JPS6137846A - スクアリリウム染料 - Google Patents
スクアリリウム染料Info
- Publication number
- JPS6137846A JPS6137846A JP11989385A JP11989385A JPS6137846A JP S6137846 A JPS6137846 A JP S6137846A JP 11989385 A JP11989385 A JP 11989385A JP 11989385 A JP11989385 A JP 11989385A JP S6137846 A JPS6137846 A JP S6137846A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dye
- molecules
- squarylium
- photoconductor
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
- C09B57/007—Squaraine dyes
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
- G03G5/0609—Acyclic or carbocyclic compounds containing oxygen
- G03G5/0611—Squaric acid
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0622—Heterocyclic compounds
- G03G5/0644—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings
- G03G5/0661—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in different ring systems, each system containing at least one hetero ring
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Light Receiving Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Ａ、産業上の利用分野
本発明は、スクアＩＪ リウム染料及び電子写真用゛光
導電体に係り、更に具体的に云えば、好ましい再現性及
びコストを有するとともに、突然変異性に関スるエーム
ズ争テス）（Ａｍｅｓ ｔｅｓｔ）に於て陽性の反応
を示さない、光導電体の電荷発生染料分子に係る。更に
、上記染料を用いた光導電体は、優れた光導電体の電気
的応答を有していなければならない。・ Ｂ、開示の概要 スクアリリウム染料分子が、フェノール前駆物質から合
成される。その結果得られたヒドロキシ・ピロリジノ・
スクアリリウム（ＯＨＰＹＲＲ８Ｑ）は、突然変異性に
関するエームズ・テストに於て陰性の反応を有する染料
を得るために、精製しなくてもよい。上記染料分子を用
いた電子写真用光導電体は、優れた電子写真特性を示す
。
導電体に係り、更に具体的に云えば、好ましい再現性及
びコストを有するとともに、突然変異性に関スるエーム
ズ争テス）（Ａｍｅｓ ｔｅｓｔ）に於て陽性の反応
を示さない、光導電体の電荷発生染料分子に係る。更に
、上記染料を用いた光導電体は、優れた光導電体の電気
的応答を有していなければならない。・ Ｂ、開示の概要 スクアリリウム染料分子が、フェノール前駆物質から合
成される。その結果得られたヒドロキシ・ピロリジノ・
スクアリリウム（ＯＨＰＹＲＲ８Ｑ）は、突然変異性に
関するエームズ・テストに於て陰性の反応を有する染料
を得るために、精製しなくてもよい。上記染料分子を用
いた電子写真用光導電体は、優れた電子写真特性を示す
。
Ｃ９従来技術
スクアリン酸メチン染料は公知の化合物である。
米国特許第３８２４０９９号明細書は、電子写真用光導
電体の電荷発生属に於ける発光種としてのスクアリリウ
ム染料分子（ＯＨ８Ｑ）について記載している。本出願
人による米国特許出願第５９１７４６号は、その一般的
な族の染料に於て、工氏ムズ・テストで陰性を示す、優
れた０Ｈ８Ｑ電荷発生分子を形成するために必要な精製
技術を開示している。
電体の電荷発生属に於ける発光種としてのスクアリリウ
ム染料分子（ＯＨ８Ｑ）について記載している。本出願
人による米国特許出願第５９１７４６号は、その一般的
な族の染料に於て、工氏ムズ・テストで陰性を示す、優
れた０Ｈ８Ｑ電荷発生分子を形成するために必要な精製
技術を開示している。
Ｄ０発明が解決しようとする問題点
本発明の目的は、優れた電子写真用光導電体を形成する
ために用いることができ、エームズ・テストに於て陰性
であり、しかも容易且つ安価に製造できるスクアリリウ
ム族の染料即ち０ＨＰＹＲＲ８Ｑを提供することである
。
ために用いることができ、エームズ・テストに於て陰性
であり、しかも容易且つ安価に製造できるスクアリリウ
ム族の染料即ち０ＨＰＹＲＲ８Ｑを提供することである
。
Ｅ１問題点を解決するだめの手段
本発明は、優れた電子写真用光導電体を形成するために
用いることができ、エームズ・テストに於て陰性であり
、しかも容易且つ安価に製造できるスクアリリウム族の
染料即ち０ＨＰＹＲＲ８Ｑを提供する。
