が生じない様に注意する必要がある。

分散のチェックは分散が浅い状態の時は支持体上にワイ
ヤーパー等に塗布、乾燥し、目視によって粗大粒子の存
在の有無によシ分散の進行度合いを知る事が出来るが、
分散がかなり進行するとこの方法では判別出来なくなる
ので、遠心分前方式の粒度分布測定器による測定結果に
より判定し、平均粒径が０．６μ以下になったところで
分散の終点とする。平均粒径は小さいほど良いが、通常
の実用上の下限は０．１μ程度で十分である。

本発明に使用できる樹脂としては、アルカリ可溶性樹脂
が好ましく、例えば特開昭５４−１３４６３２号、同５
５−１０５２５４号等に記載のフェノール樹脂、および
／又は、アクリル酸樹脂、クロトン酸樹脂、フタル酸樹
脂、マレイン酸樹脂等の数基含有樹脂であるが、アルカ
リ性水溶液に依る光導電体層の除去を阻害しない範囲で
比較的アルカリ難溶性の樹脂も併用する事ができる。こ
れらの樹脂としてはポリスチレン、スチレン−ブタジェ
ン共重合体、ポリイソブチレン等の炭化水素重合体；ポ
リ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ酢酸ビニル、
ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルエーテル等のビニル樹脂；シリコン樹脂：ボリアミ
ド樹脂；ポリウレタン樹脂：尿素樹脂；メラミン樹脂；
ポリカーボネート；変性あるいは未変性のロジン、バル
サム等の天然樹脂等である。

本発明に使用できる光導電性顔料としては有機光導電性
顔料が好ましく、特開昭４７−３０３３０号、同５６−
５５５２号公報等に記載のペリレン顔料、特ＩＪ［４７
−３０３３１号公報等に記載のキナクリドン顔料、特開
昭４７−１８５４３号公報等に記載のビスベンズイミダ
ゾール顔料、特開＠　４７−１８５４４号、同５５−９
８７５４号、同５５−１２６２５４号、同５５−１６３
５４３号公報に記載の芳香族多縮合環化合物、特公昭４
４−１６４７４号、同４８−３０５１３号、特開昭５６
−３２１４６５号公報等圧記載のアゾ顔料、特公昭５０
−７４３４号、特開昭４７−３７５４３号、同５５−１
１７１５号、同５６−１９４４号、同５６−９７５２号
、同５（５−２３５２号、同５６−８００５０号公報等
に記載のジスアゾ顔料、特公昭４４−１２６７１号、同
４０−２７８０号、同５２−１６６７号、同４６−３０
０３５号、同４９−１７５３５号、特開昭４９−１１１
３６号、同４９−９９１４２号、同５１−１０９８４１
号、同５７−１４８７４５号公報等に記載の７タロシア
ニン顔料があり、これらを単独又は二種以上を混合して
使用することができる。

更に本発明に於て、感度又は感光波長域を調節する目的
で増感剤を併用でき、これらの増感剤としては特開昭４
７−３０３３０号、同４７−３０３３１号、同４７−３
０３３２号、同５５−１６１２５０号公報等に記載の電
子供与性物質、特開昭４７−３０３３０号、同５５−１
５３９４８号公報等に記載の電子受容性物質、スフ　２
−ズベンガル、ニオシン８．フルオレセイン、フロキシ
ン等のキサンチン系染料；ブロムフェノールブルー、ブ
ロムクレゾールパープル、クロロフエ／−Ａ／Ｖツト等
のフェノールスルホ７タレイン系染料；アルクアズリン
２Ｇ、ボンタシルブリリアンドプルーＦＣＦ　、アシッ
ドバイオレット６Ｂ等のトリフェニルメタン系染料；オ
ーラミン等のジフェニルメタン系染料；アクリジンイエ
ロー、アクリジンオレンジ等のアクリジン染料；スルフ
ォローダミンＢ１アシッドエオシンＧ等のローダミン系
染料等の各種染料がある。このうち％て効果的に増感が
でき、かつ同時てアルカリ性溶液に依る光導電体層の除
去を阻害しない又は促進できると言う点に於て安息香酸
、フタル酸、マレイン酸、フマル酸等の有機カルボン酸
及びそれらの無水物が特に好ましい。

本発明の分散液における樹脂及び光導電性顔料の濃度、
樹脂と光導電性顔料との比率、溶剤の種類等は常法に従
えばよく、樹脂と光Ｈ４電性顕科との重量比率は１：１
〜１０：１の範囲が適当であり、溶剤としては樹脂を溶
解するものであれば特に制限はないが、塗布性、安全性
等の観点から、特にエチレングリコールエノエチルエー
テル又ハエチレングリコールモノメチルエーテル単独、
又ハコれらの溶剤を主成分とする混合溶剤が好ましい。

