JPS6167870A - 印刷用原版の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （１）　　発明の目的 （産業上の利用分：叶） 本発明はトナー画像形成後非画像部の光導電体層をアル
カリ溶液に依って除去を行なう重子写真印刷用原版の改
良に閏１−１詳しくはその画質向上に関する。

（従来の技術） 従来、電子写真技術の原理を利用した印刷用原版として
は、例えば特公昭４７−４７６１０号、同４８−４００
０２号、同４８−１８３２５号、同５１−１５７６６号
、同５１−２５７６１号等に記載された酸化亜鉛−樹脂
分散系オフセット印刷用原版が知られて卦ｈ１このよう
なオフセット印刷用原版では、電子写真法を利用してト
ナー画像を形成せしめ、次に該トナー画像部以外の非画
像部を不感脂化処理することによって印刷版として使用
される。しかしながら、この種の印刷版においては、画
像部がトナー粒子のみで形成されているために、耐刷性
に乏しく、との原版による印刷枚数はおよそｓ、ｏｏｏ
　　〜１０．０００枚程度に限られ、これ以上多数枚の
印刷には不適であろう また更に、上記不感脂化処理を行うためにフェロシアン
化アルカリ金属塩等の酸性溶液を使用する必要がある事
に依り、公害対策上又労働衛生上の問題点も有している
。又特公昭３７−１７１６２号、同３８−７７５８号、
同４６−３９４０５号、特開昭５２−２４３７号、同５
７−１６１８６３号、同５８−２８５４号、同５８−２
８７６０号、同５８−１１８６５８号等の公報には砂目
立てしたアルミニウム板上に有機光４電物質を樹脂中に
保持させた光導電体層を設けた印刷用原版が記載されて
いるが、これらの印刷用原版ではトナー画像作成後、非
画像部の光導電体層を除去して画像を形成する。従って
画像部がトナー粒子と光導電体層とから形成される為耐
刷性には優れるが、非画像部除去の為にエチレングリコ
ール、グリセリン、イソプロピルアルコール、ベンジル
アルコール等の有機溶剤が必要であり、これらも公害対
策上及び労働衛生上の問題を有している。

これら公報記載の印刷用原版に対し、トナー画像作成後
の非画像部の除去が有機溶剤を含まないアルカリ性水溶
液で除去できる印刷用原版が特開昭５４−１３４６３２
号、同５５−１０５２５４号、同５９−’１２４５２号
、同５９−４９５５５号等の公報に開示されている。

これら公報記載の印刷用原版は主な構成要素として例え
ば銅フタロシアニンの様な光導電性顔料と例えばラエノ
ール樹脂の様なアルカリ可、容１１＋、附脂とから成る
光導電体層を砂目立て及びｌｅ榎酸酸化の陵処理のされ
たアルミニウム版上に設けたものであるが、全可視域に
亘る感色性を有し、又前述した様に光導電体層の除去が
有機溶奴を含まないアルカリ性水溶液によってできる事
、更に耐刷性にも優れると言う利点を有している。

しかしながらこれら公報記載の印刷用原版ではその製造
法を詳細に検討しておらず、その為に更に画質を向上さ
せる事が出来る事を見い出していなかった。本発明者ら
は画質向上に関し鋭意検討を行ない、画質が単に光導電
体層の処方あるいけ支持体と言った版材の購成面から、
のみでなく、その製造法に依存する事を明らかにし、本
発明を完成するに到った。

（発明の目的） すなわち本発明の主たる目的は、 １）　鮮鋭さに優れた画質を与える印刷用原版、２）　
有機溶剤を含有しないアルカリ性水溶液でも光導′醒体
層の除去が可能な印刷用原版、３）　耐刷性に優れた印
刷用原版、及び４）　保存安定性に優れ、かつ明室下で
の取り扱いが可能な印刷用原版、 並びにその裂遺方法を提供する事である。

そＤ他の目的は以下の記載から明らかとなろう。

（２）＠明のａ成 本発明の目的は、従来知られた光導電体層形成用組成物
を支持体上に塗布、乾燥して印刷用原版を製造するに際
して、いわゆるマランゴニ−現象を防止し、光導電体層
内部Ｖ組成を高度に均質化する事によシ構成できるう す１わち光導電性顔料をバインダー用樹脂を溶解させた
溶液中に分散させた固型分Ｑ度ＩＱ〜３０重ｔ％の光導
′ｐ体層形成用分散液を支持体上に塗布して乾燥膜厚２
〜１０μの光導電体層を有する印刷用原版を製造するに
際して、前記分散液の粘度を１００１）以上にし、かつ
塗布後の乾燥を恒率乾燥終了迄５０℃以下の雰囲気中で
乾燥する事に依り達成できる。