用いることができ、エームズ・テストに於て陰性であり
、しかも容易且つ安価に製造できるスクアリリウム族の
染料即ち０ＨＰＹＲＲ８Ｑを提供する。
その新規は染料は次に示す分子式を有する。
本発明を用いた電子写真用多層プレートは、導電性基板
、特定のスクアＩＪ ＩＪウム電荷発生染料の種である
ヒドロキシ・ピロリジノ・スクアリリウム即ち０ＨＰＹ
ＲＲ８Ｑ、及び正孔輸送材料よシ成る。この構造の電子
写真用光導電体は、感度が極めて高く、９０００Ａ迄延
びる金色性の応答を示す。それらを用いるために特に適
している分野は、７５００乃至８５００Ａの領域で発光
する固体レーザを有するプリンタに用いられる場合であ
る。
、特定のスクアＩＪ ＩＪウム電荷発生染料の種である
ヒドロキシ・ピロリジノ・スクアリリウム即ち０ＨＰＹ
ＲＲ８Ｑ、及び正孔輸送材料よシ成る。この構造の電子
写真用光導電体は、感度が極めて高く、９０００Ａ迄延
びる金色性の応答を示す。それらを用いるために特に適
している分野は、７５００乃至８５００Ａの領域で発光
する固体レーザを有するプリンタに用いられる場合であ
る。
電子写真用光導電体には、常に保健上の問題が存在して
いる。例えば、２．４．７−ドリニトロー９−フルオレ
ノンを含む従来技術による光導電体は、突然変異性に関
するエームズ・テストに於て陽性であることが解ってい
る。
いる。例えば、２．４．７−ドリニトロー９−フルオレ
ノンを含む従来技術による光導電体は、突然変異性に関
するエームズ・テストに於て陽性であることが解ってい
る。
任意の一般的なりラスの発光性染料分子に於て、通常１
つの特定の染料の構造体が好ましく、その構造体が、最
良の全体的性能が得られるように最適化される。その場
合に、その構造体が環境的な保健上の問題を有すること
が解った場合、ものになる代替的構造体を児出すことは
容易でない。
つの特定の染料の構造体が好ましく、その構造体が、最
良の全体的性能が得られるように最適化される。その場
合に、その構造体が環境的な保健上の問題を有すること
が解った場合、ものになる代替的構造体を児出すことは
容易でない。
従って、本発明に於て発見したように、一般的なスクア
リリウムのクラスに属する新規な染料分子０ＨＰＹＲＲ
８Ｑが、エームズ・テストに於て陽性を示す、その族の
他の染料と同一の電子写真特性を示すように形成され、
しかも出発材料を精製することを必要とせずに、エーム
ズ・テストに於て常に陰性を示したことは予想しないこ
とであった。
リリウムのクラスに属する新規な染料分子０ＨＰＹＲＲ
８Ｑが、エームズ・テストに於て陽性を示す、その族の
他の染料と同一の電子写真特性を示すように形成され、
しかも出発材料を精製することを必要とせずに、エーム
ズ・テストに於て常に陰性を示したことは予想しないこ
とであった。
今日、幾つかの周知の電子写真的複写方法が用いられて
いる。それらは、それらの特定の処理工程に於て異カリ
、特に、帯電（通常は、コロナによる）及び照射の行わ
れる順序が異なっている。
いる。それらは、それらの特定の処理工程に於て異カリ
、特に、帯電（通常は、コロナによる）及び照射の行わ
れる順序が異なっている。
しかしながら、すべての電子写真的複写方法は、選択的
に光に曝すことにより、光導電体の一部を選択的に導電
性にする処理工程を含む。
に光に曝すことにより、光導電体の一部を選択的に導電
性にする処理工程を含む。
本発明による。電荷発生染料化合物は、そのようなすべ
ての方法に於て有用外電子写真用プレートの形成に有用
である。
ての方法に於て有用外電子写真用プレートの形成に有用
である。
本発明に於ける利点の１つは、電荷発生分子０ＨＰＹＲ
Ｒ８Ｑが、種々の分子のクラスに属する、広範囲の電荷
輸送分子とともに用いられることである。有用なりラス
の電荷輸送分子は、例えば、ヒドラゾン、ピラゾリン、
フルオレノン、トリフェニルメタン等である。又は、電
荷輸送材料がセレニウムの如き有機材料であってもよい
。
Ｒ８Ｑが、種々の分子のクラスに属する、広範囲の電荷
輸送分子とともに用いられることである。有用なりラス
の電荷輸送分子は、例えば、ヒドラゾン、ピラゾリン、
フルオレノン、トリフェニルメタン等である。又は、電
荷輸送材料がセレニウムの如き有機材料であってもよい
。
本発明による電荷発生分子は、電荷輸送層の上に用いら
れても、電荷輸送層の下に用いられてもよく、又は電荷
輸送分子と内部で混合されて単一層の光導電体を形成し
てもよい。機械的な理由から、一般的には、電荷輸送層
が光導電体の最上層であることが好ましい。電荷発生分
子が別個の電荷発生層として用いられる場合には、その
層は概して１ミクロン以下のオーダーの厚さを有する。
れても、電荷輸送層の下に用いられてもよく、又は電荷
輸送分子と内部で混合されて単一層の光導電体を形成し
てもよい。機械的な理由から、一般的には、電荷輸送層
が光導電体の最上層であることが好ましい。電荷発生分
子が別個の電荷発生層として用いられる場合には、その
層は概して１ミクロン以下のオーダーの厚さを有する。
その電荷輸送層は、１０乃至３０ミクロンの厚さを有す
ることができる。
ることができる。
本発明による電荷発生層の形成に於て、０ＨＰＹＲＲ８
Ｑスクアリリウム染料を単独で用いてもよいが、上記染
料を重合体結合剤又は結合剤の混合物とともに用いるこ
とが好ましい。染料と結合剤との最適な比率は、概して
