JPS6126043A - 光導電性組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、光導電性組成物の製造方法に関し詳しくは光
導電併有＠顔料の分散安定性の向上に関するものである
。

従来の技術 従来、無機光導電物質からなる電子写真感ガ一体として
は、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等を用いたもの
が広く用地１られてきた。

一方、有機光導電物質からなる電子写ｆＩ、感光体とし
ては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される光導
電性ポリマーや２．５−ビス（ｐ−、ジエチルアミノフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾールの如き低分子
の有機光導電物ｈｒを用いたもの、更には、斯る有機光
導電物質と各種染料や顔料を組み合せたもの等が知らＴ
＋ている。

有機光導電物質な用いた電子写１ｆ感ブＣ一体は成膜性
が良く、塗工により生芹できる事、忰めて生産性が高く
、安価な感光体を桿供できる利虞を有している、又、使
用する染＃１や１珀料等の増感剤の選択により、感色性
な自在にコントロールできる等の利点を有し、これまで
幅広い検削かなされてきた。％に、最近では、有機光コ
？￥電性顔料を市、１ｄ１発生層とし、［３ｉｌ述のツ
６導電性ポリマーや、低分イの有機光導電物ＪＪｌ等か
らなる１う１謂′山荷輸送層を積層した歓能分離型感元
体の［４１発により、従オの不平］゛１・箱、子写真感
光体の欠虞とされていた感朋や耐久性に著るしい改善か
なされ、実用に供さ才する様になってきた。更に、機能
分離型感光体ＶＣ適応する名種の化合物およびＮＩ料も
見いださｔｌてきた。

この様な機ｉ（・分前型ｌｉ＋￥光体は、電荷発生層と
電イト゛ｒ輸送層の少くとも２層構成からなるため、電
荷発生層の光吸収で生じた電荷キャリアが電荷輸送層に
注入され、感光体−侵面電荷を消失せしめ静′６コント
ラストタ生じることになるが、その過程において電荷発
生層が４１↓う役割は極めて重要である。

）２１Ｊち電荷キャリアをいかに多く、均一に発生ずる
か、発生した′１（ｆ荷キャリアをいかに効率よく電荷
輸送層ｒ（”注入するか、また、逆電荷キャリアないか
にスムーズに支檎体に流すかいわゆる静電特性、画像特
性ｑ−ｆのｉｉｉ　”ｆ−写１ｊ乍［性の多くは、電荷
発生１・７に負う！９「が捲い。

一般的Ｗ　ｋ：Ｉ−１′ｒ口、荷発生層が均一で、かつ
極めて薄く１升滑に形１ル、さメ１ている桐、従って必
然的に重荷発生オ）ｌ子か＾ＩＩＩ　／１・い桿電子写
Ｉ１．特性は良好になると考えリストている。従って実
用化における最大の問題、ぐスは極れケ層ないかに安汁
面して？するかにあり、そのためには、電荷発生物質た
る顔料ないかＶｃ倣粒子状に分散させるかという分散性
の問題９分散液を凝集性のない安定な敵として製造する
分散安定性の問題カシ（ｒ決きハなｋｌ′、ｆ　＋、　
？Ｊ　ｌ：、ｒらない。

微粒状の顔Ｎ分赦液の製造θ、としてはｌＨ１’ｊ刺を
）・イ／ダーとともに、サンドミル。ボールミル、ロー
ルミルやアトライター等な用いて粉砕してゆく方法が一
般的でＡ；、す、分散条ｆ１の最適化会・計Ｊ］ば、一
応の水準まで微粒化可能でル・イ）。更吟：、１１１ネ
１ろ合成、精製段階から倣わン化［１、かつ２？　ｔｑ
　’６’　ｉ’＋：つ技術とを組み合わＩよれば０．１
μ以ドの微細なｆ岬１分散液を製造することも国力・ｉ
ｆではない、しかし、一般的Ｗいって魚１旧粒子を細か
くすｉ−＋ばする程、凝集性、チキン性、等の塗布液と
しての安定性を阻害する要因は反比例的に増大し、分散
性と分散安定性は相反することか多い。

分散安定性については歴史の古いφ′旧分野ではＳＰ値
等により、顔料、バインダー、浴剤のマツチングを計る
、分散安定剤と称する陰加＾１［を加える等の手法がほ
ぼ確立しているが、よりファインな電子写真用の顔料分
散液の安定化についてはまだ、確立した手法なく、暗中
模索の状態でル）ろといって過言でＩＪ：　１．ｒい。