父、光導電体層組成として光導電性顔料を全固型分比で
凡そ２５重量パーセント以下である光導電体層形成用分
散液を支持体上に塗布、乾燥して製造した印刷用原版は
製版を行った際、画像の階調再現住に優れ、かつ暗減衰
が遅い為に一回の帯電でレーザー走査露光の様に露光に
比較的長時間を必要とする場合でも好適に製版が可能で
あり、又トナー画像作成後の非画像部の除去性が良い等
の理由から印刷用原版として好ましいが、逆に製造に関
しては分散液の粘度が低い事又顔料成分が少ない為に偏
在を起こし易いと言う性格を有しているが本発明に依る
製造法を適用する事により太夫の性能を具備した印刷用
原版を得る事ができる。

本発明を適用する光導電＃一層形成用分散液（以下、分
散液という）の粘度はチクリトロピックである為粘度を
指定するに際しては測定条件を却、定する必要があるが
、本明細書に於ては東京計器社製Ｂ型粘度計を使用し、
アダプターＮｎｌにて２５℃６　ｒ、ｐ、ｍ、の条件で
測定した値である。

又、乾燥過程で被乾燥物の表面が溶媒で覆われている間
はその乾燥速度がほぼ一定に保たれて乾燥が進行して行
く（恒率乾燥）事が知られて〉す、乾燥がある程度進行
し表面に被膜が形収さ？、る様になると乾燥速度が低下
して来る。（７，、ｊ２２＠乾づ二）マランゴニ−現象
は特に恒率乾燥時に起こり易い為この間は５０°Ｃ以下
の雰囲気で乾燥する必要があるが城尤乾・礫の段階に入
れば必ずしも上記糸件を満たす必要はない。

本発明の分散Ｉ夜に使用できる溶媒はバインダー用樹脂
を溶解する溶媒であれば特に制限（ｄないが、塗布性、
安全性等のや１点から特にエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、又・ケエチ１／ングリコールモノメチルエ
ーテル単独又はこれらの溶媒を主成分とする混合ｌ容媒
が好ましい。

本発明に使用できるバインダー用樹脂としてはアルカリ
可溶性樹脂、例えば特開昭５４−１３４６３２号、同５
５−１０５２５４号等に記載のフェノール樹Ｉ旨および
／又はアクリルｐ樹ｌ旨りａトン＃ｉＮｌ：ｔｔ、７タ
ル酸樹脂、マレイン酸樹脂停の酸基含有舛詣であるが、
アルカリ性水、７３夜に依る光導電体層の除去を阻害し
ない範囲で比救的アルカ’Ｊ　ｌ溶性の樹脂も併用する
事もできる。これらの樹脂としてはポリスチレン、スチ
Ｖンーブタジェン共重合体ポリイソブチレン等の炭化水
素重合体；ポリ塩化ビニル、１素化ポリエチレン、ポリ
酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルエーテル等のビニル樹脂：シリコン樹
脂；ポリアミド樹脂；ポリウレタン樹脂；尿素樹脂：メ
ラミン樹脂：ボリカーボネート；変性あるいは未変性の
ロジン、パルサム等の天然樹脂等である。

本発明に使用できる光導電性顔料としては、特開昭４７
−３０３３０号、同５６−５５５２号公報等に記載のペ
リレン顔料、特開昭４７−３０３３１　　号公優等に記
載のキナクリドン顔料、特開昭４７−１８５４３号公報
等に記載のビスペンスイミダゾール順料、特開昭４７−
１８５４４号、同５５−９８７５４号、同５５−１２６
２５４号、同５５−１６３５４３　号公報に記載の芳香
族多縮合環化合物、特公昭４４−１６４７４号、同４８
−３０５１３号、特開昭５６−３２１４６５号公報等に
記載のアゾ顔料、特公昭５０−７４３４号、特開昭４７
−３７５４３号、同５５−１１７１５号、同５６−１９
４４号、同５６−９７５２号、同５６−２３５２号、同
５６−８００５０号公報等に記載のジスアゾ顔料、特公
昭４４−１２６７１号、同４Ｏ−２７８１）号、同５２
−１６６７号、同４６−３００３５号、同４９−１７５
３５号、特開昭４９−１１１３６号、同４９−９９１４
２号、同５１−１０９８４１号、同５７−１４８７４５
号公報等に舶載のフタロシアニン顔料又ＺｎＯ等の無機
系光導電性顔料があり、これらを単独又は二種以上を混
合して使用することができる。