約０．１対０９である。
Ｑスクアリリウム染料を単独で用いてもよいが、上記染
料を重合体結合剤又は結合剤の混合物とともに用いるこ
とが好ましい。染料と結合剤との最適な比率は、概して
約０．１対０９である。
従来技術に於て、多くの種類の結合剤の材料が知られて
おシ、例えば、アリール・スルホンアミド重合体、エポ
キシ樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル等がある。
おシ、例えば、アリール・スルホンアミド重合体、エポ
キシ樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル等がある。
光導電性の現象は、少くとも２つのステップ、即ち電荷
の発生及び電荷の輸送を含む。本発明は、スクアリリウ
ム染料が光を吸収するときに電子−正孔対を効率的に発
生し、適当なキャリアが導電性の接地プレーン及び電荷
輸送分子中に注入された後に、静電潜像を生ぜしめるこ
とができることを用いている。
の発生及び電荷の輸送を含む。本発明は、スクアリリウ
ム染料が光を吸収するときに電子−正孔対を効率的に発
生し、適当なキャリアが導電性の接地プレーン及び電荷
輸送分子中に注入された後に、静電潜像を生ぜしめるこ
とができることを用いている。
本発明の予測しなかった利点は、その特定のスクアＩＪ
ＩＪウム染料を、電荷を発生する集合体（ａｇｇｒｅ
ｇａｔｅ） の種に形成することができることである
。
ＩＪウム染料を、電荷を発生する集合体（ａｇｇｒｅ
ｇａｔｅ） の種に形成することができることである
。
一般的に、集合体は、分子間の距離が短かい配列体であ
り、電子的遷移がそれらの分子間に生じることができ、
よシ広い吸収スペクトルを生じると考えられている。分
子が平坦な構造体に固定された場合には、それらの集合
体はずっと容易に形成される。本発明による分子の一部
が、分子に平坦性を与えるように働き、従って光導電体
の製造中に分子間の距離の短かい配列体が生じて、広い
スペクトル応答及び効率的な電荷の発生が得られるＯ Ｆ、実施例 本発明を更に詳細に説明するだめに以下に幾つかの例を
示すが、それらは本発明の範囲を何ら限定するものでは
ない。
り、電子的遷移がそれらの分子間に生じることができ、
よシ広い吸収スペクトルを生じると考えられている。分
子が平坦な構造体に固定された場合には、それらの集合
体はずっと容易に形成される。本発明による分子の一部
が、分子に平坦性を与えるように働き、従って光導電体
の製造中に分子間の距離の短かい配列体が生じて、広い
スペクトル応答及び効率的な電荷の発生が得られるＯ Ｆ、実施例 本発明を更に詳細に説明するだめに以下に幾つかの例を
示すが、それらは本発明の範囲を何ら限定するものでは
ない。
実施例１
本発明による染料、即ち２．４−ジ−（ｏ−ヒドロキシ
−ｐ−ピロリジノ・フェニル）シクロブテン・ジイリウ
ム−１．３−ジオラート（ヒドロキシ・ピロリジノ・ス
クアリリウム、即ち０ＨＰＹＲＲ８Ｑ ）を、次のよう
に形成した。
−ｐ−ピロリジノ・フェニル）シクロブテン・ジイリウ
ム−１．３−ジオラート（ヒドロキシ・ピロリジノ・ス
クアリリウム、即ち０ＨＰＹＲＲ８Ｑ ）を、次のよう
に形成した。
１１入りの三首フラスコ中に、３６０ｍ１のトルエン、
２１０’ｍ／のｎ−ブタノ−）Ｌ’、、２９．’６４、
Ｐ（０，１８モル）のメタ・ピロリジノ・フェノール、
及び１０．２６ｐ（０，０８９モル）のスクアリン酸を
入れる。そのフラスコには、還流冷却器及びディーンー
スターク（Ｄｅａｎ−８ｔａｒｋ） ・レシーバが設け
られている。上記混合物を、２４時間の間、加熱して還
流させてから、ぬるく冷してデ遇する。生成物をｎ−ブ
タノール、トルエン、及びエチル・アルコールで洗浄す
る。その生成物を、５０１５０の）＃エン及びｎ−ブタ
ノールを用いて１［］分間５０℃でスラリ状にし、沢過
して集め、エチル・アルコールで洗浄し、高真空状態で
５０℃に於て４時間の間乾燥させる。収率は、２９９１
即ち８１％であった。
２１０’ｍ／のｎ−ブタノ−）Ｌ’、、２９．’６４、
Ｐ（０，１８モル）のメタ・ピロリジノ・フェノール、
及び１０．２６ｐ（０，０８９モル）のスクアリン酸を
入れる。そのフラスコには、還流冷却器及びディーンー
スターク（Ｄｅａｎ−８ｔａｒｋ） ・レシーバが設け
られている。上記混合物を、２４時間の間、加熱して還
流させてから、ぬるく冷してデ遇する。生成物をｎ−ブ
タノール、トルエン、及びエチル・アルコールで洗浄す
る。その生成物を、５０１５０の）＃エン及びｎ−ブタ
ノールを用いて１［］分間５０℃でスラリ状にし、沢過
して集め、エチル・アルコールで洗浄し、高真空状態で
５０℃に於て４時間の間乾燥させる。収率は、２９９１
即ち８１％であった。
比較例１
従来技術による染料である、２．４−ジ−（ｏ−ヒドロ
キシ−ｐ−ジメチルアミノ・フェニル）シクロブテン・
ジイリウム−１，３−ジオラ、−トのエームズ・テスト
を行った。その染料は、前述の米国特許第３８２４０９
９号明細書の第２実施例に示されている型の染料である
。
キシ−ｐ−ジメチルアミノ・フェニル）シクロブテン・
ジイリウム−１，３−ジオラ、−トのエームズ・テスト
を行った。その染料は、前述の米国特許第３８２４０９
９号明細書の第２実施例に示されている型の染料である
。