発明が）竹状１よ゛）とする間顕府 本発明者（」顔′４ＦのＱ＆　Ａ７．子分散液の安定性
向上に種々努力Ｉ７てぎたか、その結果として、顔料分
散欣にあ−〕で（１、回転粘ｐＳ計妊よろ粘度値が高辻
回転口Ｓと、低速１ｉ＋１転貼で差が少ないことが不可
欠の要因たることな見出したものである。

即ち本発明の［１的は做粒子状有横顔料な含ｎする光導
’ｒ’Ｈｆ　ＦＡ：組成１クツの製造方法を提供するこ
とであり、また微粒子状有塾顔料の安定分散液の製造方
法ｆ！−提ｆＪｌ；することであり、更には高感度特性
と耐久使用時に１・；レツろ安定した電位特性を有する
′電子写■“↓感５ｅ体の製〕４方法に寄んすることに
ある。

問題点を・解決するための手段、作用 本発明は下１ｊ１：　ＶＣ翔す回転粘駄比ケもって安定
な分散状態令・見出すことに特徴を有するー（ここで粘
ＩＩ　６＋１１定は単−円筒型回転粘度計による）即ち
光導電性組成物の製造方法において、回転粘度比が１．
７５以下である有機顔料分散液す塗布、乾燥する工程を
含むことｆ、）特徴とする。

回転粘度比は、分散溶剤、希釈溶剤、固型分讃度、顔料
・バインダーの量比関係、顔料粒子の分散状態等によっ
て変化するが、特に顔料・バインダーの量比関係、顔料
粒子の分散状態による変化が大きく、分散液の経時安定
性の指標となり５るものである。概して顔料分散液中の
顔料粒子の粒径が細かい程、又は浴剤、バインダー、顔
料の三者系のマツチングの悪い程、大きな数値となり易
く、凝集に至るまでの時間が短かく、かつ、粘度が経時
的に変化する性質が強くなる。

一般的には回転粘度比が１．７５以下＋７２［合は安定
な顔料分散液が得られるが、特に１．５５以下の場合は
極めて安定性良好であり、製造上好適である。

本発明の光導電性組成物の製造方法について、さらに詳
しく説明する。光導電性有機顔料としては、アゾ系顔料
、フタロンアニン系顔料、キナクリドン系顔料、シアニ
ン系顔料、ビリリウム糸類、料、チアピリリウム系顔料
、インジゴ−系顔料。

スケ１リツク酸系′顔料、多環キノン系顔料等を電子写
真感・光体の電荷発生材料として用いることができる。

顔料は粉末又はペーストの状態でバインダー樹脂と共に
エタノール、ＩＰＡ等のアルコール系溶却Ｌアセトン、
ＭｌｌｉｉＫ％ＭＩＥＩＫ、シクロヘキサン等のケトン
系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼ
ン等の芳香族系溶剤、１−４−ジオキサン、ＴＨＦ、Ｄ
ＭＦ、ＤＭＡＣ等の各種溶剤に分散される。

バインダー樹脂としては、ポリビニルブチラール、ホル
マール樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、セルロース系
樹脂、ポリエステル、ポリサルホン、スチレン系樹脂、
ポリカーボネート、アクリル系樹脂等が用いられる。

分散手段としてはサンドミル、コロイドきル、アトライ
ター、ボールミル、ロールミル等の方法が利用できる。

分散条件は上記の有機顔料、バインダー、溶剤の組み合
わせの中で、顔料とバインダーの比率を変え、固形分濃
度を変え、分散手段を吟味して最適化を計るが、回転粘
度比は塗布液濃度とした時に１．７５以下になるように
制御されなくてはならない、 本発明の方法によれば有機顔料の微粒化分散液は極めて
安定であり、密栓放置では１年以上、循環、沖過、攪拌
を組み込んだ実際の塗布機のモデル系では６ケ月以上に
わたり、凝集なくかつ粘度変化のない状態を維持する。