次に、本発明に用いられる支持体としては、アルミニウ
ム板、亜鉛板、クロムメッキ等によシ表面処理された鉄
板、あるいは銅−アルミニウム板、銅−ステンレス板、
クロム−鋼板等のバイメタル板、又はクロム−鋼−アル
ミニウム板、クロム−鉛−鉄板、クロム−鋼−ステンレ
ス板等のトライメタル板、導電化剤を含有する紙、樹脂
層を金５板ではさんだ三層板等の親水性表面を有する導
電性基板を用いる事が出来る。特に好ましいのは、少な
くとも表面にアルミニウムの層を有し、このアルミニウ
ムの層の表面が砂目立てされ、砂目立てされた表面の平
均粗さ（Ｒａ）が０．２〜０．８μの範囲にある支持体
である。更に好ましいのけ、少なくとも表面にアルミニ
ウムの層を有し、このアルミニウムの層の表面が砂目立
てされた後、親水化処理（例えば陽極酸化）され、更に
封孔処理された表面を有し、この表面の平均粗さ（Ｒａ
）が０．２〜０．８μの範囲にある支持体である。

この際、砂目立ては、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸等の電
解溶中罠於ける電解研磨、あるいはボール研磨、ブラシ
研磨等の機械的研磨法に依り、又砂目立てに続く酸化皮
膜形成処理では酸化皮膜の量として１０〜５０ｍ９／ｄ
ゴ好ましくは加〜３０　■／　ｄゴのものが好ましく、
更に熱水、珪酸塩、燐酸塩、弗化シリコン酸塩等に依）
封孔処理を行ったアルミニウム板が好ましい。

ここで中心線平均粗さ（Ｒａ）　　とは、ドイツ規格Ｄ
ＩＮ４７６８に示されているように粗さプロファイルに
おげろ中心線からの該プロファイル上の各点への互層の
絶対値の相加平均であ）、横方向の中心線をＸ軸とし、
縦方向′ｆ：Ｙ軸とし、粗さプロファイル上の点を（Ｘ
、Ｙ　）で表したとき、測定長さ１ｍてついて下記式で
求められるＲａ値をミクロン単位で表したものであり、 例えばペルテン（Ｐｅｒｔｈｅｎ　）社製、ベルトメー
ター（Ｐｅｒｔｈｏｍｅｔｅｒ　）　　Ｓ５Ｐで測定で
きる。

アルミニウム板は必ずしも支持体全部がアルミニウムで
ある必要はなく、支持体の表面がアルミニウム板であれ
ばよい。例えばアルミニウムー紙、アルミニウムー樹脂
の様な二層板あるいはアルミニウムー紙−アルミニウム
、アルミニウムー樹脂ベース−アルミニウムの様な三層
板等の多層板でも良いが、これらの場合、紙又は樹脂ベ
ースは導電化剤を含有している事が望ましい。

分散液の支持体への塗布方法、塗布量（光導電体層の膜
厚）等は常法に従えばよく、塗布方法としてはロールコ
ータ−による塗布、アプリケーター塗布、ツイヤ−バー
塗布、カレンダー塗布等を適用すればよく、塗布量は乾
燥後の膜厚で２〜１０μが適当である。

（実施例） 実施例−１ 下記構造式を有するフェノール樹脂２０１をエチレング
リコールモノエチルエーテル１ｏｏｙＶｃ溶解後、濾過
を行なった。上記濾過液を３００　ｃｃのステンレスビ
ーカー にう）け、β型鋼フタロシアニン（チパガイギー社製、
クロモ７タルプルー４ＧＮ　）　４．９をビーカーの淵
につかない様に注意しながら添加し、更に直径約２ｍの
ガラスピーズ１００ｇを追加し、グラインダーにセット
して４００ｒ、ｐ、ｍ、の回転で１時間分散した。分散
終了後、堀場製作所製、粒度分布測定器ＣＡＰＡ　−５
００によシ粒径分布を測定したところ、平均粒径０．４
５μであった。この分散液を中心線平均粗さ（Ｒａ）で
０．５μの表面粗さを有するアルミニウム板上にロール
コータ−によシ塗布後、乾燥を行ない、実施例−１の印
刷用原版を得た。このものをカメラ露光方式の電子写真
製版機を用いてトナー画像を作成した後、５ＤＰ−１（
小西六写真工業社躯、ポジ型ｐｓ版用現像液）の７倍水
希釈液に浸漬して非画９部の光導電体層の除去を行ない
印刷版を得た。このものの画像は文字及び絵柄の鮮鋭性
に浸れ、かつ非画像部の砂目間に顔料残りのない良好な
状態であった。

