JPS61250008A - 耐熱性微細樹脂粒子の製法 - Google Patents
耐熱性微細樹脂粒子の製法Info
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- JPS61250008A JPS61250008A JP9095885A JP9095885A JPS61250008A JP S61250008 A JPS61250008 A JP S61250008A JP 9095885 A JP9095885 A JP 9095885A JP 9095885 A JP9095885 A JP 9095885A JP S61250008 A JPS61250008 A JP S61250008A
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- methacrylate
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐熱性、耐溶剤性に優れた微細樹脂粒子の製法
に関するものであり、更に詳しくはマレイミド化合物を
主成分としてなる重合性単量体を乳化重合又は懸濁重合
せしめて、粒子径が１００ミクロン或いはそれ以下で、
比較的粒子径分布の狭い耐熱性樹脂粒子を得る方法に関
するものである。
に関するものであり、更に詳しくはマレイミド化合物を
主成分としてなる重合性単量体を乳化重合又は懸濁重合
せしめて、粒子径が１００ミクロン或いはそれ以下で、
比較的粒子径分布の狭い耐熱性樹脂粒子を得る方法に関
するものである。
従来よりプラスチック類の顔料、体質顔料や充填補強剤
として微細な樹脂粒子が多用されているが、これらの中
には耐熱性又は耐溶剤性が充分でなかったり、分解ガス
を発生したりするなど問題を抱えているのが現状である
。
として微細な樹脂粒子が多用されているが、これらの中
には耐熱性又は耐溶剤性が充分でなかったり、分解ガス
を発生したりするなど問題を抱えているのが現状である
。
本発明者らはこれらの実情に鑑み、鋭意研究の結果、マ
レイミド化合物を含んでなる重合性単量体を乳化重合又
は懸濁重合せしめた後、得られた乳化液又は懸濁液より
重合体粒子を分離、乾燥することにより、粒子径が１０
０ミクロン或いはそれ以下で、比較的粒子径分布の狭い
耐熱性、耐溶剤性に優れた微細な樹脂粒子が容易に得ら
れるのを見出して、本発明を完成するに至ったものであ
る。
レイミド化合物を含んでなる重合性単量体を乳化重合又
は懸濁重合せしめた後、得られた乳化液又は懸濁液より
重合体粒子を分離、乾燥することにより、粒子径が１０
０ミクロン或いはそれ以下で、比較的粒子径分布の狭い
耐熱性、耐溶剤性に優れた微細な樹脂粒子が容易に得ら
れるのを見出して、本発明を完成するに至ったものであ
る。
即ち、本発明は一般式
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に水素、ハロゲ
ン、炭素数１〜１５のアルキル基、アリール基又は置換
アリール基であり、Ｒ３は水素、炭素数１〜１５のアル
キル基、シフ０アルキル基、アリール基又は置換アリー
ル基である。） で表わされるマレイミド化合物を含んでなる重合性単量
体を乳化重合又は懸濁重合せしめた後、得られた乳化液
又は懸濁液より重合体粒子を分離、乾燥することを特徴
とする耐熱性微細樹脂粒子の製法に関するものである。
ン、炭素数１〜１５のアルキル基、アリール基又は置換
アリール基であり、Ｒ３は水素、炭素数１〜１５のアル
キル基、シフ０アルキル基、アリール基又は置換アリー
ル基である。） で表わされるマレイミド化合物を含んでなる重合性単量
体を乳化重合又は懸濁重合せしめた後、得られた乳化液
又は懸濁液より重合体粒子を分離、乾燥することを特徴
とする耐熱性微細樹脂粒子の製法に関するものである。
本発明で使用されるマレイミド化合物は前記一般式で表
わされるものであり、例えばマレイミド、Ｎ−メチルマ
レイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイ
ミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイ
ミド、Ｎ−イソブチルマレイミド、Ｎ−ターシャリブチ
ルマレイミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミド、Ｎ−ラ
ウリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２
−クロルフェニル）マレイミド、Ｎ−（３−クロルフェ
ニル）マレイミド、Ｎ−（４−クロルフェニル）マレイ
ミド、 Ｎ−（４−ブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−
（２，４，６−ドリクロルフエニル）マレイミド、Ｎ−
（２゜４、６− ）−リブロモフェニル）マレイミド、
Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（３−メ
チルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−メチルフェニル
）マレイミド、Ｎ−（２−ターシャリブチルフェニル）
マレイミド、Ｎ−（３−ターシャリブチルフェニル）マ
レイミド、Ｎ−（４−ターシャリブチルフェニル）マレ
イミド、Ｎ−（２，６−シメチルフエニル）マレイミド
、Ｎ−（２−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−（３−
ニトロフェニル）マレイミｔ’、Ｎ−（４−ニトロフェ
ニル）マレイミド、Ｎ−（２，４−ジニトロフェニル）
マレイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）マレイミ
ド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）マレイミド、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メ
トキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（３−メトキシフェ
ニル）マレイミド、Ｎ−（４−メトキシフェニル）マレ
イミド、Ｎ−（４−エトキシフェニル）マレイミド、Ｎ
−（２−メトキシ−４−クロルフェニル）マレイミド、
Ｎ−（４−フェニルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−
）工二ロキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ベンジ
ルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ベンジロキシフェ
ニル）マレイミド、Ｎ−（４−フェノキシメチルフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−（２−クロル−４−フェノキシフ
ェニル）マレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド、Ｎ−（
２−カルボキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−カル
ボキシフェニル）マレイミド、α−クロル−Ｎ−フェニ
ルマレイミド、α−メチル−Ｎ−フェニルマレイミド等
を挙げることが出来、これらのうち１種又は２種以上を
使用することが出来る。
わされるものであり、例えばマレイミド、Ｎ−メチルマ
レイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイ
ミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイ
ミド、Ｎ−イソブチルマレイミド、Ｎ−ターシャリブチ
ルマレイミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミド、Ｎ−ラ
ウリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２
−クロルフェニル）マレイミド、Ｎ−（３−クロルフェ
ニル）マレイミド、Ｎ−（４−クロルフェニル）マレイ
ミド、 Ｎ−（４−ブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−
（２，４，６−ドリクロルフエニル）マレイミド、Ｎ−
（２゜４、６− ）−リブロモフェニル）マレイミド、
Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（３−メ
チルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−メチルフェニル
）マレイミド、Ｎ−（２−ターシャリブチルフェニル）
マレイミド、Ｎ−（３−ターシャリブチルフェニル）マ
レイミド、Ｎ−（４−ターシャリブチルフェニル）マレ
イミド、Ｎ−（２，６−シメチルフエニル）マレイミド
、Ｎ−（２−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−（３−
ニトロフェニル）マレイミｔ’、Ｎ−（４−ニトロフェ
ニル）マレイミド、Ｎ−（２，４−ジニトロフェニル）
マレイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）マレイミ
ド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）マレイミド、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メ
トキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（３−メトキシフェ
ニル）マレイミド、Ｎ−（４−メトキシフェニル）マレ