東に本発明に於て、感度又は感光波長域を調節する目的
で増感剤を併用できこれらの増感剤としては特開昭４７
−３０３３０号、同４７−３０３３１号、同４７−３０
３３２号、同５５−１６１２’５０号公報等に記載の電
子供与性物質、特開昭４７−３０３３０号、同５５−１
５３９４８号公報等記載の電子受容性物質、又ａ　−、
Ｘ’　ヘンガル、エオシンＳ１フルオレセイン、７０キ
シン等のキサンチン系染料；ブロムフェノールブルー、
ブロムクレゾールパープル、クロミツエノールレッド等
のフェノールスルホフタレイン系染料；アルクアズリン
２Ｇ、ポンタシルプリリアンドブルーＦＣＦ、アシッド
バイオレット６Ｂ−”３のトリフェニルメタン系染料；
オーラミン等のジフェニルメタン系染料；アクリジンイ
エロー、アクリジンオレンジ等のアクリジン染料；スル
フォローダξンＢ１アシッドエオシンＧ等のローダミン
系染料等の各種染料がある。このうち特に効果的に増感
かで踵、かつ同時にアルカリ性溶液に依る光導電体層の
除去を阻害しない又は促進できると言う点に於て安息香
酸、フタル酸、マレインｆ實、フマル酸等の有機カルボ
ン酸及びそれらの無水物が特に好ましい。

本発明に用いられる分散液において、粘度は固捜分のＩ
Ｊ　ｅ及び光４電件顔料の分散の程度（分散された光導
電性顔料の平均粒径で表わすことができる）で調節する
ことができる。問型分濃母が大きいほど、また分散が深
い（平均粒径が小をい）ｔ’ｈど粘度は大となる。本発
明のＩ＋故液の粘度を前記範囲とするだめのこれらの適
当な午件は、溶剤の種類やその池の条件によって変るの
で一概には云えないが、通常固型分、値開は１０〜３０
％、分散された元導電性顔料の平均粒径は２〜０．１μ
の範囲にある。、光導電性顔料とバインダー用樹脂との
比率は常法に従えばよく、１：１〜１：１０（重量比率
）の範囲が適当である。

次に、本発明に用いられる支持体としては、アルミニウ
ム板、亜鉛板、クロムメッキ等によシ表面処理された鉄
板、あるいは銅−アルミニウム板、銅−ステンレス板、
クロム−鋼板等のパイ、メタル板、又はクロム−鋼−ア
ルミニウム板、クロム−鉛−鉄板、クロム−鋼−ステン
レス板等のトライメタル板等の親水性表面を有する導電
性基板が用いられるが、特に表面を砂目立て処理後、陽
極酸化等による親水化処理を行ない、更に珪酸塩、燐酸
塩又は弗化ジルコン酸塩等の水溶液に浸漬し、封孔処理
のされたアルミニウム板が好ましいが、この際、砂目立
ては、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸等の電解溶中に於ける
電解研磨、あるいはボール研磨、ブラシ研磨等の機械的
研磨法に依り平均砂目粗さくＲａ）が０．１〜１．０μ
程度に砂目立てしたものが好ましく、更に保水性、耐刷
力、地汚れ防止等の印刷適性から０．２〜０．８μ程度
に砂目立てしたものが好ましく又砂目立てに続く酸化皮
膜の量としては１０〜３０■／　ｄ７ｙ１’　、より好
ましくは２０〜３０ｒｖ／ｄｍ’のものが好ましく、更
に熱水、珪酸塩、燐酸塩、弗化ジルコン酸塩等に依シ封
孔処理を行ったアルミニウム板が好ましい。

ここで中心線平均粗さくＲａ）とけ、ドイツ規格Ｄ　Ｉ
　Ｎ４７６８に示されているように粗さプロファイルに
おける中心線からの該プロファイル上の各点への距離の
絶対値の相加平均であり、横方向の中心線２ｘ軸とし、
縦方向をＹ軸とし、粗さプロファイル上の点を（ｘ、ｙ
）で表したとき、測定長さ１ｍＶ一ついて下記式で求め
られるＲａ＠をミクロン単位で表したものであり、 例えばベルテン（Ｐｅｒｔｈｅｎ　）社製、ベルトメー
ター　（Ｐｅｒｔｈｏｍｅｔｅｒ　）　−８５Ｐで測定
できる。