その突然変異性のテストは、溶剤としてＤＭＳＯを用い
て行われた。５つのテスタ系（ｔｅｓｔｅｒｓｔｒａｉ
ｎｓ）（ＴＡ １５３５、ＴＡ１５５７、ＴＡ１５ろ８
、ＴＡ９８、及びＴＡｌｏｏ）に於て、代謝を活性化し
そして又活性化せずに、６つのレベルのドース量を各々
２回宛テストした。再現性を確認するために、それらの
テストを反復して行った。
て行われた。５つのテスタ系（ｔｅｓｔｅｒｓｔｒａｉ
ｎｓ）（ＴＡ １５３５、ＴＡ１５５７、ＴＡ１５ろ８
、ＴＡ９８、及びＴＡｌｏｏ）に於て、代謝を活性化し
そして又活性化せずに、６つのレベルのドース量を各々
２回宛テストした。再現性を確認するために、それらの
テストを反復して行った。
バックグラウンドの２倍を超える結果を生じたテスタ系
のみを次に示す。
のみを次に示す。
１ １ ２．９
２．４２ ２．９ ２．
！１２ １ ２．８
２．７２ ３．３２．Ｅ］ ジメチルアミノ・フェニルの前駆物質は蒸留せねばなら
ず、その染料は、上記ボーダー・ラインよシも陽性の結
果を得るために、厳密に精製されねばならなかった。そ
のようにしなかった場合には、その分析は極めて大きな
突然変異性を有した。
２．４２ ２．９ ２．
！１２ １ ２．８
２．７２ ３．３２．Ｅ］ ジメチルアミノ・フェニルの前駆物質は蒸留せねばなら
ず、その染料は、上記ボーダー・ラインよシも陽性の結
果を得るために、厳密に精製されねばならなかった。そ
のようにしなかった場合には、その分析は極めて大きな
突然変異性を有した。
例えば、精製しなかった場合に、上記の従来技術による
化合物は、次の結果を示した。
化合物は、次の結果を示した。
１ １ ４．９ ２゜６２
６．８ ３．６実施例２ 上記実施例１に於ける２、４−ジ−（ｏ−ヒドロキシ−
ｐ−ピロリジノ・フェニル）シクロブテン・ジイリウム
−１，６−シオラート（ヒドロキシ・ピロリジノ・スク
アリリウム、即ち０ＨＰＹＲＲ８Ｑ ）のエームズ・テ
ストを行った。
６．８ ３．６実施例２ 上記実施例１に於ける２、４−ジ−（ｏ−ヒドロキシ−
ｐ−ピロリジノ・フェニル）シクロブテン・ジイリウム
−１，６−シオラート（ヒドロキシ・ピロリジノ・スク
アリリウム、即ち０ＨＰＹＲＲ８Ｑ ）のエームズ・テ
ストを行った。
エームズ・テストによるサルモネラ／ミクロゾームの分
析に於ける上記化合物の突然変異性の活動を、サルモネ
ラ・チフイムリウム（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａｔｙｐｈｉ
ｍｕｒｉｕｍ）の５つの標準系、即ちＴＡＩ５ろ５、Ｔ
Ａ１５３７、ＴＡ１５３８、Ｔｉ２Ｂ、及びＴＡｌｏｏ
を用いて調べた。すべての分析を、ラットの肝蔵の代謝
を活性化する装置を用いた場合及び用いない場合の両方
に於て、各々２回宛行った。ＤＭＳＯを溶剤として用い
た。
析に於ける上記化合物の突然変異性の活動を、サルモネ
ラ・チフイムリウム（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａｔｙｐｈｉ
ｍｕｒｉｕｍ）の５つの標準系、即ちＴＡＩ５ろ５、Ｔ
Ａ１５３７、ＴＡ１５３８、Ｔｉ２Ｂ、及びＴＡｌｏｏ
を用いて調べた。すべての分析を、ラットの肝蔵の代謝
を活性化する装置を用いた場合及び用いない場合の両方
に於て、各々２回宛行った。ＤＭＳＯを溶剤として用い
た。
上記化合物を、プレート当り１０乃至５０００マイクロ
グラムの範囲のドース量で、間を置いて２日間、テスト
した。第１の分析に於ては、低レベルのＳ−９を用い、
確認のだめの第２の分析に於ては、高レベルのＳ−９を
用いた。プレート当り５００マイクログラムのドース量
レベルに於て、及びそれよりも高いレベルに於て、沈殿
物が観察され、それらのプレートを手で数えた。行われ
たいずれの分析に於ても、突然変異性の活動は何ら観察
されなかった。
グラムの範囲のドース量で、間を置いて２日間、テスト
した。第１の分析に於ては、低レベルのＳ−９を用い、
確認のだめの第２の分析に於ては、高レベルのＳ−９を
用いた。プレート当り５００マイクログラムのドース量
レベルに於て、及びそれよりも高いレベルに於て、沈殿
物が観察され、それらのプレートを手で数えた。行われ
たいずれの分析に於ても、突然変異性の活動は何ら観察
されなかった。
上記実施例１の化合物を用いた電子写真用光導電体にエ
ームズ・テストを行った。
ームズ・テストを行った。
上記光導電体を、５ｍβのジメチルスルホキシド当り、
２５０ｍ２ のフィルムの濃度で、２０分間、超音波で
処理した。その抽出物を分割して、半分を暗所に置き、
他の半分を可視光線に４時間の間曝した。それらの抽出
物を、テスタ系ＴＡＩ５３８及びＴｉ９Ｂに於て、代謝
の活性化を行いそして又行わずに、プレート当り５乃至
２００μｌの範囲のドース量でテストした。
２５０ｍ２ のフィルムの濃度で、２０分間、超音波で
処理した。その抽出物を分割して、半分を暗所に置き、
他の半分を可視光線に４時間の間曝した。それらの抽出
物を、テスタ系ＴＡＩ５３８及びＴｉ９Ｂに於て、代謝
の活性化を行いそして又行わずに、プレート当り５乃至
２００μｌの範囲のドース量でテストした。
それらの２つのテスタ系は、ヒドロキシ−ジメチルアミ
ノ・スクアリリウム、即ち比較例１の染料、により開始
される。ＤＥＨの光化学的劣化から形成された突然変異
原を検出するために最適であることが既に解っているの
