JPS6031552A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPS6031552A JPS6031552A JP13763783A JP13763783A JPS6031552A JP S6031552 A JPS6031552 A JP S6031552A JP 13763783 A JP13763783 A JP 13763783A JP 13763783 A JP13763783 A JP 13763783A JP S6031552 A JPS6031552 A JP S6031552A
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- methylstyrene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、耐熱性および耐衡撃性にすぐれた熱可塑性樹
脂組成物に関するものである。
脂組成物に関するものである。
ジエン糸ゴムに代表されるゴム状重合体の存在下にスチ
レン、アクリロニトリル46よびメタクリル酸メチルな
どのビニル系単量体をグラフト重合して得られるグラフ
ト共重合体はいわゆるABS樹脂やMBS4−脂として
広く用いられており、従来よりその製一方法8よび品質
の改良について多くの研究がなされている。これらのグ
ラフト共重合体の品質改良に26いては、とくにii+
I R4性の改良が大きな課題となっており、その代表
的な手段としては用いるビニル糸単量体のスチレンの一
部または全部をα−メチルスチレンにf更する方法(た
とえば4゛か公開35−18194号公報)が一般的で
ある。しかしこの方法に8いてはα−メチルスチレンの
共重合量を多くするにつれて熱変形温度は上昇するが、
α−メチルスチレンの難重合性に起因して、共重合に極
めて長時間を要するばかりが、得られる共重合体も熱分
解温度が十分高くなく、高温成形時の熱安定性eこ欠け
るという欠点がある。
レン、アクリロニトリル46よびメタクリル酸メチルな
どのビニル系単量体をグラフト重合して得られるグラフ
ト共重合体はいわゆるABS樹脂やMBS4−脂として
広く用いられており、従来よりその製一方法8よび品質
の改良について多くの研究がなされている。これらのグ
ラフト共重合体の品質改良に26いては、とくにii+
I R4性の改良が大きな課題となっており、その代表
的な手段としては用いるビニル糸単量体のスチレンの一
部または全部をα−メチルスチレンにf更する方法(た
とえば4゛か公開35−18194号公報)が一般的で
ある。しかしこの方法に8いてはα−メチルスチレンの
共重合量を多くするにつれて熱変形温度は上昇するが、
α−メチルスチレンの難重合性に起因して、共重合に極
めて長時間を要するばかりが、得られる共重合体も熱分
解温度が十分高くなく、高温成形時の熱安定性eこ欠け
るという欠点がある。
一方、N−メチルマレイミドやN−フェニルマレイミド
に代表されるN−置換マレイミド系単量体と芳香族ビニ
ル系単量体との共重合体が1述い熱変形温度と熱分解温
度を有することが知られており(L、E、 Colem
an etal J、 PolymerSci 、第3
8巻、第241頁、1959年発行〕、さらにはN−ア
リールd」Aマレイミドおよびビニル系単量体からなる
共重合体とジエン系ゴムンベースとするグラフト共重合
体とを配合した樹1111組成物が提案されている(例
えば特開昭57−167544 −号公報 〕 。
に代表されるN−置換マレイミド系単量体と芳香族ビニ
ル系単量体との共重合体が1述い熱変形温度と熱分解温
度を有することが知られており(L、E、 Colem
an etal J、 PolymerSci 、第3
8巻、第241頁、1959年発行〕、さらにはN−ア
リールd」Aマレイミドおよびビニル系単量体からなる
共重合体とジエン系ゴムンベースとするグラフト共重合
体とを配合した樹1111組成物が提案されている(例
えば特開昭57−167544 −号公報 〕 。
しかし、マレイミド系単量体およびビニル系単量体から
なる共重合体はマレイミド系単量体の含有量が多くなる
と熱変形温度は上昇するが、脆くなり、これにグラフト
共重合体を配合して得られる樹脂組成物の耐衝撃強度が
十分でないという欠点がある。
なる共重合体はマレイミド系単量体の含有量が多くなる
と熱変形温度は上昇するが、脆くなり、これにグラフト
共重合体を配合して得られる樹脂組成物の耐衝撃強度が
十分でないという欠点がある。
そこで、侵位量のα−メチルスチレンと劣位量のN−i
換マレイミド糸単量体を主成分とする単量体混合物を乳
化重合して得られる共重合体とグラフト共重合体とを配
合した樹脂組成物が提案されている(特開昭58−13
/+49号公報〕が、この組成物はα−メチルスチレン
を多く含有するため重合片間が極めて長(、また、乳化
重合のため共重合体の回収処理が複離であるばかりか、
得られる樹脂組成物の熱変形温度も十分でないという欠
点がある。
換マレイミド糸単量体を主成分とする単量体混合物を乳
化重合して得られる共重合体とグラフト共重合体とを配