イミド、Ｎ−（４−エトキシフェニル）マレイミド、Ｎ
−（２−メトキシ−４−クロルフェニル）マレイミド、
Ｎ−（４−フェニルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−
）工二ロキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ベンジ
ルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ベンジロキシフェ
ニル）マレイミド、Ｎ−（４−フェノキシメチルフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−（２−クロル−４−フェノキシフ
ェニル）マレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド、Ｎ−（
２−カルボキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−カル
ボキシフェニル）マレイミド、α−クロル−Ｎ−フェニ
ルマレイミド、α−メチル−Ｎ−フェニルマレイミド等
を挙げることが出来、これらのうち１種又は２種以上を
使用することが出来る。
本発明で使用される重合性単量体は、前記したマレイミ
ド化合物を含んでなり、要求される耐熱性、耐溶剤性を
考慮して、得られる微細樹脂粒子の耐熱性、耐溶剤性を
損なわない範囲で前記マレイミド化合物と共重合可能な
他の単量体を併用することが出来る。好ましくはマレイ
ミド化合物が重合性単量体の主成分となる割合に他の単
量体を併用する。他の単量体の使用量をマレイミド化合
物が重合性単量体の主成分となる割合を超える多量とし
た場合、得られる樹脂粒子の耐熱性が場合により不充分
となったり、得られる乳化液又は懸濁液から重合体粒子
を分離、乾燥する際の操作として煩雑なもの、例えば噴
霧乾燥や低圧縮ケーキの比較的低Ｉｔ（１００℃未満）
下での乾燥が、重合体粒子の解砕を容易にし、望ましい
粒子径の微細樹脂粒子を得るために必要となる場合があ
るので注意を要する。
ド化合物を含んでなり、要求される耐熱性、耐溶剤性を
考慮して、得られる微細樹脂粒子の耐熱性、耐溶剤性を
損なわない範囲で前記マレイミド化合物と共重合可能な
他の単量体を併用することが出来る。好ましくはマレイ
ミド化合物が重合性単量体の主成分となる割合に他の単
量体を併用する。他の単量体の使用量をマレイミド化合
物が重合性単量体の主成分となる割合を超える多量とし
た場合、得られる樹脂粒子の耐熱性が場合により不充分
となったり、得られる乳化液又は懸濁液から重合体粒子
を分離、乾燥する際の操作として煩雑なもの、例えば噴
霧乾燥や低圧縮ケーキの比較的低Ｉｔ（１００℃未満）
下での乾燥が、重合体粒子の解砕を容易にし、望ましい
粒子径の微細樹脂粒子を得るために必要となる場合があ
るので注意を要する。
これらの他の単量体としては、例えば、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸ターシャリブチル、メ
タクリル酸アミル、メタクリル酸イソアミル、メタクリ
ル酸オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸
シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸
２−フェノキシエチル、メタクリル酸３−フェニルプロ
ピル等のアルキル基の炭素数１〜１８を有するメタクリ
ル酸エステル類ニアクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソブ０ビル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ター
シャリブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミ
ル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル
酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル等のアルキル基
の炭素数１〜１８を有するアクリル酸エステル類；スチ
レン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ビニ
ルトルエン、イソプロペニルスチレン、クロルスチレン
等のビニル芳香族類：アクリロニトリル、メタクリレー
トリル、エタクリロニトリル、フェニルアクリロニトリ
ル等の不飽和ニトリル類；エチレングリコールジアクリ
レート又はメタクリレート、ヘキサンジオールジアクリ
レート又はメタクリレート、ジビニルベンゼン、トリメ
チロールプロパントリアクリレート又はメタクリレート
、ペンタエリスリトールテトラアクリレート又はメタク
リレート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート
又はメタクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキ
サイド又はプロピレンオキサイド付加物のジアクリレー
ト又はメタクリレート、ハロゲン化ビスフェノールＡの
エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物の
ジアクリレート又はメタクリレート、イソシアヌレート
のトリアクリレート又はメタクリレート、イソシアヌレ
ートのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付
加物のジ又はトリアクリレート又はメタクリレート等の
多価アクリレート類又はメタクリレート類ニトリアリル
イソシアヌレート、ジアリルフタレート等の多価アリレ
ート類：更にはグリシジルアクリレート又はメタクリレ
ート、アリルグリシジルエーテルやアクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸もしくはそ
れらの半エステル化物等の官能性単量体類等が挙げられ
、目的に応じてこれらの１種又は２種以上を用いること
が出来るが、これらの種類及び使用量は本発明の目的を
逸脱しない範囲で選択すればよい。
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸ターシャリブチル、メ
タクリル酸アミル、メタクリル酸イソアミル、メタクリ
ル酸オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸
シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸
２−フェノキシエチル、メタクリル酸３−フェニルプロ
ピル等のアルキル基の炭素数１〜１８を有するメタクリ
ル酸エステル類ニアクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソブ０ビル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ター
シャリブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミ
ル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル
酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル等のアルキル基
の炭素数１〜１８を有するアクリル酸エステル類；スチ
レン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ビニ
ルトルエン、イソプロペニルスチレン、クロルスチレン
等のビニル芳香族類：アクリロニトリル、メタクリレー
トリル、エタクリロニトリル、フェニルアクリロニトリ
ル等の不飽和ニトリル類；エチレングリコールジアクリ
レート又はメタクリレート、ヘキサンジオールジアクリ
レート又はメタクリレート、ジビニルベンゼン、トリメ
チロールプロパントリアクリレート又はメタクリレート
、ペンタエリスリトールテトラアクリレート又はメタク
リレート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート
又はメタクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキ
サイド又はプロピレンオキサイド付加物のジアクリレー
ト又はメタクリレート、ハロゲン化ビスフェノールＡの
エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物の
ジアクリレート又はメタクリレート、イソシアヌレート
のトリアクリレート又はメタクリレート、イソシアヌレ
ートのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付
加物のジ又はトリアクリレート又はメタクリレート等の
多価アクリレート類又はメタクリレート類ニトリアリル
イソシアヌレート、ジアリルフタレート等の多価アリレ
ート類：更にはグリシジルアクリレート又はメタクリレ
ート、アリルグリシジルエーテルやアクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸もしくはそ
れらの半エステル化物等の官能性単量体類等が挙げられ
、目的に応じてこれらの１種又は２種以上を用いること
が出来るが、これらの種類及び使用量は本発明の目的を
逸脱しない範囲で選択すればよい。
本発明の方法で得られる耐熱性微細樹脂粒子は０．０１
〜１００ミクロンの大きさを有する球状微粒子である。
〜１００ミクロンの大きさを有する球状微粒子である。
該粒子は前記重合性単量体の乳化重合又は懸濁重合を経
由することにより容易に調製出来る。重合反応は自生圧
力下又は加圧下で、不活性ガス雰囲気のもとに０℃又は
それ以下の温度から１００℃又はそれ以上の温度におい
て行われる。