比較例−１（実施例−１の比較例） 実施例−１でガラスピーズ分散を１０分間にした他は実
施例−１と同様にして光導電体層形成用分散液を作成し
た。このものを実施例−１と同様の装置で平均粒径を測
定したところ０．７５μであった。

この分散液を中心線平均粗さ（Ｒａ）で０．５μの表面
粗さを有するアルミニウム板上にロールコータ−に依り
塗布後、乾燥を行ない、乾燥膜厚６．０μの光導電体層
を有する比較例−１の印刷用原版を得た。

このものを実施例−１と同様にカメラ露光方式の電子写
真製版ｖ！４を用いてトナー画像を作成した後、ＳＤＰ
　−１（小西六写真工業社製、ポジ型ｐｓ版用現偉液）
の７倍水希釈液に浸漬して非画像部の光導電体層の除去
を行ない印刷版を得た。このものの画像は文字や絵柄の
鮮鋭性が実施例−１の印刷版に比べ鈍く、又非画像部の
砂目間に粒子状の顔科歿シを生じていた。

実施例−２ 下記病造式を有するフェノール樹脂１．０ｋｇ’ｔ−エ
チレングリコールモノメチルエーテＩしｓ、ｏｋｇに溶
解後、濾過を行なった。

上記濾過液中にε型銅７タロシアニン（東洋インキ社製
、Ｌｌｏｐｈｏｔｏｎ　Ｅ　Ｋ　）　３００１　ｔ”添
加後、１分間Ｋ　５００　ｃｃの吐出能力を有すサンド
グラインダーにて循環方式で７時間運転し分散を行なっ
た。分散終了液ｔ−ＣＡＰＡ　−５００にて粒径分散を
測定したところ平均粒径０．３８μであった。この分散
液を中心線平均粗さ（Ｒａ）で０．６２μの表面粗さを
有するアルミニウム版上にロールコータ−に依シ塗布後
、乾燥し、実施例−２の印刷用原版を得た。このものを
カメラ露光方式の電子写真製版機を用いてトナー画像を
作成した後、ＳＤＰ　−１の７倍水希釈液に浸漬して非
ｌｉ！ｉＩｃ部の光導電体層の除去を行ない印刷版を得
た。このもののＷＪ像は文字及び絵柄の詳説性に優れ、
かつ非画像部の砂目間に凱料残りつない良好な状態でち
った。

比較例−２ 実施例−２でサンドグラインダー分散を７時間うった以
外は実施例−２と同様にして光導電体層杉成用分散液を
得た。このものの粒度分布を測定したところ平均粒径が
０．７２μであった。このものと実施例−２で使用した
アルミニウム版上にロールツーターに依シ塗布後、乾燥
し、比較例−２の頃刷用原版を得た。このものを実施例
−２と同様Ｃ製版を行なったところ、このものの画像は
文字！絵柄の鮮鋭性が実施例−２の印刷版に比べて鈍く
、又非画像部の砂目間に粒子状の顔料式シを生じていた
。

（３）発明の効果 １）　光導電体層形成用分散液中の光導電性顔料が平均
粒径で０．６μ以下に分散させる事によシ、支持体上に
塗設、乾燥した場合、表面の平滑性を向上させる事が出
来、電子写真方式によシトナー画像を作成した場合、画
像の鮮鋭性が向上し、非画像部の光導電体層の除去を行
った後でも詳説性に秀れた画像が得られる。

２）　光導電体層との接着性、耐刷性、保水性等印刷版
として要求される性能を満たす為には表面が粗面化され
た支持体が望ましいが、この支持体上に本発明に依る分
散液１ｃ塗設し、乾燥して得た印刷用原版でも上記１）
で示した効果に依シ鮮税性に優れた画像が得られるが、
更にこの場合は従来問題となっていた非画像部の光導電
体！ｇｔｔ−除去した後の粗面状態（砂目室てとも言う
）の四部の顔料粒子のへシが著しく減少する。

３）　耐刷性及び保存安定性に優れ、アルカリ性水溶液
で現像が可能であることにより公害及び力漕衛生上の問
題がない利点を有し、かつ明室下での取り扱いが可能で
ある。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）樹脂溶液中に光導電性顔料が平均粒径で０．６μ
   以下に分散されている光導電体層形成用分散液を表面が
   粗面化された支持体上に塗布、乾燥して製造した事を特
   徴とする印刷用原版。
2. （２）上記支持体が少なくとも表面にアルミニウムの層
   を有し平均粗さ（Ｒａ）で０．２〜０．８μに砂目立て
   されている事を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   印刷用原版。