合した樹脂組成物が提案されている(特開昭58−13
/+49号公報〕が、この組成物はα−メチルスチレン
を多く含有するため重合片間が極めて長(、また、乳化
重合のため共重合体の回収処理が複離であるばかりか、
得られる樹脂組成物の熱変形温度も十分でないという欠
点がある。
そこで本発明者らは、昼い熱変形温度と熱分)イ温度に
代表される耐熱性と衝撃強度に代表される一部は注が均
衡してずぐれ、しかも生産性の晶い樹脂組成物を得るこ
とを目的として、鋭意検討した結果、゛\特定量のα−
メチルスチレンとN−置換マレイミド糸車蚕体を必須成
分とする単量体混合物を懸濁重合して得られる多元共重
合体、α−メチルスチレンおよびアクリロニトリルを必
須成分とする単量体111合物を乳化重合して得られる
共重合体およびグラフト共重合体の王者を特定割合で混
合することンこよって上記目的が達成できることを見出
し、本発明に到達した。
代表される耐熱性と衝撃強度に代表される一部は注が均
衡してずぐれ、しかも生産性の晶い樹脂組成物を得るこ
とを目的として、鋭意検討した結果、゛\特定量のα−
メチルスチレンとN−置換マレイミド糸車蚕体を必須成
分とする単量体混合物を懸濁重合して得られる多元共重
合体、α−メチルスチレンおよびアクリロニトリルを必
須成分とする単量体111合物を乳化重合して得られる
共重合体およびグラフト共重合体の王者を特定割合で混
合することンこよって上記目的が達成できることを見出
し、本発明に到達した。
すなわち本発明は、(A)α−メチルスチレン30〜8
0重量%、N−置換マレイミド系単量体10〜50重量
%、シアン化ビニル系単量体5〜40重量%2よびこれ
らと共重合可能な他のビニル系単量体0〜4o重量%か
らなる単量体混合物を1品温重合して得られる多元共重
合体10〜50重量部、fB)α−メチルスチレン50
〜90重量%、アクリロニトリル10〜50重量%およ
びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体0〜50重
量%からなる単量体混合物を乳化重合してなる共重合体
30〜70i量部および(Clゴム状重合体20〜80
重重量の仔在下t’−>j香族ビニル糸単虚体、7アン
化ビ= ル糸14示体およびこれらと共M合可能な他め
ビニル系単量体から選ばれた少なくとも一他類以上のビ
ニル系単量体混合物80〜20重量%をグラフト共重合
してなるグラフト共重合体10〜40重量部を、(A)
、(B)3よび([jlの合計が100重量部となるよ
うに配合してなる熱可塑性樹脂組成物を提供するもので
ある。
0重量%、N−置換マレイミド系単量体10〜50重量
%、シアン化ビニル系単量体5〜40重量%2よびこれ
らと共重合可能な他のビニル系単量体0〜4o重量%か
らなる単量体混合物を1品温重合して得られる多元共重
合体10〜50重量部、fB)α−メチルスチレン50
〜90重量%、アクリロニトリル10〜50重量%およ
びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体0〜50重
量%からなる単量体混合物を乳化重合してなる共重合体
30〜70i量部および(Clゴム状重合体20〜80
重重量の仔在下t’−>j香族ビニル糸単虚体、7アン
化ビ= ル糸14示体およびこれらと共M合可能な他め
ビニル系単量体から選ばれた少なくとも一他類以上のビ
ニル系単量体混合物80〜20重量%をグラフト共重合
してなるグラフト共重合体10〜40重量部を、(A)
、(B)3よび([jlの合計が100重量部となるよ
うに配合してなる熱可塑性樹脂組成物を提供するもので
ある。
不発明の多元共重合体(Alとは、α−メチルスチレン
30〜80重量%とくに35〜75重量%、ll−1!
挨ママレイミド系単量10〜50Q承%とくに15〜4
5重量%、7アン化ビニル系単遺体5〜40重量%と(
に10〜35M量%およびこれらと共重合可能な他のビ
ニル系単jjt体0〜40重量%と(tこ0〜35重量
%からなる単量体混合物を懸濁重合して得られる共重合
体であり、ここでα−メチルスチレンカ30重量%未?
111′6では、多元共重合体ひいては樹脂組成物の熱
d形温度が十分高くなく、80重量%を越えると衝撃強
度および熱分解温度が著しく低下するため好ましくない
。またN−置換マレイミド系単量体が10重量%未渦で
は多元共重合体ひいては樹脂組成物の熱菱形温度が十分
高くなく、50塩量%を越えると衝撃強度が著しく低下
するため好ましくない。さらにシアン化ビニル系単量体
が5重量%未涼・では衝撃強度が十分高くなく、40重
量%を越えると樹脂組成物の熱変形温度が著しく低下す
るため好ましくない。また他のビニル系単量体が40重
量%を越えると熱変形温度が著しく低下するため好まし
くない。
30〜80重量%とくに35〜75重量%、ll−1!
挨ママレイミド系単量10〜50Q承%とくに15〜4
5重量%、7アン化ビニル系単遺体5〜40重量%と(
に10〜35M量%およびこれらと共重合可能な他のビ
ニル系単jjt体0〜40重量%と(tこ0〜35重量
%からなる単量体混合物を懸濁重合して得られる共重合
体であり、ここでα−メチルスチレンカ30重量%未?