で、選択された。
ノ・スクアリリウム、即ち比較例１の染料、により開始
される。ＤＥＨの光化学的劣化から形成された突然変異
原を検出するために最適であることが既に解っているの
で、選択された。
突然変異性の活動は何ら検出されなかった。これは、そ
れらの条件の下で抽出物が突然変異性を有する、ヒドロ
キシ・ジメチルアミノ・スクアリリウムから形成された
光導電体を用いた場合の結果とは対照的であった。
れらの条件の下で抽出物が突然変異性を有する、ヒドロ
キシ・ジメチルアミノ・スクアリリウムから形成された
光導電体を用いた場合の結果とは対照的であった。
実施例４
実施例１の化合物から電子写真用光導電体を形成した。
その光導電体は次のようにして形成された。０２５！の
ヒドロキシ・ピロリジノ・スクアリリウムを３ｍ１ｌの
エチレンジアミン中に溶解させた。完全に溶解させると
、淡黄色の溶液が得られる。上記溶液に１．５ＰのＥｐ
ｏｎ １００９ （Ｓｈｅｌｌ Ｏｉ１社のエポキ
シ樹脂の商品名）と、１、０ 、Ｐの１．１−ジフェニ
ル・ヒドラゾン−ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド
（ＤＥＨ）と、２５ｍｊｔのテトラヒドロフランを攪拌
しながら加えた。得られた薄縁色の溶液を、メニスカス
被覆装置により、アルミニウム化されたマイラ基板上に
被覆した。その被覆は、毎分０．６．０．９．１．２、
及び１．５ｍの速度で行われた。得られた被膜を、１０
０℃で４０分間、硬化させた。その層内体が、負又は正
の電荷を保持゛シル活性線に対して感応する。即ち、適
切な暗電圧を保持する厚さ迄その層を被覆することによ
り、使用可能な単一層の光受容器が得られる。しかしな
がら、本実施例に於ては、上記の被覆層は、電荷発生層
として用いられ、４４重量％のＭｅ ｒ ｌ ｏｎ Ｍ
−６０（ＭｏｂａｙＣｈｅｍｉｃａ１社のポリカーボ
ネート樹脂の商品名）と、１６重量％のＰＥ−２００（
Ｇｏｏｄｙｅａｒ社のポリエステル樹脂の商品名）と、
４０重量％のＤＥＨとよシ成る電荷輸送層で更に被覆さ
れた。
ヒドロキシ・ピロリジノ・スクアリリウムを３ｍ１ｌの
エチレンジアミン中に溶解させた。完全に溶解させると
、淡黄色の溶液が得られる。上記溶液に１．５ＰのＥｐ
ｏｎ １００９ （Ｓｈｅｌｌ Ｏｉ１社のエポキ
シ樹脂の商品名）と、１、０ 、Ｐの１．１−ジフェニ
ル・ヒドラゾン−ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド
（ＤＥＨ）と、２５ｍｊｔのテトラヒドロフランを攪拌
しながら加えた。得られた薄縁色の溶液を、メニスカス
被覆装置により、アルミニウム化されたマイラ基板上に
被覆した。その被覆は、毎分０．６．０．９．１．２、
及び１．５ｍの速度で行われた。得られた被膜を、１０
０℃で４０分間、硬化させた。その層内体が、負又は正
の電荷を保持゛シル活性線に対して感応する。即ち、適
切な暗電圧を保持する厚さ迄その層を被覆することによ
り、使用可能な単一層の光受容器が得られる。しかしな
がら、本実施例に於ては、上記の被覆層は、電荷発生層
として用いられ、４４重量％のＭｅ ｒ ｌ ｏｎ Ｍ
−６０（ＭｏｂａｙＣｈｅｍｉｃａ１社のポリカーボ
ネート樹脂の商品名）と、１６重量％のＰＥ−２００（
Ｇｏｏｄｙｅａｒ社のポリエステル樹脂の商品名）と、
４０重量％のＤＥＨとよシ成る電荷輸送層で更に被覆さ
れた。
テトラヒドロフラン中の上記溶液は、ヒドロキシ・ピロ
リジノ・スクアリリウムの電荷発生層上に、乾燥時に２
．１ ｍＪ ／ ｃｍ３）の厚さになるように被覆され
た。
リジノ・スクアリリウムの電荷発生層上に、乾燥時に２
．１ ｍＪ ／ ｃｍ３）の厚さになるように被覆され
た。
次の表は、それらの多層光導電体の電気的性能を示す。
０、６ １．５ ６７Ｄ、
９ １．１ ８９１．２
１．２ １２８ １．５ １．６１１０ 毎分０．９ｍの速度で被覆した上記光導電体の分光感度
を次の表に示す。
９ １．１ ８９１．２
１．２ １２８ １．５ １．６１１０ 毎分０．９ｍの速度で被覆した上記光導電体の分光感度
を次の表に示す。
５００ ３．４
７００ １、５５
８００ １、４
８５０ １、３
比較例２
本発明による染料０ＨＰＹＲＲ８Ｑの代りに、２．４−
ジー（ｐ−ピロリジノ・フェニル）シクロブテン・ジイ
リウム−１．３−ジオラート、即ち集合体を容易に形成
しないスクアリリウム族の染料、を用いた以外は、実施
例４の場合と同様にして、電子写真用光導電体を形成し
た。この染料が集合体を形成しない理由は知られていな
いが、分子が平坦でないことにより集合体が形成されな
いものと考えられる。
ジー（ｐ−ピロリジノ・フェニル）シクロブテン・ジイ
リウム−１．３−ジオラート、即ち集合体を容易に形成
しないスクアリリウム族の染料、を用いた以外は、実施
例４の場合と同様にして、電子写真用光導電体を形成し
た。この染料が集合体を形成しない理由は知られていな
いが、分子が平坦でないことにより集合体が形成されな
いものと考えられる。
この場合には、電荷発生層が硬化されたとき、極めて小
さな視覚的光学密度しか観察されず、光導電体が回転デ
ィスク電位計でテストされたとき、実質的に光導電性は
何ら存在しなかった。従って、この染料は、実施例４の
染料と同一の組成で、発光性染料として用いることがで
きないことが解った。