分散ｉ（［）支持体への塗布は常法に従えばよく、塗布
方法としては、ａ−ルコーターによる塗布、ワイヤーバ
ーによる塗布、アプリケーター塗布、カレンダー塗布等
を用いることができる。

次に、実施例及び比べ例を挙げて本発明を説明するがこ
れに依り不発、明の実施の態様が限定されるものではな
い。

実施例−１ 以下に示すフェノール樹脂４重量部をエチレングリコー
ルモノエチルエーテル２０重速部に溶解した後、濾過を
行なった。

Ｈ 溶解液中にβ型鋼フタロシアニン（レジノカラー社製、
Ｊ＜ｅｓｉｎｏ−Ｂｌｕｅ　−Ｆ）　　１重量部を添加
後、ガラスピーズ分散ｔｌ−３０分行なったところ、Ｂ
型粘度計（東京計器社製）を使用し、２５°Ｃ、アダプ
ター　ＮＩＬ　１　、６　ｒ、ｐ、ｍ、回転の測定条件
に於て５００　ｃｐの粘度であった。この分散液を砂目
立て、陽極酸化処理のされたアルミニウム板上にワイヤ
ーバーを用いて塗布を行ない内部の温度を４０℃に設定
した乾燥器内に静置し乾燥を行ない、乾燥１鴎厚が６μ
の印刷用原版を得た。

このものをカメラ露光方式の電子写真製版機を用いてト
ナー画像を作成し、アルカリ性水溶液にて非画像部の除
去を行なったところ、文字及び絵柄のエツジの切れの良
い、すなわち鮮鋭性に優れた画像の印刷版が得られた。

比較例−１（実施例−１の比較例） 実施例−１に於て、内部の温度を７０°Ｃに設定した乾
燥器で乾燥を行った以外は実施例−１と同様にして比較
例−１の印刷用原版を得た。このものの表面性は目視あ
るいけ拡大観察又光沢等に於て実施例−１の印刷用原版
と何ら差は認められなかったが、同じ電子写真製版機を
用いてトナー画像を作成し同様にアルカリ性水溶液で非
画像部の除去を行なったところ、実施例−１の印刷版よ
り文字や絵柄のエツジの切れの悪いすなわち鮮鋭さに劣
る画像の印刷版であった。

実施例−２ 塗布部直後から連続してそれぞれ１０　ｍ及び５ｍの２
つ乾燥ゾーンを有すロールコータ−の第１乾燥ゾーンの
内部の温度を４０℃に、第２乾燥ゾーン内部の温度ヲ８
０℃に設定した。実施例−１で使用したものと同じ分散
液を実施例−１と同じ・表面形状を有すロール状のアル
ミコイル上に上記ロールコータ−を用いてｌ＋ｎ／ＭＥ
Ｎのラインスピードで長尺の塗布、乾燥を行ない、乾燥
膜厚５μの印刷用原版を得た。

なお、僧布された層は第１乾燥ゾーンで恒率乾燥を終了
した。

このものを実施例−１と同様にして製版を行ったところ
実施例−１の印刷版とほぼ同じグレードの画質を有す印
刷□１版が得られた。

比較例−２（実施例−２の比較例） 実姉例−２の長尺塗布に於ける第１乾賑ゾーン及び第２
乾燥ゾーンを共に７０°Ｃに設定した他は実施例−２と
同様にして長尺塗布を行ない、比較例−２の印刷用原版
を得た。このものを同様に製版を１行な。たところ比較
例−１とほぼ同グレードの画質の印刷版であり、実施例
−２のＥ：［］刷版より鮮鋭さに劣る印刷版でちった。

実施例−３ 実施例−１で使用したものと同じフェノール、叫１１１
６を毫部ｅエチレングリコールモノエチルエーテル３５
重量部に溶解した後、濾過を行なった。

Ｉ容解液中にβ型銅フタロシアニン（レジノカラー社製
Ｒｅ５ｉｖｏ　−Ｂｌｕｅ−Ｆ）　１　重Ｊ１部を添ｊ
ｙｏ？＋、ｉｆ　ラスビーズ分散を３０分行ったところ
、実施例−１と同じ測定条件で３００　ＣＩ）の粘度で
あった。　この分散液を実施例−１と同じアルミ板上に
ワイヤー・く−を用いて塗布を行ない、内部の゛雰囲気
が４０°Ｃである乾燥器内に静止し乾燥を行々い乾燥ｌ
Ｉα厚が６μの印刷用原版を得た。このものをカメラ露
光方式の電子写真票版機を用いてトナー画像を作成し、
続いてアルカリ性水溶液にて非画像部の光導電体層の除
去を行ったところ、文字や絵柄のエッヂの切れの良い、
すなわち鮮鋭性にしくれた画像が得られたが、この版゛
では更に実施例−１め印刷版に比べて小点の飛びが少な
く大黒のつぶれが少ないと言うＷｆｌゆる階調再現性に
於ても優れた画像が得られた。