111′6では、多元共重合体ひいては樹脂組成物の熱
d形温度が十分高くなく、80重量%を越えると衝撃強
度および熱分解温度が著しく低下するため好ましくない
。またN−置換マレイミド系単量体が10重量%未渦で
は多元共重合体ひいては樹脂組成物の熱菱形温度が十分
高くなく、50塩量%を越えると衝撃強度が著しく低下
するため好ましくない。さらにシアン化ビニル系単量体
が5重量%未涼・では衝撃強度が十分高くなく、40重
量%を越えると樹脂組成物の熱変形温度が著しく低下す
るため好ましくない。また他のビニル系単量体が40重
量%を越えると熱変形温度が著しく低下するため好まし
くない。
多元共重合体(A)の共重合成分であるN−置換マレイ
ミド系単量体とは下記一般式(11で表わされる化合物
であり、具体的にはマレイミド、N−メチルマレイミド
、N−エチルマレイミド、N−イアプロピルマレイミド
、N−t−ブチルマレイミド、N−シクロへキシルマレ
イミド、N−フェニルマレイミド、N−p−クロロフェ
ニルマレイミド26よびN−ナフチルマレイミドなどが
挙げられるが、なかでもN−フェニルマレイミドおよび
N−シクロヘキクルマレイミドが好ましく用いられる。
ミド系単量体とは下記一般式(11で表わされる化合物
であり、具体的にはマレイミド、N−メチルマレイミド
、N−エチルマレイミド、N−イアプロピルマレイミド
、N−t−ブチルマレイミド、N−シクロへキシルマレ
イミド、N−フェニルマレイミド、N−p−クロロフェ
ニルマレイミド26よびN−ナフチルマレイミドなどが
挙げられるが、なかでもN−フェニルマレイミドおよび
N−シクロヘキクルマレイミドが好ましく用いられる。
R,’ R。
1
3
(式中R4、R2%よび只3は各々独立に水素、ハロゲ
ン、炭素数1〜20の置換または非置換灰化水素基を示
す。2 また多元共重合体(Alの共重合成分であるシアン化ビ
ニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタアクリ
ロニトリルj6よびa−クロルアクリロニトリルなどが
挙げられ、なかでもアクリロニトリルが好ましく用いら
れる。
ン、炭素数1〜20の置換または非置換灰化水素基を示
す。2 また多元共重合体(Alの共重合成分であるシアン化ビ
ニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタアクリ
ロニトリルj6よびa−クロルアクリロニトリルなどが
挙げられ、なかでもアクリロニトリルが好ましく用いら
れる。
多元共重合体(Alはさらeこ他のビニル系単量体を共
重合成分として含有することができるが、この共重合成
分としては、スチレン、p−メチルスチレン+p−t−
ブチルスチレンeこ代表される芳香族ビニル系単量体(
ただしα−メチルスチレンは除く)およびメタクリル酸
メチル、アクリル酸メチルに代表される(メタ)アクリ
ル酸糸車風体などが挙げられ、なかでもスチレン、p−
t−プチルスチレ/が好ましく用いられる。
重合成分として含有することができるが、この共重合成
分としては、スチレン、p−メチルスチレン+p−t−
ブチルスチレンeこ代表される芳香族ビニル系単量体(
ただしα−メチルスチレンは除く)およびメタクリル酸
メチル、アクリル酸メチルに代表される(メタ)アクリ
ル酸糸車風体などが挙げられ、なかでもスチレン、p−
t−プチルスチレ/が好ましく用いられる。
多元共重合体(A)は通常の水性もしくは溶媒懸濁重合
で重合することができ、ゴム状重合体の存在下で行なっ
てもさしつかえない。なお多元共重合体の単量体混合物
は重合初期に全量重合槽に仕込んでもよく、また一部の
単量体を先行して仕込み、残量を後から連続的または間
けつ的に仕込んでもよい6 本発明の共重合体FBIとは、α−メチルスチレン50
〜90m景%とくに55〜85重址%、アクリロニトリ
ル10〜50瓜量%とくに15〜45重量%j6よびこ
れらと共重合可能な他のビニル系単量体0〜60重量%
とくに0〜25重量%からなる単量体混合物を乳化重合
して得られる共重合体であり、ここでα−メチルスチレ
ンが50重量%未満では共重合体fElひいては樹脂組
成物の熱髪形温度が十分高くなく、90厘量%を越える
と萌撃強度および熱分解温度が著しく低下するため好ま
しくない。さらにアクリロニトリルが10厘量%未右4
1.では重合時間が長いばかりでなく組成物の衡撃強度
が十分でなく、50厘量%を越えると熱変形温度が吾し
く低下するため好ましくない。また他のビニル系単量体
が30重量%を越えると熱変形温度が著しく低下するた
め好ましくない。
で重合することができ、ゴム状重合体の存在下で行なっ
てもさしつかえない。なお多元共重合体の単量体混合物
は重合初期に全量重合槽に仕込んでもよく、また一部の
単量体を先行して仕込み、残量を後から連続的または間
けつ的に仕込んでもよい6 本発明の共重合体FBIとは、α−メチルスチレン50
〜90m景%とくに55〜85重址%、アクリロニトリ
ル10〜50瓜量%とくに15〜45重量%j6よびこ
れらと共重合可能な他のビニル系単量体0〜60重量%
とくに0〜25重量%からなる単量体混合物を乳化重合
して得られる共重合体であり、ここでα−メチルスチレ
ンが50重量%未満では共重合体fElひいては樹脂組
成物の熱髪形温度が十分高くなく、90厘量%を越える
と萌撃強度および熱分解温度が著しく低下するため好ま
しくない。さらにアクリロニトリルが10厘量%未右4
1.では重合時間が長いばかりでなく組成物の衡撃強度
が十分でなく、50厘量%を越えると熱変形温度が吾し
く低下するため好ましくない。また他のビニル系単量体
が30重量%を越えると熱変形温度が著しく低下するた
め好ましくない。
共重合体FB+は、α−メチルスチVンJ6よびアクリ
ロニトリルを必須成分とするが、さらに他のビニル系単
量体を共重合成分として含有することができる。このビ
ニル系単量体としては。
ロニトリルを必須成分とするが、さらに他のビニル系単
量体を共重合成分として含有することができる。このビ
ニル系単量体としては。
スチレン、p−メチルスチレン、p−t−ブチルスチレ
ンに代表される芳容Wビニル糸車盆体(ただしα−メチ
ルスチレンは除<)、メタクリル1ツメチル、アクリル
酸メチルをこ代表される(メタノアクリル酸系単量体な