これを電子写真感光体に用いた時には、下達の実抱例か
らでも明らかな様に感度特性および耐久使用時における
電荷特性に改善が見られる。

電荷発生層は、前述の分散液を導電性支持体上に直接な
いしは接着層上に塗工することによって形成できる。又
、下達の電荷輸送層の上に塗工することによつ℃も形成
できる。電荷発生層の膜厚は、５μ以下、好ましくは０
．０１〜１μの膜厚をもつ薄膜層とすることを望ましい
。入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの
電荷キャリアを生成すること、さらには発生した電荷キ
ャリアな再結合やトラップにより失活することなく電荷
輸送層に注入する必要があるため、上述の膜厚とするこ
とが好ましい。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スプレ−コーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーバーツーティフグ法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法、カーテンコーティング法など
のコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥は
、室温にお日る指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好まし
い。加熱乾燥は、６０〜２００℃の温度で５分〜２時間
の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことができ
る。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している、この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
たその下Ｖｃ積層されていてもよい。しかし、電荷輸送
層は、電荷発生層の上に積層されていることが望ましい
。

光導電体は、一般に電荷キャリアを輸送する機能を有し
ているので、電荷輸送層はこの光導電体によって形成で
きる。

電荷輸送層における電荷キャリアを輸送する物ｌ質（以
下、車に電荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が
感応する電磁波の波長域に実質的に非感応性でおること
が好ましい。ここで桶つ「電磁波」とは、γ線、Ｘ線、
紫外線、用祝光線、近赤外線、亦外線、遠赤外線などな
包含する広義の「光線」の定義を包含する。電荷輸送層
の光感１．シ性波長域が電荷発生層のそれと一致または
オーバーラツプする時には、両者で発生した電荷キャリ
アが相互に捕獲（７合い、結果的には感度の低Ｆの原因
となる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロ
モアニル、デトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン、
２−．４．５．７−チトラニト０−９−フルオレノン、
２．４．７−１りニトロ−９−シソアノメチレンフルオ
レノン、２゜４．５．７−−テトラニトロキサントン、
２，４゜８−トリニトロチメｉサントン等の電子吸引性
物質やこれら電子吸引物質を高分子化したもの等がある
。

正孔輸送性物質として目１、ピレノ、Ｎ−エチルカルバ
ゾール、Ｎ−イングロビルカルハソール、Ｎ−メチル−
Ｎ−フェニルヒドラジノ−６−メチＩＪ　ｆ　／−９−
エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−
３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジ
フェニルヒドラシノー６−メチリデン−１０−エチルフ
ェノチアジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−５−メ
チリゾ／−１０−エチルフェノキサジ／、Ｐ−ジエチル
アミノベンズアルデヒド−ＮＩ　Ｎ−ジフェニルヒドラ
ジノ、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−
ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン、Ｐ−ビロリジノベ
／ズ７°ルデヒドーＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ、１
，５．５−）リメチルインドレニ／−ω−アルデヒド−
Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルベンズア
ルデヒド−３−メチルベ／ズチアゾリノン−２−ヒドラ
ゾ／（スのヒドラゾン類、２，５−ビス（Ｐ−ジエチル
アミノフェニル）−，１，５，４−オキサジアゾール、
１−フェニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ７．１−
〔キノリル（２＋：ｌ−３−（Ｐ−ジエチルアミノ玉チ
リル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、ｉ−（ピリジル（２）　〕−３−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）　−５−’　（ｐ　−ジエチルアミノフ
ェニル）ピラゾリン、１−（６−メドキシービリジル（
２）　）　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔
ピリジル（３））−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ／
Ｉ／）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−〔レピジル（２）　］　−３−（Ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル
）ヒラゾリン、１−〔ピリジル（２）］−］３ＩＰ−ジ
エチルアミノスチリル−４−メチル−５−、（Ｐ−ジエ
チルアミンフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（２
λ）−３−（α−メチル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ／、
１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
４−メチル−５−（Ｐ’−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−フェニル−３−（α−べ／ジルーＰ−ジ
エチルアミノステリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリ７などのピラゾリ
ン類、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニ
チル７ミノベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−５−（２−クロロフェニル）オキサゾール等のオキサ
ゾール系化合物、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−６−ジニチルアミノベンゾチアゾール等のチアゾール
系化合物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェ
ニル）−フェニルメタン等のトリアリールメタン系化合
物、１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−
メチルフェニル）へブタン、１，１，２．２−テトラキ
ス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル
）エタン等のボリアリールアルカン類、トリフェニルア
ミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルビレ
／、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、
ポリ−９−ビニルフェニルアントラセン、ピレン−ホル
ムアルｒヒト１ｆｌｔＪ脂、エチルカルバゾールホルム
アルデヒド樹脂等がある。