さな視覚的光学密度しか観察されず、光導電体が回転デ
ィスク電位計でテストされたとき、実質的に光導電性は
何ら存在しなかった。従って、この染料は、実施例４の
染料と同一の組成で、発光性染料として用いることがで
きないことが解った。
これは、次に示す従来技術によるスクアリリウ ・
ム染料の場合についても云える。
ム染料の場合についても云える。
２．４−ジ−（ｏ−メチル−ｐ−ピロリジノ・フェニル
）シクロブテン・ジイリウム−１゜３−ジオラート 上記染料は、硬化されたときにモノマ種の存在を示し、
実質的に何ら光導電性を有し寿かった。
）シクロブテン・ジイリウム−１゜３−ジオラート 上記染料は、硬化されたときにモノマ種の存在を示し、
実質的に何ら光導電性を有し寿かった。
２．４−ジー（ジヒドロキシエチルアミノフェニル）シ
クロブテン・ジイリウム−１．６−シオラート ２．４−ジ−（ｏ−メチル−ｐ−ジメチルアミノ・フェ
ニル）シクロブテン・ジイリウム−１．６−シオラート これらの染料も、硬化されたときにモノマ種の存在を示
し、実質的に何ら光導電性を有しなかった。
クロブテン・ジイリウム−１．６−シオラート ２．４−ジ−（ｏ−メチル−ｐ−ジメチルアミノ・フェ
ニル）シクロブテン・ジイリウム−１．６−シオラート これらの染料も、硬化されたときにモノマ種の存在を示
し、実質的に何ら光導電性を有しなかった。
２．４−ジ−（ｏ−メチル−ｐ−ジメチルアミノ・フェ
ニル）シクロブテン・ジイリウム−１．３−ジオラート この染料は、硬化されたときにモノマ種のみの存在を示
し、実質的に何ら光導電性を有しなかった。
ニル）シクロブテン・ジイリウム−１．３−ジオラート この染料は、硬化されたときにモノマ種のみの存在を示
し、実質的に何ら光導電性を有しなかった。
他 の 例
比較例１のヒドロキシ・ジメチルアミノ・スクアリリウ
ム染料（ＯＨ８Ｑ ）及び本発明によるヒドロキシ・ピ
ロリジノ・スクアリリウム染料の両方を被覆して、それ
らの光導電体の性能を比較した。それらの組成は、電荷
発生染料分子の点を除いて、同一であった。アルミニウ
ム化された０、０７６ｍｍのポリエステル基板を、導電
性の接地ブレーンとして用いた。それから、その基板を
、６５重量ヴの５ａｎｔｏｌｉｔｅ ＭＨＰ（Ｍｏｎ
ｓａｎｔ。
ム染料（ＯＨ８Ｑ ）及び本発明によるヒドロキシ・ピ
ロリジノ・スクアリリウム染料の両方を被覆して、それ
らの光導電体の性能を比較した。それらの組成は、電荷
発生染料分子の点を除いて、同一であった。アルミニウ
ム化された０、０７６ｍｍのポリエステル基板を、導電
性の接地ブレーンとして用いた。それから、その基板を
、６５重量ヴの５ａｎｔｏｌｉｔｅ ＭＨＰ（Ｍｏｎ
ｓａｎｔ。
Ｃｈｅｍｉｃａ１社のアリール・スルホンアミド樹脂の
商品名）と、６５重量係のＥｌａｖａｍｉｄｅ ８０
６１ （Ｅ、Ｊ、Ｄｕｐｏｎｔ 社のポリアミド樹脂
の商品名）とより成る有機障壁層で被覆した。その被膜
の乾燥時の厚さは約０．０１ミクロンであった。
商品名）と、６５重量係のＥｌａｖａｍｉｄｅ ８０
６１ （Ｅ、Ｊ、Ｄｕｐｏｎｔ 社のポリアミド樹脂
の商品名）とより成る有機障壁層で被覆した。その被膜
の乾燥時の厚さは約０．０１ミクロンであった。
被覆溶剤として、アルコールを用いた。
次に、上記障壁層上に、５ Ｄ１５ Ｄの５ａｎｔｏｌ
ｉｔｅ及びＰＥ−２０［］の混合物より成る接着層を被
覆しだ。この層は、テトラヒドロフランから、約００２
ミクロンの乾燥時の厚さに被覆された。
ｉｔｅ及びＰＥ−２０［］の混合物より成る接着層を被
覆しだ。この層は、テトラヒドロフランから、約００２
ミクロンの乾燥時の厚さに被覆された。
それから、上記障壁層及び接着層の上に、電荷発生層を
被覆した。染料を、第２アミン・ピロリドン及びモルホ
リン中に溶解させ、それから５ａｎｔｏｌｉｔｅを含む
テトラヒドロフランで希釈した。アミン／テトラヒドロ
フランの濃度は、１６７８４ （容量係）であった。５
ａｎｔｏｌ ｉ ｔｅ ／染料の比率は、８０／２ ＋
３ （重量％）であった。
被覆した。染料を、第２アミン・ピロリドン及びモルホ
リン中に溶解させ、それから５ａｎｔｏｌｉｔｅを含む
テトラヒドロフランで希釈した。アミン／テトラヒドロ
フランの濃度は、１６７８４ （容量係）であった。５
ａｎｔｏｌ ｉ ｔｅ ／染料の比率は、８０／２ ＋
３ （重量％）であった。
その被膜の乾燥時の厚さは、約００５ミクロンであった
。
。
次に、電荷輸送層を他の層上に被覆した。その電荷輸送
層は、５５重量係のＭ ６０ （Ｍｏｂａｙ社のポリ
カーボネート樹脂の商品名）と、５重量係のＰＥ−２０
０と、３９２５重量％のＤＥＨと、０７５重量％のＡｃ
ｅｔｏｓｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＬＳ（Ｓａｎｄｏｚ
社の染料ρ商品名）とより成った。
層は、５５重量係のＭ ６０ （Ｍｏｂａｙ社のポリ
カーボネート樹脂の商品名）と、５重量係のＰＥ−２０
０と、３９２５重量％のＤＥＨと、０７５重量％のＡｃ
ｅｔｏｓｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＬＳ（Ｓａｎｄｏｚ
社の染料ρ商品名）とより成った。
被覆溶剤としてテトラヒドロフランが用いられ、乾燥時
の被膜の厚さは２０ミクロンであった。このようにして