どが挙げられ、1、Cかでもメタクリル酸メチル、p−
t−プチルスチレンが好ましく用いられる。
ンに代表される芳容Wビニル糸車盆体(ただしα−メチ
ルスチレンは除<)、メタクリル1ツメチル、アクリル
酸メチルをこ代表される(メタノアクリル酸系単量体な
どが挙げられ、1、Cかでもメタクリル酸メチル、p−
t−プチルスチレンが好ましく用いられる。
共重合体fBlは、通常の乳化重合で重合することがで
き、単量体混合物は重合初期に全量重合槽に仕込んでも
よくまた一部の単量体を先行して仕込み%残量を後から
連続的または間けり的に仕込んでもよい。特にα−メチ
ルスチレンとアクリロニトリルの混合物を重合初期に連
続的tこ供給し、アクリロニトリルおよび他のビニル系
単量体の単量体混合物を重合後期tこ間げっ的に供給す
ることが好ましい。
き、単量体混合物は重合初期に全量重合槽に仕込んでも
よくまた一部の単量体を先行して仕込み%残量を後から
連続的または間けり的に仕込んでもよい。特にα−メチ
ルスチレンとアクリロニトリルの混合物を重合初期に連
続的tこ供給し、アクリロニトリルおよび他のビニル系
単量体の単量体混合物を重合後期tこ間げっ的に供給す
ることが好ましい。
本発明のグラフト共重合体(C1の(,4成成分である
ゴム状重合体とはガラス転移温度が一10℃以下のゴム
状を有する重合体であり、例えばポリブタジェンゴム、
アクリロニトリル−ブタジェン共ffi合体ゴム(NB
R)%スチレン−ブタジェン共重合体ゴム(SBR)な
どのジエン系ゴム、ポリブチルアクリレート、ポリプロ
ピルアクリレートなどのアクリル系ゴムXよびエチレン
−プロピレン−ジエン系ゴム(IPDM)などが挙げら
れる。
ゴム状重合体とはガラス転移温度が一10℃以下のゴム
状を有する重合体であり、例えばポリブタジェンゴム、
アクリロニトリル−ブタジェン共ffi合体ゴム(NB
R)%スチレン−ブタジェン共重合体ゴム(SBR)な
どのジエン系ゴム、ポリブチルアクリレート、ポリプロ
ピルアクリレートなどのアクリル系ゴムXよびエチレン
−プロピレン−ジエン系ゴム(IPDM)などが挙げら
れる。
グラフト共重合体io+においてゴム状重合体とビニル
系単量体混合物との割合は重要であり、ゴム状重合体2
0〜80重量%とくに25〜75重量%の存在下に芳香
朕ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体およびこれ
らと共重合可能な他のビニル系単量体から選ばれた少な
(とも一種類以上のビニル系単量体混合物80〜20重
量%とくに75〜25重量%をグラフト重合することが
必要である。ここでゴム状重合体の割合が20重量%未
満では得られる樹脂組成物の耐′IfI撃性が十分でな
く、また80重量%を越えると得られる組成物の機械的
強度が著しく低下するため好ましくない。
系単量体混合物との割合は重要であり、ゴム状重合体2
0〜80重量%とくに25〜75重量%の存在下に芳香
朕ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体およびこれ
らと共重合可能な他のビニル系単量体から選ばれた少な
(とも一種類以上のビニル系単量体混合物80〜20重
量%とくに75〜25重量%をグラフト重合することが
必要である。ここでゴム状重合体の割合が20重量%未
満では得られる樹脂組成物の耐′IfI撃性が十分でな
く、また80重量%を越えると得られる組成物の機械的
強度が著しく低下するため好ましくない。
グラフト共重合体(C1の共重合成分である芳香iPA
ヒール系単量体としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、p−)チルスチレン、p−t−ブチルスチレンM
、i ヒp −10ルスチレンなどが挙げられ、なか
でもスチレンおよびα−メチルスチレンが好ましく用い
られる。またシアノン化ヒニル系単量体としてはアクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリルおよびα−クロルア
クリロニトリルなどが挙げられ、なかでもアクリロニト
リルが好ましく用いられる。また、他のビニル系sm体
としては、アクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル8
よびメタアクリル酸ブチルに代表される(メタ)アクリ
ル酸系単量体およびマレイミド、N−フェニルマレイミ
ドおよびN−シクロヘキシルマレイミドに代表されるマ
レイミド系単量体などが挙げられ、なかでもメタクリル
酸メチルおよびN−フェニルマレイミドが好ましく使用
される。
ヒール系単量体としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、p−)チルスチレン、p−t−ブチルスチレンM
、i ヒp −10ルスチレンなどが挙げられ、なか
でもスチレンおよびα−メチルスチレンが好ましく用い
られる。またシアノン化ヒニル系単量体としてはアクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリルおよびα−クロルア
クリロニトリルなどが挙げられ、なかでもアクリロニト
リルが好ましく用いられる。また、他のビニル系sm体
としては、アクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル8
よびメタアクリル酸ブチルに代表される(メタ)アクリ
ル酸系単量体およびマレイミド、N−フェニルマレイミ
ドおよびN−シクロヘキシルマレイミドに代表されるマ
レイミド系単量体などが挙げられ、なかでもメタクリル
酸メチルおよびN−フェニルマレイミドが好ましく使用
される。
なおグラフト共重合体fclは乳化重合、塊状重合、塊
状−1−燭重合などの公知の重合方法により製造される
。
状−1−燭重合などの公知の重合方法により製造される
。
本発明の樹脂組成物は、上記多元共重合体(A)5共重
合体fnl Xよびグラフト共重合体(C1を、配合す
ることにより得られるが、これらの1配合比は+A+が
10〜50重量部とくに15〜45重量部、fBlが3
0〜70重量部とくに35〜65重量部fc)が10〜
40亘一部と(に15〜35重量部〔(A)、(E+お