比較例−３（実施例−３の比較例） 塗布後の乾燥を内部の雰囲気を７０°Ｃに設定した乾燥
器で行った以外は実施例−３と同様にして比較例−３の
印刷用原版を得た。実施例−３と同様にしてトナー画像
作成後、アルカリ性水溶液にて非画像部の除去を行った
ところ、文字や絵柄のエッヂががさがさした極めて鮮鋭
性の悪い画像であり、これは比較例−１よりさらに鮮鋭
性の悪い画像であった。

（３）発明の効果 本発明の方法によって製造された、バインダー用樹脂を
溶解させた溶液中に光導電性顔料を分散させた分散ｉｆ
２を支持体上に塗布し乾燥してなる光導電体層を有する
印゛刷用原版は鮮鋭さが改善され、耐刷性及び保存安定
性に優れ、アルカリ水溶液で現像が可能であり、明室下
での取り扱いが可能である。

虹に、光導電体層における光導′電性顔料を全固型分に
対して凡そ２５重ｆ％以下とした場合は上記効果と階調
再現性が改善される効果とが併せて得られる。

次に、本発明の作用に関・して述べる。

顔料分散系に於ては、一般的に全固型分中に占める顔料
の割合の増大あるいは分散夜中の固型分濃度の増大、あ
るいは分散の進行知つれて分散液の粘度が高まり流動性
が悪くなる。この反対に、顔料比率の低下、分散液中の
固型分濃度の低下、又分散の浅い状態のものでは粘度が
低く、この事が版材の塗布に影響を与える。すなわち、
あまりに高粘度の分散液では延展性が悪く、塗布ムラを
起こし易く、又長尺塗布時に分散１夜がコーターバット
中で不均一になったり、分散ｌ夜の供給に支障をきたす
事があり、不都合である。又あまりに分散液の粘度が低
いと流動性が良すぎて希望の膜厚に塗布できなかったシ
、又長尺塗市中に分散１夜中の顔料粒子の沈降が起こシ
、長尺塗布の最初と最後では組成の違う版材が出来たり
すると言う難点を有している。これらの事を避ける為に
は、分散液の粘度としては１００　ｃｐ〜２０００　ｃ
ｐ（、Ｂ型粘度計２５℃、５　ｒ、ｐ、ｍ回転条件下で
の測定にて）が好ましく、又固型分濃度も１０〜３０重
量パーセントの分散液に調整して塗布液とするのが望ま
しい。

この条件に調整された分散液を使用すれば２〜１０μ程
度の希望する膜厚の版材を均一にかつ表面性の良い状態
で製作する事ができる。

しかしながら、上記の条件を満たした同一の分散液を使
用し塗布した版材どうしで、目視あるいは拡大による観
察、グロスメーターによる表面平滑性測定等（（於ても
差なく、又、感度、暗減衰等の電子写真特性に於ても差
のない版材どうしでもトナー画像作成後、アルカリ性溶
液で非画像部を除去した後の画像で文字や絵柄のエッヂ
の切れすなわち鮮鋭性に差がある事を見い出した。

本発明者らは、この差の原因を詳細に検討した結果、原
因が光導電層内部のマランゴニ−（で依ると思われる微
視点な光導電性顔料の偏在でちる番をつきとめ、更に、
この事を分散、′７７ｉヲ塗布した１ｇ後からの乾り■
条件を規定する事ｊ（依ゆ解決できろ事を見い出した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 光導電性顔料をバインダー用樹脂を溶解させた溶液中に
   分散させた固型分濃度１０〜３０重量％の光導電体層形
   成用分散液を支持体上に塗布して乾燥膜厚２〜１０μの
   光導電体層を有する印刷用原版を製造するに際して、前
   記分散液の粘度が１００ｃｐ以上であり、かつ塗布後の
   乾燥が恒率乾燥終了迄５０℃以下の雰囲気で乾燥する事
   を特徴とする印刷用原版の製造方法。