被覆された２種類の染料分子を電気的に比較した結果を
次に示す。
の被膜の厚さは２０ミクロンであった。このようにして
被覆された２種類の染料分子を電気的に比較した結果を
次に示す。
暗電圧 −７０４−６８６’Ｖ２２５ｖ迄
のエネルギ ０．５３ ０．４２ μｊ ／
ｃ ｍ ２暗所疲労（２ｋ） −５ｏ −６５
■明所疲労（２ｋ） −４，！ｌ −’！
＞６ Ｖ暗電圧 −６７１−６”、
５ ’Ｖ定電圧、１／’ｊ／ａｍ２ −２２６
−’１８６ Ｖ暗電圧 −６５０−
６３５Ｖ５０Ｖ迄のエネルギ １．６ １．
６ μｊ ／ｃ脅２暗減衰 ２７
２６ Ｖ／秒上記データは、２つの光受容器が
極めて似てお）、両者が優れた電気的性能を有している
ことを示している。従って、エームズ・テストに於て陰
性を示す０ＨＰＹＲＲ８Ｑが、０Ｉ（ＳＱに代るものと
して有用であることが解った。
のエネルギ ０．５３ ０．４２ μｊ ／
ｃ ｍ ２暗所疲労（２ｋ） −５ｏ −６５
■明所疲労（２ｋ） −４，！ｌ −’！
＞６ Ｖ暗電圧 −６７１−６”、
５ ’Ｖ定電圧、１／’ｊ／ａｍ２ −２２６
−’１８６ Ｖ暗電圧 −６５０−
６３５Ｖ５０Ｖ迄のエネルギ １．６ １．
６ μｊ ／ｃ脅２暗減衰 ２７
２６ Ｖ／秒上記データは、２つの光受容器が
極めて似てお）、両者が優れた電気的性能を有している
ことを示している。従って、エームズ・テストに於て陰
性を示す０ＨＰＹＲＲ８Ｑが、０Ｉ（ＳＱに代るものと
して有用であることが解った。
Ｇ０発明の効果
本発明によれば、優れた電子写真用光導電体を形成する
ために用いることができ、エームズ・テストに於て陰性
であり、しかも容易且つ安価に製造できるスクアリリウ
ム族の染料即ち０ＨＰＹＲＲ８Ｑが得られる。
ために用いることができ、エームズ・テストに於て陰性
であり、しかも容易且つ安価に製造できるスクアリリウ
ム族の染料即ち０ＨＰＹＲＲ８Ｑが得られる。
出願人インタブカショナノいビジネス・マシーンズ・コ
ーポレーション代理人 弁理士 山 本 仁
朗 ′（外１名）
ーポレーション代理人 弁理士 山 本 仁
朗 ′（外１名）
Claims (2)
- （１）２，４−ジ−（ｏ−ヒドロキシ−ｐ−ピロリジノ
・フェニル）シクロブテン、ジイリウム−１，３−ジオ
ラートである、スクアリリウム染料。 - （２）電荷発生体が２，４−ジ−（ｏ−ヒドロキシ−ｐ
−ピロリジノ・フェニル）シクロブテン・ジイリウム−
１，３−ジオラートである、電子写真用光導電体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US63501384A | 1984-07-27 | 1984-07-27 | |
| US635013 | 1984-07-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6137846A true JPS6137846A (ja) | 1986-02-22 |
| JPH0219858B2 JPH0219858B2 (ja) | 1990-05-07 |
Family
ID=24546068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11989385A Granted JPS6137846A (ja) | 1984-07-27 | 1985-06-04 | スクアリリウム染料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0172321B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6137846A (ja) |
| DE (1) | DE3561018D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010231200A (ja) * | 2009-03-05 | 2010-10-14 | Ricoh Co Ltd | 電子写真感光体、製造方法、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
| JP2014510804A (ja) * | 2011-02-09 | 2014-05-01 | ザ リージェンツ オブ ザ ユニヴァシティ オブ ミシガン | アリールスクアラインからなる有機感光デバイスとその製造方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5077160A (en) * | 1990-05-18 | 1991-12-31 | Xerox Corporation | Photoconductive imaging members with fluorinated squaraine compositions |
| US20100065112A1 (en) | 2008-09-15 | 2010-03-18 | Thompson Mark E | Organic Photosensitive Devices Comprising a Squaraine Containing Organoheterojunction and Methods of Making Same |