よび(C1の合計が100重量部〕なる随囲から選択さ
れる。ここで多元共重合体fA+の配合量が10鼠量部
未滴では熱髪形温度の(薦めて低い組成物しか得られず
550鼠量部を越えると、組成物の衝撃強度が著しく低
下するため好ましくない。また共重合体tE+の配合量
が50重量部未満では熱髪形温度が十分でなく、70菫
量部を越えると組成物のtIILT撃強度が著しく低下
するため好ましくない。さらにグラフト共重合体tc+
の配合量が10重量部未満では衝撃51度が十分でなく
40重量部を越えると熱変形温度が著しく低下するため
好ましくない。
合体fnl Xよびグラフト共重合体(C1を、配合す
ることにより得られるが、これらの1配合比は+A+が
10〜50重量部とくに15〜45重量部、fBlが3
0〜70重量部とくに35〜65重量部fc)が10〜
40亘一部と(に15〜35重量部〔(A)、(E+お
よび(C1の合計が100重量部〕なる随囲から選択さ
れる。ここで多元共重合体fA+の配合量が10鼠量部
未滴では熱髪形温度の(薦めて低い組成物しか得られず
550鼠量部を越えると、組成物の衝撃強度が著しく低
下するため好ましくない。また共重合体tE+の配合量
が50重量部未満では熱髪形温度が十分でなく、70菫
量部を越えると組成物のtIILT撃強度が著しく低下
するため好ましくない。さらにグラフト共重合体tc+
の配合量が10重量部未満では衝撃51度が十分でなく
40重量部を越えると熱変形温度が著しく低下するため
好ましくない。
上記多元共重合体(Al、共重合体(Bl 2’aよび
グラフト共重合体(C1の配合方法は特tこ制限はなく
、たとえば粉粒状の重合体を予め混合しまたは混合せず
所望の量比で押出機に供’4’ej L (41U混合
する方法などが採用される。
グラフト共重合体(C1の配合方法は特tこ制限はなく
、たとえば粉粒状の重合体を予め混合しまたは混合せず
所望の量比で押出機に供’4’ej L (41U混合
する方法などが採用される。
なお本発明の熱可塑性樹脂組成物に対し、他の重合体を
Pa合することによって種々の蒋性を発揮させることが
できる。 −−こ −゛ このような重合体と しては、スチレン−アクリロニトリル共重合体などのビ
ニル系(共)重合体、ナイロン1こ代表されるようなポ
リアミド系重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレートに代表されるポリエステル系重
合体、ポリカーボネートおよびポリアセタールなどが挙
げられる。
Pa合することによって種々の蒋性を発揮させることが
できる。 −−こ −゛ このような重合体と しては、スチレン−アクリロニトリル共重合体などのビ
ニル系(共)重合体、ナイロン1こ代表されるようなポ
リアミド系重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレートに代表されるポリエステル系重
合体、ポリカーボネートおよびポリアセタールなどが挙
げられる。
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には通常酸化防止剤
およびイオウ系酸化、剤などの酸化防止剤を添加して熱
安定性を向上させたり、滑剤を添加して流動性をさらに
良くすることもできる。また目的eこ合わせてガラス−
維などの繊羅補強剤、無槻冗填剤、)a色i′I11
、顔料および導電性材料などを配合することもできる。
およびイオウ系酸化、剤などの酸化防止剤を添加して熱
安定性を向上させたり、滑剤を添加して流動性をさらに
良くすることもできる。また目的eこ合わせてガラス−
維などの繊羅補強剤、無槻冗填剤、)a色i′I11
、顔料および導電性材料などを配合することもできる。
また本発明の(−脂組成物にテトラグロモビス、フェノ
ールA、デカブロモビフェニルエーテルおよび臭素化ポ
リカーボネートンよどの一般)\ロゲン化有機化合物系
!IIIt燃剤を酸化アンチモンとともに混合すること
によって難燃化が可能である。
ールA、デカブロモビフェニルエーテルおよび臭素化ポ
リカーボネートンよどの一般)\ロゲン化有機化合物系
!IIIt燃剤を酸化アンチモンとともに混合すること
によって難燃化が可能である。
以上説明したように本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱
父形温度および熱分解温度に代表される耐熱性2よび衝
撃強度1こ代表される機械的性質が均衡してすぐれてお
り、これらの特性を生かして種々の用途に適用が期待さ
れる。
父形温度および熱分解温度に代表される耐熱性2よび衝
撃強度1こ代表される機械的性質が均衡してすぐれてお
り、これらの特性を生かして種々の用途に適用が期待さ
れる。
以下、参考例および寮施例によって本発明をさらに説明
する。なお参考例ゴdよび実施例中の熱変形温度はAS
’[’M D648−56.アイゾツト衝撃強度はAS
TM D256−56 Method A &こしたが
って測定した。また熱分解温度は熱重量分析計を用いて
窒素気流下10℃/分の速度で昇温し試料の重量変化を
測定して、試料重量が3重量%減少した温度を熱分解温
度とした。また部数は重証部、%は重量%を表わす。
する。なお参考例ゴdよび実施例中の熱変形温度はAS
’[’M D648−56.アイゾツト衝撃強度はAS
TM D256−56 Method A &こしたが
って測定した。また熱分解温度は熱重量分析計を用いて
窒素気流下10℃/分の速度で昇温し試料の重量変化を
測定して、試料重量が3重量%減少した温度を熱分解温
度とした。また部数は重証部、%は重量%を表わす。
緩考例1〔多元共重合体(A−1)の調製〕還流コンデ
ンサーXdよび攪拌4歴を1llilえた重合槽に、部
分ケン化ポリビニルアルコール(日本督成化学(株)t
dGIA−14) [12部およびヒドロキシプロピル
メチルセルロース(信m 化学(a )ill 908
H−100) 0. i jiを脱イオン水200sに
溶解した水浴液を仕込み、象しく債拌した。
ンサーXdよび攪拌4歴を1llilえた重合槽に、部
分ケン化ポリビニルアルコール(日本督成化学(株)t
dGIA−14) [12部およびヒドロキシプロピル
メチルセルロース(信m 化学(a )ill 908
