JPS6157823B2 - - Google Patents
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- JPS6157823B2 JPS6157823B2 JP5471179A JP5471179A JPS6157823B2 JP S6157823 B2 JPS6157823 B2 JP S6157823B2 JP 5471179 A JP5471179 A JP 5471179A JP 5471179 A JP5471179 A JP 5471179A JP S6157823 B2 JPS6157823 B2 JP S6157823B2
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Landscapes
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はα―クロロ―β―アラニンまたはその
鉱酸塩の新規製造法に関するものである。さらに
詳しくは、α―クロロ―β―フタルイミドプロピ
オニトリルを鉱酸中で加水分解してα―クロロ―
β―アラニンまたはその鉱酸塩を製造する方法で
ある。
鉱酸塩の新規製造法に関するものである。さらに
詳しくは、α―クロロ―β―フタルイミドプロピ
オニトリルを鉱酸中で加水分解してα―クロロ―
β―アラニンまたはその鉱酸塩を製造する方法で
ある。
α―クロロ―β―アラニンまたはその鉱酸塩は
セリン等のα―アミノ酸および医薬品等の中間体
として有用な化合物である。従来、α―クロロ―
β―アラニン塩酸塩の製造法としてα―クロロ―
β―ベンゾイルアミノプロピオニトリルを塩酸中
で加水分解して製造する方法（旭化成；特公昭39
―30152）、およびα―クロロ―β―〔２―カルボ
メトキシベンゾイルアミノ〕プロピオニトリルを
塩酸中で加水分解して製造する方法（K.D.
Gundermann，Chem.Ber.，91巻，160頁
（1958））が開示されている。
セリン等のα―アミノ酸および医薬品等の中間体
として有用な化合物である。従来、α―クロロ―
β―アラニン塩酸塩の製造法としてα―クロロ―
β―ベンゾイルアミノプロピオニトリルを塩酸中
で加水分解して製造する方法（旭化成；特公昭39
―30152）、およびα―クロロ―β―〔２―カルボ
メトキシベンゾイルアミノ〕プロピオニトリルを
塩酸中で加水分解して製造する方法（K.D.
Gundermann，Chem.Ber.，91巻，160頁
（1958））が開示されている。
しかしながら、これらの方法はそれぞれ原料の
α―クロロ―β―ベンゾイルアミノプロピオニト
リル、α―クロロ―β―〔２―カルボメトキシベ
ンゾイルアミノ〕プロピオニトリルが工業的に十
分に満足しうる収率で製造できず、原料面で必ず
しも満足な方法とは言い難い。
α―クロロ―β―ベンゾイルアミノプロピオニト
リル、α―クロロ―β―〔２―カルボメトキシベ
ンゾイルアミノ〕プロピオニトリルが工業的に十
分に満足しうる収率で製造できず、原料面で必ず
しも満足な方法とは言い難い。
本発明者らは、α―クロロ―β―アラニンまた
はその鉱酸塩の製造法を鋭意検討した結果、α―
クロロ―β―フタルイミドプロピオニトリルを原
料として、これを鉱酸中で加水分解することによ
り、高収率でα―クロロ―β―アラニンまたはそ
の鉱酸塩が製造できること見い出し本発明を完成
した。
はその鉱酸塩の製造法を鋭意検討した結果、α―
クロロ―β―フタルイミドプロピオニトリルを原
料として、これを鉱酸中で加水分解することによ
り、高収率でα―クロロ―β―アラニンまたはそ
の鉱酸塩が製造できること見い出し本発明を完成
した。
本発明の方法で原料として用いるα―クロロ―
β―フタルイミドプロピオニトリルは、フタルイ
ミドとα―クロロアクリロニトリルとを触媒量の
ナトリウムメチラートのメタノール溶液存在下に
反応させて容易に製造することができる（K.D.
Gundermann，Chem.Ber.，91巻，160頁
（1958））。
β―フタルイミドプロピオニトリルは、フタルイ
ミドとα―クロロアクリロニトリルとを触媒量の
ナトリウムメチラートのメタノール溶液存在下に
反応させて容易に製造することができる（K.D.