由することにより容易に調製出来る。重合反応は自生圧
力下又は加圧下で、不活性ガス雰囲気のもとに０℃又は
それ以下の温度から１００℃又はそれ以上の温度におい
て行われる。
重合の際に使用される重合開始剤は従来公知の遊離基重
合開始剤例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウリル、過
酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の油
溶性又は水溶性の過酸化物やアゾビスイソブチロニトリ
ル等のアゾ化合物が適当である。またジメチルアニリン
、亜硫酸水素ナトリウム、アスコルビン酸、硫酸第１鉄
等の還元剤を併用して重合反応を有効に進めることも可
能である。 。
合開始剤例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウリル、過
酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の油
溶性又は水溶性の過酸化物やアゾビスイソブチロニトリ
ル等のアゾ化合物が適当である。またジメチルアニリン
、亜硫酸水素ナトリウム、アスコルビン酸、硫酸第１鉄
等の還元剤を併用して重合反応を有効に進めることも可
能である。 。
乳化重合に際して使用される乳化剤としては１、例えば
オレイン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、ラウリル硫酸ナトリウム等の陰イオン性乳化剤
：ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、
ポリオキシエチレンソルビタンエステル等の非イオン性
乳化剤：ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等
の陽イオン性乳化剤等を適宜使用すればよいが、中でも
陰イオン性乳化剤を主として使用するのが好適である。
オレイン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、ラウリル硫酸ナトリウム等の陰イオン性乳化剤
：ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、
ポリオキシエチレンソルビタンエステル等の非イオン性
乳化剤：ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等
の陽イオン性乳化剤等を適宜使用すればよいが、中でも
陰イオン性乳化剤を主として使用するのが好適である。
懸濁重合に際して使用される懸濁剤としては例えばポリ
ビニルアルコール、メチルセルロース、とドロキシエチ
ルセルロース、アクリル酸又はメタクリル酸共重合体の
水溶性塩、上記非イオン性乳化剤等の有機系懸濁剤；炭
酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無
機系懸濁剤が挙げられる。
ビニルアルコール、メチルセルロース、とドロキシエチ
ルセルロース、アクリル酸又はメタクリル酸共重合体の
水溶性塩、上記非イオン性乳化剤等の有機系懸濁剤；炭
酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無
機系懸濁剤が挙げられる。
重合によって得られる重合体の分子量については特に制
限はされないが、耐熱性の面からは高い方が好ましい。
限はされないが、耐熱性の面からは高い方が好ましい。
分子量を調節する必要のある場合には公知の連鎖移動剤
、例えばブチルメルカプタン、ターシャリドデシルメル
力プタ′ン、メルカプトエタノール、四塩化炭素等を使
用すればよい。
、例えばブチルメルカプタン、ターシャリドデシルメル
力プタ′ン、メルカプトエタノール、四塩化炭素等を使
用すればよい。
また、重合中の粒子の安定性の維持及び粒子径制御の目
的の為に公知のＰＨ調整剤、各種塩類等を補助的に使用
することも出来る。
的の為に公知のＰＨ調整剤、各種塩類等を補助的に使用
することも出来る。
マレイミド化合物は大半が常温で固体であるので、重合
に際しては、例えば乳化剤又は懸濁剤水溶液中にマレイ
ミド化合物を含んでなる重合性単量体を添加し、撹拌下
にマレイミド化合物の融点以上の温度に加温してマレイ
ミド化合物を含んでなる重合性単量体を乳化又は懸濁状
態にせしめた後重合する方法；マレイミド化合物の融点
以上の温度に加温された乳化剤又は懸濁剤水溶液中にマ
レイミド化合物を含んでなる重合性単量体を添加し、撹
拌下に該重合性単量体を乳化又は懸濁状態にせしめた後
重合する方法等を採用すればよい。
に際しては、例えば乳化剤又は懸濁剤水溶液中にマレイ
ミド化合物を含んでなる重合性単量体を添加し、撹拌下
にマレイミド化合物の融点以上の温度に加温してマレイ
ミド化合物を含んでなる重合性単量体を乳化又は懸濁状
態にせしめた後重合する方法；マレイミド化合物の融点
以上の温度に加温された乳化剤又は懸濁剤水溶液中にマ