H−100) 0. i jiを脱イオン水200sに
溶解した水浴液を仕込み、象しく債拌した。
2+こα−メチルスチレン50BJ、N−フェニルマレ
イミド30部、アクリロニトリル20部およびアゾビス
イソブチロニトリル(開始剤)0.5部を重合槽に仕込
み、戴しく攪拌しながら重合槽内温度を70℃に保って
5時間懸濁重合を行なった。重合率をガスクロマトグラ
フィーを用いてめたところ97%であった。得られた重
合体スラリーを一過し、水で洗浄したのち乾燥して表−
1のような組成をもつ多元共重合体CA−1)を得た。
イミド30部、アクリロニトリル20部およびアゾビス
イソブチロニトリル(開始剤)0.5部を重合槽に仕込
み、戴しく攪拌しながら重合槽内温度を70℃に保って
5時間懸濁重合を行なった。重合率をガスクロマトグラ
フィーを用いてめたところ97%であった。得られた重
合体スラリーを一過し、水で洗浄したのち乾燥して表−
1のような組成をもつ多元共重合体CA−1)を得た。
参考例2〔多元共重合体(A−2)の調製〕α−メテル
ステレy40i2d、スチレン10部。
ステレy40i2d、スチレン10部。
IJ−シクロへキシルマレイミド50部8よびアクリロ
ニトリル20都の組成について、参考例1と同時に懸濁
重合を行なった結果、重合率は98%であり、表−1の
よりなm成をもつ多元共重合体(A−2)を得た。
ニトリル20都の組成について、参考例1と同時に懸濁
重合を行なった結果、重合率は98%であり、表−1の
よりなm成をもつ多元共重合体(A−2)を得た。
参考例3〔多元共重合体(A’−1)の調製〕α−メチ
ルススレ2フ5m、Nフェニルマレイミド5都およびア
クリロニトリル10部の組成について参考例1と同様を
二懸濁重合を行なった結果、重合率は80%であり、表
−1のような組成ンもつ多元共重合体(A’−1)が得
られた。 ・ 参考例4〔多元共重合体(、/ 2)の調製〕α−メチ
ルスチレン20f!、スチレン30部、N−フェニルマ
レイミド40部およびアクリロニトリル10部の組成に
ついて参考例1と同様なこ懸濁重合を行なった結果、重
合率は98%であり、表−1のような組成をもつ多元共
重合体(A’−2)が得られた。
ルススレ2フ5m、Nフェニルマレイミド5都およびア
クリロニトリル10部の組成について参考例1と同様を
二懸濁重合を行なった結果、重合率は80%であり、表
−1のような組成ンもつ多元共重合体(A’−1)が得
られた。 ・ 参考例4〔多元共重合体(、/ 2)の調製〕α−メチ
ルスチレン20f!、スチレン30部、N−フェニルマ
レイミド40部およびアクリロニトリル10部の組成に
ついて参考例1と同様なこ懸濁重合を行なった結果、重
合率は98%であり、表−1のような組成をもつ多元共
重合体(A’−2)が得られた。
参考例5〔多元共重合体(A/−57の調製〕スチレン
70C15:N 、J: (、)’ N−フェニルマレ
イミド30部の歪1成について、参考例1と同様にj(
J濁重合を行なった結果、重合率は93%であり。
70C15:N 、J: (、)’ N−フェニルマレ
イミド30部の歪1成について、参考例1と同様にj(
J濁重合を行なった結果、重合率は93%であり。
表−1のような組成?もつ多元共重合体(A′−6)が
得られた。
得られた。
参考例6〔共重合体(E−+)の調製〕ステンレス製オ
ートクレーブに純水150 部、アクリル硫酸ナトリウ
ム1.5部、ブドウll、!j05部、ビロリン摩ソー
ダ04部3よび硫峻第−鉄0005部を仕込み、窒素置
換及攪拌しながら85℃に加熱した。次いで一方の仕込
口から純水20部にクメンヒドロベルオキ7ド(開始剤
)02部およびラウリル硫酸ナトリウム2.5部を溶解
した水溶液を16時間にわたって等速添加した。これと
併行して同時に別の仕込口がも、α−メチルスチレン8
0部3よびアクリロニトリル18郡からなる単量体混合
物を8時間にゎたって等速仕込みし、次いでアクリロニ
) l)ル2部を4時間かけて等速仕込みをした。重合
温度条件は重合しd始から12時間まで85℃tこ温調
し、次いで90’Q)こ保持して開始剤を含む水浴液の
仕込み終了後1時間保持した。■合終了後、亘合体ラテ
ックスの一部ン採取し、ガスクロマトグラフィーによっ
て未反応単量体を定hkすることによって重合率をめた
ところ98%であった。得られた共重合体ラテックスを
硫酸マグネシウムな用いて凝固し、水洗、濾過および乾
燥を行なって表−2のような組成をもつ共重合体(B−
j)を得た。
ートクレーブに純水150 部、アクリル硫酸ナトリウ
ム1.5部、ブドウll、!j05部、ビロリン摩ソー
ダ04部3よび硫峻第−鉄0005部を仕込み、窒素置
換及攪拌しながら85℃に加熱した。次いで一方の仕込
口から純水20部にクメンヒドロベルオキ7ド(開始剤
)02部およびラウリル硫酸ナトリウム2.5部を溶解
した水溶液を16時間にわたって等速添加した。これと
併行して同時に別の仕込口がも、α−メチルスチレン8
0部3よびアクリロニトリル18郡からなる単量体混合
物を8時間にゎたって等速仕込みし、次いでアクリロニ
) l)ル2部を4時間かけて等速仕込みをした。重合
温度条件は重合しd始から12時間まで85℃tこ温調
し、次いで90’Q)こ保持して開始剤を含む水浴液の
仕込み終了後1時間保持した。■合終了後、亘合体ラテ
ックスの一部ン採取し、ガスクロマトグラフィーによっ
て未反応単量体を定hkすることによって重合率をめた
ところ98%であった。得られた共重合体ラテックスを
硫酸マグネシウムな用いて凝固し、水洗、濾過および乾
燥を行なって表−2のような組成をもつ共重合体(B−
j)を得た。
参考例7〔共重合体(B−2Jの調製〕参考例6と同様
eこα−メチルスチレン70郡、II−フェニルマレイ
ミド10部Xよびアクリロニトリル18部からなる単量
体混合物を初期等速仕込みし、アクリロニトリル2部を
追加等速仕込みして乳化重合を行なった結果、重合率は
98%であり、表−2のようなA;11成をもつ共重合
体(B−2)が得られた。
eこα−メチルスチレン70郡、II−フェニルマレイ
ミド10部Xよびアクリロニトリル18部からなる単量
体混合物を初期等速仕込みし、アクリロニトリル2部を
追加等速仕込みして乳化重合を行なった結果、重合率は