これらの有機電荷輸送物龜の他に、セレン、セレン−テ
ルル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無
機材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂ボ
リアリレート、ボリエステル、ポリカーボネート、ポリ
スチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、ア
クリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホ／、ポリ
アクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁性
樹脂、あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアルコール／、ポリビニルピレンなどの有機光導電
性ポリマーを挙げることができる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上ＥｌＫ厚を厚くすることができない。一般
的には５〜６０μであるが、好ましい範囲は８〜２０μ
である。塗工によって電荷輸送層を形成する際には、前
述した様な適当なコーティング法を用いろことができる
。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電層
な有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル１、インジウム、金や白金などな用いることが
でき、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化
インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金など
を真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラス
チック（例えば、ポリエチレ／、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹
脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えば、
カーボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダーと
ともにプラスチックの上に被覆した基体、導電性粒子ケ
プラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有
するプラスチックなどな用いることができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー勢仕と接着機能なも
つ下引層ケ設けることもできる。下引Ｄノは、カゼイ／
、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン
−アクリル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナ
イロン６６、ナイロン６１０１共重合ナイロン、アルコ
キシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン
、酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜１１は、０．１〜５μ、好ましくは０．６〜
６μが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性物質
からなるときは、電荷輸送層表面な正に帯布１する必要
があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した電子が電荷輸送層に注入され、そのあと表面
に達して正電荷な中和し、表面電位の減衰が生じ末路元
部との間に静電コントラストが生じる。この様にしてで
きた静電潜（２）な負荷電性のトナーで現陳すれば可視
像が得られろ。これを直接定着するか、あるいはトナー
［象を紙やプラスチックフィルム等に転写後、現１象し
定着することができる。

また、感光鉢土の静電ａ濠ケ転写紙の絶縁層上に転写後
Ｑ　ＩＪＩＩし、定着する方法もとれる。現像剤の種類
や現１方法、定着方法は公知のものや公知の方法のいず
れを採用しても良く、特定のものに限定されるものでは
ない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る砦、合、電
荷輸送層表面を負に帯布する必安かあｔ）、帯電後、露
光するとｋへ元部でｉ’；ｌ’、　’（ｉ何発生局にお
いて生成した正孔が′ｔｄ、　イに１輸送層に注入され
、その後表面に達して負電荷な中和し、表面電位のに衰
が生じ末路元部との間に静電コントラストが生じろ。

現職時には電荷輸送物質を用いた場合と（′、１逆に止
電イケ［性トナーな用いる必要がある。

本発明の光導電性組成物の応用例とじてにｉｌ、前述の
光導電性有機１゛泊和を電荷輸送物質とともｒ同一層に
含有させた電子写真感光体一体を淫−ろ゛ことができる
。この除、前述の電−１５，輸送物質の他匠ポリーＮ−
ビニルカルバゾールとトリニトロフル支レノンかもなる
電荷移動錯化合物を用いろことができる。

この例の電子写真感光体＆）、前述の有機光導面性組成
物と電荷移動錯化合物なテトラヒドロフランに溶解され
たポリエステル溶液中に分散させた後、被膜形成させて
ｍ７・１製できる。

いずれの感光体も少なくとも１種類の顔料を含有し、必
要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せて使用したＡ＆
光休体感度ケ高めたり、パンクロマチックな感光体を得
るなどの目的で顔料を２種以上使用することも可能であ
る。

本発明の光導ｆに性組成物を使用してなる電子写真感光
体は電子写真複写機に利用するのみならずレーザーブリ
ンク−やＣＲＴプリンター等の電子写真応用分野“にも
広く用いることができる。

また、本発明の光導電性組成物は、前述の電子写妊感５
Ｙ′木に限らず太陽電池や光センサーに用いることもで
きン）、） 実癩例 以下、本発明な実症例ｆ従って説明する。

実楕例１ ５００　ｍｌ　　ビーカーに水８［１ｍｅ　、濃塩酸１
６．６ｍｇ（０，１・９モル） で示されるジアミンを６．５３　ｇ　（０，０２９モル
）を入れ、氷水浴で冷却しながらん″拝し液部を２６℃
とした。次に亜硝酸゛ソーダ４．２　ｇ　（０゜０６１
モル）を水７ｍ１ｙｃ溶かした液部・液温を６〜１０℃
の範囲にコントロールしながら１０分間で滴下し終了後
同温度で更ＶＣ５０分攪拌した。皮応液にカーボンを加
え沖過してテトラゾ化液を得た。

次に、２ｅビーカーに水７０　Ｕ　ｍｄ　　ケスれ苛性
ソーダ２１　ｇ　（，０，５３モル）ｆｆ溶解した後ナ
フトールＡｓ（３−ヒドロキン−２−ナフトエ酪アニリ
ド）　１６．２　ｇ　（０，０６１箪ル）を添加して＠
解した。