Gundermann，Chem.Ber.，91巻，160頁
（1958））。
本発明の方法でα―クロロ―β―フタルイミド
プロピオニトリルの加水分解は鉱酸中で行ない、
使用する鉱酸としては塩酸、硫酸、硝酸または燐
酸等が挙げられるが、工業的に好ましくは、塩酸
または硫酸である。使用する鉱酸の濃度は３〜80
重量％の範囲で適当に選ぶことができるが、好ま
しくは、例えば、塩酸の場合には８〜30重量％、
また硫酸の場合には15〜60重量％である。
プロピオニトリルの加水分解は鉱酸中で行ない、
使用する鉱酸としては塩酸、硫酸、硝酸または燐
酸等が挙げられるが、工業的に好ましくは、塩酸
または硫酸である。使用する鉱酸の濃度は３〜80
重量％の範囲で適当に選ぶことができるが、好ま
しくは、例えば、塩酸の場合には８〜30重量％、
また硫酸の場合には15〜60重量％である。
また鉱酸の使用量は鉱酸濃度によつて異なるが
通常は、α―クロロ―β―フタルイミドプロピオ
ニトリル１重量部に対して２重量部以上、好まし
くは３重量部以上が反応操作上、好適である。加
水分解の際メタノール、エタノール、ｎ―プロパ
ノール、イソプロパノールまたはジオキサン等の
水と混和する有機溶剤を併用することも何ら差支
えない。
通常は、α―クロロ―β―フタルイミドプロピオ
ニトリル１重量部に対して２重量部以上、好まし
くは３重量部以上が反応操作上、好適である。加
水分解の際メタノール、エタノール、ｎ―プロパ
ノール、イソプロパノールまたはジオキサン等の
水と混和する有機溶剤を併用することも何ら差支
えない。
α―クロロ―β―フタルイミドプロピオニトリ
ルの加水分解反応は上記の鉱酸中にα―クロロ―
β―フタルイミドプロピオニトリルを加えて、か
きまぜながら昇温し50〜150℃にて２〜15時間、
好ましくは80〜130℃、３〜10時間保持して行な
う。
ルの加水分解反応は上記の鉱酸中にα―クロロ―
β―フタルイミドプロピオニトリルを加えて、か
きまぜながら昇温し50〜150℃にて２〜15時間、
好ましくは80〜130℃、３〜10時間保持して行な
う。
反応の終点は反応液を薄層クロマトグラフイー
に供することによつて速やかに、且つ容易に定め
ることができる。
に供することによつて速やかに、且つ容易に定め
ることができる。
本発明におけるα―クロロ―β―フタルイミド
プロピオニトリルの加水分解によつて製造される
α―クロロ―β―アラニンは、反応後の処理方法
によつてα―クロロ―β―アラニン鉱酸塩または
遊離α―クロロ―β―アラニンのいずれの形でも
取り出すことができる。
プロピオニトリルの加水分解によつて製造される
α―クロロ―β―アラニンは、反応後の処理方法
によつてα―クロロ―β―アラニン鉱酸塩または
遊離α―クロロ―β―アラニンのいずれの形でも
取り出すことができる。
例えば、α―クロロ―β―フタルイミドプロピ
オニトリルを塩酸中で加水分解し、反応液を冷却
して副生したフタル酸を別分離した液を濃縮
乾固し、残留物を低級アルコールで抽出し、この
抽出液にエーテルを添加すればα―クロロ―β―
アラニン塩酸塩が得られる。また加水分解を硫酸
中で行ない、副生したフタル酸を別した液を
水酸化カルシウムまたは水酸化バリウム等のアル
カリにて中和し、生成した硫酸カルシウムまたは
硫酸バリウムを別除去した水溶液を減圧下に濃
縮乾固するか、あるいは濃縮後メタノール、エタ
ノール、ｎ―プロパノールまたはイソプロパノー
ル等の低級アルコールを添加することによつて遊
離α―クロロ―β―アラニンが得られる。
オニトリルを塩酸中で加水分解し、反応液を冷却
して副生したフタル酸を別分離した液を濃縮
乾固し、残留物を低級アルコールで抽出し、この
抽出液にエーテルを添加すればα―クロロ―β―
アラニン塩酸塩が得られる。また加水分解を硫酸
中で行ない、副生したフタル酸を別した液を
水酸化カルシウムまたは水酸化バリウム等のアル
カリにて中和し、生成した硫酸カルシウムまたは
硫酸バリウムを別除去した水溶液を減圧下に濃
縮乾固するか、あるいは濃縮後メタノール、エタ
ノール、ｎ―プロパノールまたはイソプロパノー
ル等の低級アルコールを添加することによつて遊
離α―クロロ―β―アラニンが得られる。
また、本発明におけるα―クロロ―β―フタル
イミドプロピオニトリルの加水分解に際して、フ
タル酸が副生するが、フタル酸は水に対して著し
く難溶であるので、反応液を冷却すれば、ほぼ定
量的に回収できる。回収フタルイミドに再生し本
発明の原料であるα―クロロ―β―フタルイミド
プロピオニトリル製造時の原料として循環使用す
る。
イミドプロピオニトリルの加水分解に際して、フ
タル酸が副生するが、フタル酸は水に対して著し
く難溶であるので、反応液を冷却すれば、ほぼ定
量的に回収できる。回収フタルイミドに再生し本
発明の原料であるα―クロロ―β―フタルイミド
プロピオニトリル製造時の原料として循環使用す
る。
以下、本発明を実施例によつて説明する。
実施例 １
20wt％塩酸680g中にα―クロロ―β―フタル
イミドプロピオニトリル80gを加え、５時間加熱
還流する。反応液を０℃に冷却し析出したフタル
酸を別し少量の冷水で洗浄する。回収フタル酸
56.0g（回収率99％）洗浄は合して減圧下に濃