98%であり、表−2のようなA;11成をもつ共重合
体(B−2)が得られた。
参考例8〔共重合体(B−3Jの調製〕参考例6と同様
に、α−メチルスチレン70部、メタアクリル1状メチ
ル10部8よびアクリロニトリル18部からなる単量体
混合物を初期′4速iJ=込みし、つ′う・す・−:・
1./2郡を追加等速仕込みして、乳化重合を何7.C
つだ結果、重合率は97%であり、表−2のJ:うTx
組成をもつ共重合体(H−3)が得られた。
に、α−メチルスチレン70部、メタアクリル1状メチ
ル10部8よびアクリロニトリル18部からなる単量体
混合物を初期′4速iJ=込みし、つ′う・す・−:・
1./2郡を追加等速仕込みして、乳化重合を何7.C
つだ結果、重合率は97%であり、表−2のJ:うTx
組成をもつ共重合体(H−3)が得られた。
参考例9〔共重合体CB’ −1)の調製〕参考例6と
同様に、α−メチルスチレン60部、スチレン25部お
よびアクリロニトリル4.0部からなる単量体混合物を
初期等速仕込みし、アクリロニトリル5部を追加等速仕
込みして、乳化重合を行なった結果、重合率は99%で
あり、表−2のような組成をもつ共重合体(E’−1)
が得られた。
同様に、α−メチルスチレン60部、スチレン25部お
よびアクリロニトリル4.0部からなる単量体混合物を
初期等速仕込みし、アクリロニトリル5部を追加等速仕
込みして、乳化重合を行なった結果、重合率は99%で
あり、表−2のような組成をもつ共重合体(E’−1)
が得られた。
参考例10〔グラフト共重合体(0−j)の調製〕
参考例1と同様の重合槽tこポリブタジェンゴムラテッ
クス60部(固形分換算)、リン酸三ナトリウム10部
、過硫酸カリウム(開始剤)05部、オレイン酸カリウ
ム50部および脱イオン水100部を仕込み溶解させた
。−万態にスチレン30部、アクリロニトリル1o部お
よびt−ドデシルメルカプタン01部を滴下ロートtこ
仕込んだ。重合槽内温度を65℃tこI7た後、上記単
量体混合物を3時間かけて重合槽に滴下した。滴下終了
後1時間″JL拌をつづけ、その後冷却して重合を終了
した。重合率をガスクロマトグラフィーでめたところ9
6%であった。
クス60部(固形分換算)、リン酸三ナトリウム10部
、過硫酸カリウム(開始剤)05部、オレイン酸カリウ
ム50部および脱イオン水100部を仕込み溶解させた
。−万態にスチレン30部、アクリロニトリル1o部お
よびt−ドデシルメルカプタン01部を滴下ロートtこ
仕込んだ。重合槽内温度を65℃tこI7た後、上記単
量体混合物を3時間かけて重合槽に滴下した。滴下終了
後1時間″JL拌をつづけ、その後冷却して重合を終了
した。重合率をガスクロマトグラフィーでめたところ9
6%であった。
得られたラテックスを硫酸マグネシウムを用いて凝固し
、水で洗浄した後乾燥して表−3のような組成をもつグ
ラフト共よ合体(0−IJを得た。
、水で洗浄した後乾燥して表−3のような組成をもつグ
ラフト共よ合体(0−IJを得た。
参考例11 〔グラフト共重合体(C−2Jの調製〕
参考例1と同様の重合槽にエチレン−プロピレン−ジエ
ン系ゴム(ヨウ素価24.ムーニー粘i65.エチレン
/プロピレノ−77,6/22.4モル比)40部をn
−へブタン150部3よびイソプロピルベンゼン250
部の混合溶媒に溶解した後、スチレン35部、アクリロ
ニトリル25部およびベンゾイルペルオキシド(開始剤
)1部を添加し、均一に混合した。
ン系ゴム(ヨウ素価24.ムーニー粘i65.エチレン
/プロピレノ−77,6/22.4モル比)40部をn
−へブタン150部3よびイソプロピルベンゼン250
部の混合溶媒に溶解した後、スチレン35部、アクリロ
ニトリル25部およびベンゾイルペルオキシド(開始剤
)1部を添加し、均一に混合した。
次に脱イオン水700部にポリアクリル酸(重合度20
00)25%水浴液3部を溶解した水溶液を加えた後、
気相をイ素ガスで置換して政しく撹拌しながら80℃e
こ昇温し7時間グラフト重合を行なった。重合率はガス
クロマトグラフィーでめたところ98%であった。・′
/゛得られた重合スラリ、−を−過し、多量のメタノ、
=ルで洗浄した後乾燥し、表−3U、)よ、うな組成を
もつグラフト共重合体(C−2Jを得た。
00)25%水浴液3部を溶解した水溶液を加えた後、
気相をイ素ガスで置換して政しく撹拌しながら80℃e
こ昇温し7時間グラフト重合を行なった。重合率はガス
クロマトグラフィーでめたところ98%であった。・′
/゛得られた重合スラリ、−を−過し、多量のメタノ、
=ルで洗浄した後乾燥し、表−3U、)よ、うな組成を
もつグラフト共重合体(C−2Jを得た。
実施例
参考例1〜5で調製した多元共重合体(A−1〜A−2
およびA′−1〜八′−3)、参考例6〜9で調製した
共重合体(B−1〜B−3およびB’−1)%よび参考
例10〜11で調製したグラフト共重合体(C−1〜C
−2)を表−4に示した配合比にしたがい押出機で溶融
押出後、射出成形して得られた試験片の物性を測定した
。#8変変形度、熱分解温度およびアイゾツト衝撃強度
の測定結果を表−4に配合比とともに示した。
およびA′−1〜八′−3)、参考例6〜9で調製した
共重合体(B−1〜B−3およびB’−1)%よび参考
例10〜11で調製したグラフト共重合体(C−1〜C
−2)を表−4に示した配合比にしたがい押出機で溶融
押出後、射出成形して得られた試験片の物性を測定した
。#8変変形度、熱分解温度およびアイゾツト衝撃強度
の測定結果を表−4に配合比とともに示した。
表−4から明らかなように、本発明の組成物(罵1〜4
)は、熱間形温度、熱分解温度およびアイゾツト衝撃強
度が均衡してすぐれている。
)は、熱間形温度、熱分解温度およびアイゾツト衝撃強
度が均衡してすぐれている。
それに対して本発明の共重合範囲を外れる単量体混合物
より得られた多元共重合体Ch’)sよび共重合体CB
’ ) Iど用いた場合C45〜7)および本発明の配
合比を外れる場合C!8〜12)は、熱変形温度、熱分
解温度j3よびアイゾツト衝撃強度のいずれかが劣る組
成物しか得られな+71 。
より得られた多元共重合体Ch’)sよび共重合体CB
’ ) Iど用いた場合C45〜7)および本発明の配
合比を外れる場合C!8〜12)は、熱変形温度、熱分