レイミド化合物を含んでなる重合性単量体を添加し、撹
拌下に該重合性単量体を乳化又は懸濁状態にせしめた後
重合する方法等を採用すればよい。
上記の如くして得られた重合体の乳化液又は懸濁液から
微細樹脂粒子を得る方法としては、常法に従い重合体粒
子を分離、乾燥すればよく、例えば、乳化液又は懸濁液
に電解質類を添加して微細重合体粒子を塩析さした後、
濾過、水洗、乾燥の各工程を経る場合；単に濾過、水洗
、乾燥の工程を経る場合；或いは噴霧乾燥を採用する場
合など任意の方法を採用することが出来る。
微細樹脂粒子を得る方法としては、常法に従い重合体粒
子を分離、乾燥すればよく、例えば、乳化液又は懸濁液
に電解質類を添加して微細重合体粒子を塩析さした後、
濾過、水洗、乾燥の各工程を経る場合；単に濾過、水洗
、乾燥の工程を経る場合；或いは噴霧乾燥を採用する場
合など任意の方法を採用することが出来る。
更に本発明において、マレイミド化合物を重合性単量体
の主成分となる割合で多用して重合体粒子を得る場合、
特に煩雑な分離、乾燥は行わずども重合体粒子の解砕が
容易となるので好ましい。即ち、濾過して得たフィルタ
ーケーキを比較的高温下（１００℃以上）で急速乾燥す
るのが、装置のコンパクト化や工程短縮の点で望ましい
。より好ましくは１２０〜１７０℃の温度で急速乾燥す
ることによって、高圧縮ケーキを乾燥する場合でも、ケ
ーキ中の水等の揮発分が気化するなどして膨張し、乾燥
工程の際にケーキを解砕する作用が生ずるため、重合体
粒子の解砕が極めて容易となる。
の主成分となる割合で多用して重合体粒子を得る場合、
特に煩雑な分離、乾燥は行わずども重合体粒子の解砕が
容易となるので好ましい。即ち、濾過して得たフィルタ
ーケーキを比較的高温下（１００℃以上）で急速乾燥す
るのが、装置のコンパクト化や工程短縮の点で望ましい
。より好ましくは１２０〜１７０℃の温度で急速乾燥す
ることによって、高圧縮ケーキを乾燥する場合でも、ケ
ーキ中の水等の揮発分が気化するなどして膨張し、乾燥
工程の際にケーキを解砕する作用が生ずるため、重合体
粒子の解砕が極めて容易となる。
本発明の方法で得られる耐熱性微測樹脂粒子は直径が０
．０１〜１００ミクロンの範囲にある球状の微粒子であ
る。該微細樹脂粒子の粒子径分布は実用上狭い方が好ま
しいので、粒子径分布の調節には、重合温度、重合開始
剤、乳化剤又は懸濁剤、単量体濃度、助剤、撹拌等積々
の要件を組合せて、所定の粒子径分布範囲の樹脂粒子を
得ればよい。
．０１〜１００ミクロンの範囲にある球状の微粒子であ
る。該微細樹脂粒子の粒子径分布は実用上狭い方が好ま
しいので、粒子径分布の調節には、重合温度、重合開始
剤、乳化剤又は懸濁剤、単量体濃度、助剤、撹拌等積々
の要件を組合せて、所定の粒子径分布範囲の樹脂粒子を
得ればよい。
本発明の方法で得られる微細樹脂粒子は、粒子径分布が
比較的狭く、また耐熱性、耐溶剤性、滑性、電気特性等
にすぐれ、且つ固いので、これらの特徴を生かして種々
の用途、例えば各種プラスチック類の耐熱性向上剤、成
形加工性向上剤や充填補強剤或いは磁気テープ等のテー
プ、フィルム類のスリップ剤等に利用出来る。
比較的狭く、また耐熱性、耐溶剤性、滑性、電気特性等
にすぐれ、且つ固いので、これらの特徴を生かして種々
の用途、例えば各種プラスチック類の耐熱性向上剤、成
形加工性向上剤や充填補強剤或いは磁気テープ等のテー
プ、フィルム類のスリップ剤等に利用出来る。
次に実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発
明はこれらの実施例により制限されるものではないこと
は勿論である。なお例中の部は重量部を、％は重量％を
それぞれ表わすものとする。
明はこれらの実施例により制限されるものではないこと
は勿論である。なお例中の部は重量部を、％は重量％を
それぞれ表わすものとする。
実施例 １
１１の撹拌機付きステンレス製４つロフラスコに脱イオ
ン水４１１部、ラウリル硫酸ナトリウム３部を仕込み、
窒素ガス雰囲気下に６５℃に加温してラウリル硫酸ナト
リウムを溶解させ、有重合性単量体を乳化させた。内温
を７０℃に昇温した後重合開始剤として過硫酸カリウム
２％水溶液５０部を添加して重合を開始させ、その後７
５℃で３時間維持し重合を完結させた。
ン水４１１部、ラウリル硫酸ナトリウム３部を仕込み、
窒素ガス雰囲気下に６５℃に加温してラウリル硫酸ナト
リウムを溶解させ、有重合性単量体を乳化させた。内温
を７０℃に昇温した後重合開始剤として過硫酸カリウム
２％水溶液５０部を添加して重合を開始させ、その後７
５℃で３時間維持し重合を完結させた。
得られた乳化液に５％塩化カルシウム水溶液を撹拌下に
徐々に加えて重合体を沈殿させた。
徐々に加えて重合体を沈殿させた。
上澄液を除去した後、脱イオン水で洗浄する操作を３回
繰返したのち、５０℃に加温し、５０履■Ｑの減圧下に
乾燥して微細樹脂粒子を得た。
繰返したのち、５０℃に加温し、５０履■Ｑの減圧下に
乾燥して微細樹脂粒子を得た。
得られた微細樹脂粒子を電子顕微鏡を用いて観察したと