| CN103030989B (zh) * | 2012-12-10 | 2014-05-14 | 北京化工大学 | 一类水溶性吲哚方酸菁多功能细胞荧光染料的合成方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4175956A (en) * | 1978-02-10 | 1979-11-27 | Eastman Kodak Company | Electrophotosensitive materials for migration imaging processes |
-
1985
- 1985-05-24 DE DE8585106381T patent/DE3561018D1/de not_active Expired
- 1985-05-24 EP EP19850106381 patent/EP0172321B1/en not_active Expired
- 1985-06-04 JP JP11989385A patent/JPS6137846A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010231200A (ja) * | 2009-03-05 | 2010-10-14 | Ricoh Co Ltd | 電子写真感光体、製造方法、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
| JP2014510804A (ja) * | 2011-02-09 | 2014-05-01 | ザ リージェンツ オブ ザ ユニヴァシティ オブ ミシガン | アリールスクアラインからなる有機感光デバイスとその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3561018D1 (en) | 1987-12-23 |
| JPH0219858B2 (ja) | 1990-05-07 |
| EP0172321A2 (en) | 1986-02-26 |
| EP0172321A3 (en) | 1986-07-09 |
| EP0172321B1 (en) | 1987-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4677045A (en) | Squarylium charge generating dye and electrophotographic photoconductor | |
| US20060204871A1 (en) | Organic photoconductive material and, using the same, electrophotographic photoreceptor and image forming device | |
| JPS6172255A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPS5857739B2 (ja) | ヒカリデンドウセイソセイブツ | |
| JP2629885B2 (ja) | 電子写真用感光体 | |
| JPS6137846A (ja) | スクアリリウム染料 | |
| JP2812729B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH09304956A (ja) | 電子写真用感光体 | |
| EP1235117B1 (en) | Imaging members | |
| JP2812618B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP3280578B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2814739B2 (ja) | 電子写真用感光体 | |
| JPH0314336B2 (ja) | ||
| JP2816064B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2806567B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP3144145B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH0836269A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2898170B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH06110229A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH09304957A (ja) | 電子写真用感光体 | |
| JP2816065B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2002123013A (ja) | 電子写真感光体、それに用いるベンゾフラン−スチリル化合物、およびその製造方法 | |
| JPH0756368A (ja) | 電子写真用感光体 | |
| JPH02189553A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH032871A (ja) | 感光体 |