解温度j3よびアイゾツト衝撃強度のいずれかが劣る組
成物しか得られな+71 。
特許出願人 東 し 株 式 会 社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 fAl α−メチルスチレン30〜80i景%。 N−置換マレイミド系単量体10〜50重量%、シアン
化ビニル系単量体5〜40重量%およびこれらと共重合
可能な他のビニル系単羞体0〜40重i%からなる単量
体混合物を懸濁重合して得られる多元共重合体10〜5
0度量部、 (Bl α−メチルスチレン50〜903i量%、アク
リロニトリル10〜50重量%およびこれらと共重合可
能な他のビニル系単量体0〜30重量%からなる単量体
混合物を乳化重合してなる共重合体30〜70重量部お
よび (C1ゴム状重合体20〜80重量%の存在下に芳香族
ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体およびこれら
と共重合可能な他のビニル系単量体から混ばれた少なく
とも一種類以上のビニル系単量体混合物80〜20垣量
%をグラフト本台してなるグラフト共重合体10〜40
瓜量部を、 (Al 、 CB+および(C1の合計が
100重量部となるようtこ配合してなる熱可塑性樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13763783A JPS6031552A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13763783A JPS6031552A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6031552A true JPS6031552A (ja) | 1985-02-18 |
JPH0466902B2 JPH0466902B2 (ja) | 1992-10-26 |
Family
ID=15203292
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13763783A Granted JPS6031552A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6031552A (ja) |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60217249A (ja) * | 1984-04-11 | 1985-10-30 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 耐熱性樹脂組成物 |
JPS61250008A (ja) * | 1985-04-30 | 1986-11-07 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 耐熱性微細樹脂粒子の製法 |
JPS62236844A (ja) * | 1986-04-07 | 1987-10-16 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
EP0267574A2 (en) * | 1986-11-12 | 1988-05-18 | Sumitomo Dow Limited | Heat resistant copolymer composition |
JPS63117052A (ja) * | 1986-11-05 | 1988-05-21 | Sankyo Yuki Gosei Kk | スチレン系樹脂組成物の安定化法 |
JPS63137943A (ja) * | 1986-11-29 | 1988-06-09 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 耐熱性樹脂組成物 |
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JPS63223057A (ja) * | 1987-03-11 | 1988-09-16 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 樹脂組成物 |
JPS63248840A (ja) * | 1987-04-02 | 1988-10-17 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 樹脂組成物 |
JPH0356556A (ja) * | 1989-07-26 | 1991-03-12 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPH04136059A (ja) * | 1990-09-27 | 1992-05-11 | Sumitomo Dow Ltd | 着色性および耐熱性に優れる熱可塑性樹脂組成物 |
JPH11256044A (ja) * | 1998-03-06 | 1999-09-21 | Ube Cycon Ltd | 熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物 |
WO2008038857A1 (en) | 2006-09-28 | 2008-04-03 | Korea Kumho Petrochemical Co., Ltd | Maleimide-alpha-alkylstyrene-based tetrapolymer with low molten viscosity and continuous bulk process for producing it |
-
1983
- 1983-07-29 JP JP13763783A patent/JPS6031552A/ja active Granted
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JPH0627233B2 (ja) * | 1986-11-05 | 1994-04-13 | 三共有機合成株式会社 | スチレン系樹脂組成物の安定化法 |
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