ころ粒子径０．２〜１．０ミクロンの範囲にある球状粒
子であることがわかった。
ころ粒子径０．２〜１．０ミクロンの範囲にある球状粒
子であることがわかった。
融点は３００℃以上（メトラー融点測定器）であった。
またトルエンには溶けなかった。
実施例 ２
脱イオン水５５０部にポリビニルアルコール０、３部を
溶解させた水溶液５５０．３部をビーカーに計量し、窒
素ガス雰囲気下に５０℃に加温したタデチルマレイミド
２４０部をポリビニルアルコール水溶液中に添加し、ホ
モミキサーを用いて、５０℃において懸濁状態とした（
３０００ｒｐｍで３分間）。
溶解させた水溶液５５０．３部をビーカーに計量し、窒
素ガス雰囲気下に５０℃に加温したタデチルマレイミド
２４０部をポリビニルアルコール水溶液中に添加し、ホ
モミキサーを用いて、５０℃において懸濁状態とした（
３０００ｒｐｍで３分間）。
得られた水懸濁液全量を１１の撹拌機付きステンレス製
４つロフラスコに仕込み、窒素ガス雰囲気下、撹拌しな
がら内温を８０℃に昇温し、過酸化ベンゾイル９．６部
を添加して重合を開始させた。８０℃で７時間保持し重
合を完結させた。
４つロフラスコに仕込み、窒素ガス雰囲気下、撹拌しな
がら内温を８０℃に昇温し、過酸化ベンゾイル９．６部
を添加して重合を開始させた。８０℃で７時間保持し重
合を完結させた。
得られた水懸濁液をか過器を用いて濾過し、炉別した重
合体を脱イオン水で充分に洗浄したのち、１２０℃の乾
燥器を用いて乾燥させた。
合体を脱イオン水で充分に洗浄したのち、１２０℃の乾
燥器を用いて乾燥させた。
得られた微細樹脂粒子を光学顕微鏡を用いて観察したと
ころ粒子径が１５〜３０ミクロンの範囲にある球状粒子
であることがわかった。また融点は３００℃以上、軟化
温度は約２５０℃であった。
ころ粒子径が１５〜３０ミクロンの範囲にある球状粒子
であることがわかった。また融点は３００℃以上、軟化
温度は約２５０℃であった。
実施例 ３
１１の撹拌機付きステンレス製４つロフラスコに脱イオ
ン水５６３．３部、ラウリル硫酸ナトリウム１．５部を
仕込み、窒素ガス雰囲気下に６０℃に加温してラウリル
硫酸ナトリウムを溶解キシルマレイミド含有重合性単量
体を乳化させた。内温を６５℃に昇温した後、過硫酸カ
リウム２％水溶液３７．５部を添加して重合を開始させ
、その後内温を７５℃に昇温し、２時間この温度に保持
して重合を完結させた。
ン水５６３．３部、ラウリル硫酸ナトリウム１．５部を
仕込み、窒素ガス雰囲気下に６０℃に加温してラウリル
硫酸ナトリウムを溶解キシルマレイミド含有重合性単量
体を乳化させた。内温を６５℃に昇温した後、過硫酸カ
リウム２％水溶液３７．５部を添加して重合を開始させ
、その後内温を７５℃に昇温し、２時間この温度に保持
して重合を完結させた。
得られた乳化液に３％硫酸アルミニウム水溶液を撹拌下
に徐々に加えて重合体を沈殿させた。
に徐々に加えて重合体を沈殿させた。
上澄液を除去した後、脱イオン水で洗浄する操作を３回
繰返したのち、５０℃で５０ａｗＪｌの減圧下に乾燥し
て微細樹脂粒子を得た。
繰返したのち、５０℃で５０ａｗＪｌの減圧下に乾燥し
て微細樹脂粒子を得た。
得られた微細樹脂粒子を電子顕微鏡を用いて観察したと
ころ粒子径は０．１〜０．３ミクロンの範囲にある球状
粒子であることがわかった。
ころ粒子径は０．１〜０．３ミクロンの範囲にある球状
粒子であることがわかった。
融点は３００℃以上であった。
Claims (1)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２はそれぞれ独立に水素、ハ
ロゲン、炭素数１〜１５のアルキ ル基、アリール基又は置換アリール基であ り、Ｒ＿３は水素、炭素数１〜１５のアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基又は 置換アリール基である。） で表わされるマレイミド化合物を含んでなる重合性単量
体を乳化重合又は懸濁重合せしめた後、得られた乳化液
又は懸濁液より重合体粒子を分離、乾燥することを特徴
とする耐熱性微細樹脂粒子の製法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9095885A JPS61250008A (ja) | 1985-04-30 | 1985-04-30 | 耐熱性微細樹脂粒子の製法 |
| JP4008787A JPS62209110A (ja) | 1985-04-30 | 1987-02-25 | 耐熱性微細樹脂粒子の分散液の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9095885A JPS61250008A (ja) | 1985-04-30 | 1985-04-30 | 耐熱性微細樹脂粒子の製法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4008787A Division JPS62209110A (ja) | 1985-04-30 | 1987-02-25 | 耐熱性微細樹脂粒子の分散液の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61250008A true JPS61250008A (ja) | 1986-11-07 |