このカプラー溶液な６℃に冷却し液部な６〜１０℃にコ
ノトロールしながら前述のテトラゾ化液な３０分かけて
撹拌下滴下して、その後室温で２時間攪拌し更に１晩放
置した。反応液なｐ過シ（、水洗し粗製顔料１９．０８
ｇな得た。次に、各４００ｍｆｆ　のＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミドで５回洗浄を繰り返した。その後、各５０
０　ｒｕｄ　　のＭＥＫで３回洗浄をくり返し、精製顔
料のＭＥＫペースト６７．５２　ｇを得た。ＭＥＫペー
スト中の顔料固形分は２５％、収率は７５％であった。

また、得られた顔料は、下記構造を有する。

次に上記ヘースト顔料１６０ｇをＭＥＫ７２０ｇＶＣブ
チラール樹脂（ブチラール化度←モルチ、分子量７万）
２０ｇを溶かした液に加え、アトライターで２時間分散
し、ＭＥＫ８００ｇで希釈し塗布用顔料分散液を？Ａ整
し分散液−１とした。

更に分散時間を・４時間、８時間、１６時間と変え、あ
とは全く上記処方と同じにして、分散液−２，，３，−
４を調製した。

次に芝浦ンステム株式会社の単一円筒型回転粘度計（型
式ＭＳ−Ａｔ、低粘度用ローター使用）を用いて、毎分
６回転における粘度値ｖ８−１　と、毎分６０回転にお
ける粘度値Ｖｓ−２な測定し、ＶＢ−１／Ｖ、、−２か
ら回転粘度比を求めた。

なお、粘度の測定は分散液を１分間超音波分散Ｋかけた
直後に行った。次に、上記４種の分散液の経時安定性を
下記記載の方法で試験した。

１）密栓放置（呈癌） ２ン　液だめ一循環槽一循環ボ／ブー圧力計−１０μ−
のナンプランフィルターからなる循環塗布系モデル（図
面）にて連続運転 ここで循環塗布系モデルの使用は、生産用塗布装置を実
験用に小型化、簡略化して、動的状態における分散液の
安定性を評価することでル）す、使用方法としては、循
環槽１及び液だめ２ＫＭ料分散液を所定量投入し、ポン
プ３を稼動させれば、分散液は圧力計４フイルター５を
経て循環槽１の下部より循環槽内に注入される。分散液
最は予め循環槽をオーバーフローする量設定しておけば
、過剰の分散液は上部バイブロを通して液だめに戻る。

このようにして動的循環系が形成さ、１＋る。

評価方法は、沖過時ｐ紙が目づまりするか（７１′：。

力計の指針が初期値の４倍以上となった時を目づまり時
点とした）、分散液にアルミシートな浸【僅して引き上
け、乾燥ＭＫ粒状付着物か認めらＪするかで凝集性の判
断を、また粘度値（ＶＳ＋　２　）　　が初期値の２倍
になるまでの期間を粘度安定期間として分散液の安定性
を判定した。

分散液の平均粒径デー“夕及び回転粘度比と共に上記結
果をｙＰｉ表に示す。

矛″　１　　表 なお、平均粒径の測定は株式会社堀場製作所製堀場遠心
式自動粒度分布測定装ｆｔ’ｉ、　ＬＡＰ　Ａ　−５０
０を用いた。

上記結果から本発明の回転粘度比１．７５以下の分散液
が、本発明外の分散液に比べ著しく安定性が良好である
ことが知見された。

次いでアルミ板上にカゼイ／のアノモニア水溶液（カゼ
イン１１．２ｇ２ｓ％アンモニア水１ｇ。

水２２２ｒ＋Ｊ）’にマイヤーバーで、乾燥後の膜厚ｈ
・１．０μとなる様に塗布し、乾燥した。

このカゼイン層上に先に分散した顔料分散液−２及び−
４を乾燥後の膜厚が０．２μとなる様にマイヤーバーで
塗布し、乾燥して電荷発生層を形成した。

″次いで、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、
Ｎ−ジフェニルヒドラゾン５ｇとポリメチルメタクリレ
ート（数平均分子量１０万）５ｇをべ／ゼノ７０　ｍｅ
　　に溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が
１５μとなる様にマイヤーバーで塗布し、乾燥して電荷
輸送層を形成し、分散液２から作成した感光体な試料−
１とし、分散液−４から作成した感光体を比較試料−１
とした。