縮乾固する。残留物に熱イソプロパノール400g
を加え、α―クロロ―β―アラニン塩酸塩を抽出
する。抽出液は液量が約３分の１程度になるまで
減圧下に濃縮したのちエーテルを添加する。
イミドプロピオニトリル80gを加え、５時間加熱
還流する。反応液を０℃に冷却し析出したフタル
酸を別し少量の冷水で洗浄する。回収フタル酸
56.0g（回収率99％）洗浄は合して減圧下に濃
縮乾固する。残留物に熱イソプロパノール400g
を加え、α―クロロ―β―アラニン塩酸塩を抽出
する。抽出液は液量が約３分の１程度になるまで
減圧下に濃縮したのちエーテルを添加する。
析出した結晶を別し、エーテルで洗浄後乾燥
してα―クロロ―β―アラニン塩酸塩50.2g（収
率92％）を得た。
してα―クロロ―β―アラニン塩酸塩50.2g（収
率92％）を得た。
融 点：134〜135℃
元素分析値：C3H6ClNO2・HClとして
Ｃ Ｈ Ｎ Cl
計算値（％） 22.52 4.41 8.75 44.31
分析値（％） 22.38 4.51 8.49 44.52
ここに得たα―クロロ―β―アラニン塩酸塩は
常法により、例えば少量の水に溶解し水酸化リチ
ウム水溶液で中和後エタノールを加えることによ
つて遊離α―クロロ―β―アラニンとして単離す
ることもできる。
常法により、例えば少量の水に溶解し水酸化リチ
ウム水溶液で中和後エタノールを加えることによ
つて遊離α―クロロ―β―アラニンとして単離す
ることもできる。
実施例 ２
40wt％硫酸240g中にα―クロロ―β―フタル
イミドプロピオニトリル30gを加え、105〜110℃
で６時間加熱する。反応液を０℃に冷却した析出
したフタル酸を別し少量の冷水で洗浄する。回
収フタル酸20.8g（回収率98％）。洗液は合して
20℃以下で水酸化カルシウムを徐々に加えてPHが
6.5になるま中和する。生成した硫酸カルシウム
の沈澱を別、水洗後、洗液を合して液量が約
50gになるまで減圧下に濃縮する。濃縮液にエタ
ノールを添加し析出した沈澱を取しエタノール
で洗浄後40℃以下で乾燥して遊離α―クロロ―β
―アラニンの白色結晶13.0g（収率82％）を得
る。
イミドプロピオニトリル30gを加え、105〜110℃
で６時間加熱する。反応液を０℃に冷却した析出
したフタル酸を別し少量の冷水で洗浄する。回
収フタル酸20.8g（回収率98％）。洗液は合して
20℃以下で水酸化カルシウムを徐々に加えてPHが
6.5になるま中和する。生成した硫酸カルシウム
の沈澱を別、水洗後、洗液を合して液量が約
50gになるまで減圧下に濃縮する。濃縮液にエタ
ノールを添加し析出した沈澱を取しエタノール
で洗浄後40℃以下で乾燥して遊離α―クロロ―β
―アラニンの白色結晶13.0g（収率82％）を得
る。
融 点：166〜167℃（分解）
元素分析値：C3H6ClNO2として
Ｃ Ｈ Ｎ Cl
計算値（％） 29.16 4.90 11.34 28.70
分析値（％） 28.96 5.12 11.45 28.83
Claims (1)
- １ α―クロロ―β―フタルイミドプロピオニト
リルを鉱酸中で加水分解してα―クロロ―β―ア
ラニンまたはその鉱酸塩を製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5471179A JPS55147246A (en) | 1979-05-07 | 1979-05-07 | Preparation of alpha-chloro-beta-alanine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5471179A JPS55147246A (en) | 1979-05-07 | 1979-05-07 | Preparation of alpha-chloro-beta-alanine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55147246A JPS55147246A (en) | 1980-11-17 |
| JPS6157823B2 true JPS6157823B2 (ja) | 1986-12-09 |
Family
ID=12978379
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5471179A Granted JPS55147246A (en) | 1979-05-07 | 1979-05-07 | Preparation of alpha-chloro-beta-alanine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55147246A (ja) |
-
1979
- 1979-05-07 JP JP5471179A patent/JPS55147246A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55147246A (en) | 1980-11-17 |
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