| JPH0422164B2 JPH0422164B2 (ja) | 1992-04-15 |
Family
ID=14012998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9095885A Granted JPS61250008A (ja) | 1985-04-30 | 1985-04-30 | 耐熱性微細樹脂粒子の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61250008A (ja) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57167341A (en) * | 1981-04-08 | 1982-10-15 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Thermoplastic resin composition |
| JPS58162616A (ja) * | 1982-03-24 | 1983-09-27 | Toray Ind Inc | マレイミド系共重合体の製造方法 |
| JPS58162616U (ja) * | 1982-04-23 | 1983-10-29 | 株式会社日立製作所 | 無電圧タツプ切換器 |
| JPS5949254A (ja) * | 1982-09-16 | 1984-03-21 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS59135210A (ja) * | 1983-01-25 | 1984-08-03 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱可塑性樹脂製造法 |
| JPS59191749A (ja) * | 1983-04-15 | 1984-10-30 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS6031552A (ja) * | 1983-07-29 | 1985-02-18 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS61145244A (ja) * | 1984-12-19 | 1986-07-02 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-04-30 JP JP9095885A patent/JPS61250008A/ja active Granted
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57167341A (en) * | 1981-04-08 | 1982-10-15 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Thermoplastic resin composition |
| JPS58162616A (ja) * | 1982-03-24 | 1983-09-27 | Toray Ind Inc | マレイミド系共重合体の製造方法 |
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| JPS5949254A (ja) * | 1982-09-16 | 1984-03-21 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS59135210A (ja) * | 1983-01-25 | 1984-08-03 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱可塑性樹脂製造法 |
| JPS59191749A (ja) * | 1983-04-15 | 1984-10-30 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS6031552A (ja) * | 1983-07-29 | 1985-02-18 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS61145244A (ja) * | 1984-12-19 | 1986-07-02 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0422164B2 (ja) | 1992-04-15 |
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