この様にして作成しまた市子写れｌ直光体μ料な川口電
機（株）製靜電複写紙、試験装置’　Ｍｏｄｅｌｓｐ−
４２８”？用いてスタチック方式で一５ＫＶ　でコロナ
帯電し、暗所で１秒間保持した後、照度５　Ｉ！！ｕｘ
で露光し、帯電特性をＮべた。

帯電特性としては、表面型２位（ＶＤ　）　　と１秒間
暗減衰させた時の電位を１／２に減衰するに必要な露光
量（Ｅ　１／　２　）を測定した。この結果を矛２表に
示す。

矛　　２　　表 試料１　６００　　５．８ 比較試料１　　　６０５　　　　４．０さらに、繰り返
し使用した時の明部電位と暗部電位の変動を測定するた
めに、本実症例で作成した感光体な−５，６ＫＶ　　の
コロナ帯電器、露光量１２　ｇｕｘ’、ｓｅｃの露光光
学系、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリ
ーナーを備えた電子写真複写機のシリンダーに貼り付け
た。この社写機は、／リングーの駆動に伴い、転写紙上
に画像が得られる構成になっている。、この複写機を用
い′（、初期の明部電位（ＭＬ　）　　と暗部電位（Ｖ
Ｄ　）　　および５０００回使用した後の明□部電位（
ＶＬ）　　と暗部電位（ＶＤ）を測定した。この結果を
矛６表に示す。

オ　　６　　表 試料−１６１０３５６０５４５ 比較試料−１６１０４（Ｊ　　　　＜５ｏ０５０才２表
と矛６表の結果より、本発明の製造方法による光導電性
組成物を用いた感光体は感度並びに耐久使用時に於ける
ＶＤ、ｖＬの安定性においても極めてすぐれていること
が判る。

実砲例２〜７および比較例１〜６ 無水フタル酸１４８ｇ、尿素１８０ｇ、無水塩化矛１銅
２５ｇ１モリブデン酸、アンモニウム０．６ｇと安息香
酸３７０ｇｋ１９０℃で６．５時間加熱攪拌下で反応さ
せた。反応終了後安息香酸な減圧蒸留した後、水洗濾過
、酸洗濾過、水洗濾過を順次行ない粗製錦フタロンアニ
７１６０８な得た。

この粗Ｍ７りロ／アニ／をθ硫酸１６ｕｏｇＫ溶解し、
常温で２時間攪拌した後、多量の氷水中に注入し、析出
した顔料な戸別した後、中性になるまで水洗した。

次に、ＤｙＦ３．６ｅで６回間拌沖過後、ノクロヘキサ
／ン２．６１で２回攪拌沖過し、精製鋼フタロンアニン
のシクロヘキサノンペースト４６７ｇ（固形分２７％、
１２６ｇ）を得た。

次に、セルロースアセテートブチレート樹脂ヲ添加量を
変えてＴＨＦ５４ｇとシクロへ片サノ７２５ｇの混合溶
媒１ｃ溶解し、上記顔料のシクロヘキサノンペースト１
８．５　ｇ　（固形分５ｇ）を加えボールミルで４０時
間分散した。更に必要に応じてＭＥＫ、ＴＨＦ、又は酢
酸エチル等で希釈して実柿例２〜７までの分散液、及び
比較例１〜３までの分散液を調製した。

これら分散液の回転比粘度と経時安定性の相関を実癩例
１１と同様の方法で評価したところ矛４表の結果を得た
。

矛　　４　　表 凝集開始までの期間は実皓例１の循環モデル系、での数
値 矛４表から回転粘度比が１．７５ケ越えた分散液の液安
定性が著しく劣化することがわかる。

発明の詳細 な説明した。とおり、本発明は経時安定性に優れた効果
な示す光導電性組成物を得ろことができ、その実用的効
果は顕著なものである。

【図面の簡単な説明】

図は、本発明の塗布用分散液の評価に使用した循Ｒ塗布
系モデルである。 １は循環槽１．２は液だめ、６はポンプ、４は圧力計、
５はフィルター、６はパインｋ　示ｊ。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記回転粘度比が１．７５以下の範囲にある有機
   顔料分散液を塗布、乾燥する工程を有することを特徴と
   する光導電性組成物の製造方法。 回転粘度比＝毎分６回転での粘度値／毎分６０回転での
   粘度値ここで粘度測定は単一円筒型回転粘度計による。