JPS63248840A - 樹脂組成物 - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、耐熱性、耐薬品性、機械的特性および成形加
工性ならびに発色性に浸れ、かつ各種非極性ならびに有
極性材料との相溶性ないしは親和性の良好な樹脂組成物
に関するものである。
工性ならびに発色性に浸れ、かつ各種非極性ならびに有
極性材料との相溶性ないしは親和性の良好な樹脂組成物
に関するものである。
〈従来の技術〉
スチレン系樹脂あるいはメタクリル酸メチル系樹脂は優
れた成形加工性および外観を有しており、車輌部品、電
気部品、事務機器部品等として広く使用されている。し
かしながら、これらの樹脂は耐熱性に劣るという欠点が
あり、近年その耐熱性を改良する目的で、耐熱性付与成
分としてマレイミド系単量体、無水マレイン酸あるいは
メタクリル酸等を導入した樹脂の開発が活発に進められ
ている。
れた成形加工性および外観を有しており、車輌部品、電
気部品、事務機器部品等として広く使用されている。し
かしながら、これらの樹脂は耐熱性に劣るという欠点が
あり、近年その耐熱性を改良する目的で、耐熱性付与成
分としてマレイミド系単量体、無水マレイン酸あるいは
メタクリル酸等を導入した樹脂の開発が活発に進められ
ている。
さらに、これらの耐熱性付与成分を導入した樹脂の衝撃
強度を改良する目的で、例えばスチレン−マレイミド系
共重合体とポリカーボネートとの組成物(特開昭53−
129245) 、スチレンおよび/またはメタクリル
酸メチル−アクリロニトリル−マレイミド系共重合体、
ΔButt脂およびポリカーボネートからなる組成物(
特公昭61−50976 ) 、スチレン−マレイミド
系共重合体やスチレン−アクリロニトリル−マレイミド
系共重合体とポリフェニレンエーテルとの組成物(特開
昭61−174249 )またはこれらと耐衝撃性ポリ
スチレンやスチレン−ブタジェンブロック共重合体との
組成物(特公昭60−58257 )等が提案されてい
る。
強度を改良する目的で、例えばスチレン−マレイミド系
共重合体とポリカーボネートとの組成物(特開昭53−
129245) 、スチレンおよび/またはメタクリル
酸メチル−アクリロニトリル−マレイミド系共重合体、
ΔButt脂およびポリカーボネートからなる組成物(
特公昭61−50976 ) 、スチレン−マレイミド
系共重合体やスチレン−アクリロニトリル−マレイミド
系共重合体とポリフェニレンエーテルとの組成物(特開
昭61−174249 )またはこれらと耐衝撃性ポリ
スチレンやスチレン−ブタジェンブロック共重合体との
組成物(特公昭60−58257 )等が提案されてい
る。
〈発明が解決しようとしている問題点〉しかしながら、
上記のようなマレイミド系単量体等を導入してなる樹脂
は極性が非常に大きいため、上記のポリフェニレンエー
テル、耐衝撃性ポリスチレン、スチレン−ブタジェンブ
ロック共重合体をはじめ、非極性ないしは極性の小さい
材料との相溶性が悪い。この傾向は樹脂中のマレイミド
系単量体等の耐熱性付与成分の含有量が多くなるほど著
しい。この結果、それぞれの樹脂が本来もっているとこ
ろの特性を有する樹脂組成物は得がたい。また、これら
の組成物に着色剤を配合した場合、発色性が不充分で、
望む色調に着色するには多壷の着色剤を必要とするなど
の問題がある。
上記のようなマレイミド系単量体等を導入してなる樹脂
は極性が非常に大きいため、上記のポリフェニレンエー
テル、耐衝撃性ポリスチレン、スチレン−ブタジェンブ
ロック共重合体をはじめ、非極性ないしは極性の小さい
材料との相溶性が悪い。この傾向は樹脂中のマレイミド
系単量体等の耐熱性付与成分の含有量が多くなるほど著
しい。この結果、それぞれの樹脂が本来もっているとこ
ろの特性を有する樹脂組成物は得がたい。また、これら
の組成物に着色剤を配合した場合、発色性が不充分で、
望む色調に着色するには多壷の着色剤を必要とするなど
の問題がある。
く問題点を解決するための手段〉
本発明者らは上述の問題点を解決し、耐熱性をはじめ、
耐薬品性、機械的特性および成形加工性ならびに発色性
に優れ、かつ各種非極性ならびに有極性材料との相溶性
ないしは親和性の非常に良好な樹脂組成物を得るべく鋭
意検討した結果、特定の耐熱性付与成分および組成から
なる共重合体〔I〕と特定の組成分布を有する三元共重
合体組成物〔■〕とからなる樹脂組成物を見出し、本発
明に至った。
耐薬品性、機械的特性および成形加工性ならびに発色性
に優れ、かつ各種非極性ならびに有極性材料との相溶性
ないしは親和性の非常に良好な樹脂組成物を得るべく鋭
意検討した結果、特定の耐熱性付与成分および組成から
なる共重合体〔I〕と特定の組成分布を有する三元共重
合体組成物〔■〕とからなる樹脂組成物を見出し、本発
明に至った。
すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂および/またはゴム
質重合体の存在下または非存在下、マレイミド系単量体
(A−1)および不飽和カルボン酸系単量体(A−2)
のいずれか1種または2種の単量体(A)と、芳香族ビ
ニル系単量体(B−1)、不飽和ニトリル系単量体(B
−2)および不飽和カルボン酸エステル系!量体(B−
3)の中から選ばれた1種または2種以上の単量体(B
)ならびにこれらと共重合可能な単量体(C)を重合し
てなる共重合体であって、その組成(熱可塑性樹脂およ
びゴム質重合体を除く。)が、式(1)および(2)で
表わされる共重合体〔I〕 1〜95重量%および、熱
可塑性樹脂および/またはゴム質重合体の存在下または
非存在下、芳香族ビニル系単量体(B−1)、不飽和ニ
トリル系単量体(B−2)右よび不飽和カルボン酸エス
テル系単量体(B−3)ならびにこれらと共重合可能な
単量体(C)を重合して得られる三元共重合体からなる
組成物であって、その平均組成(熱可塑性樹脂およびゴ
ム質重合体を除く。)が、式(3)および(4)で表わ
される三元共重合体組成物であり、かつ不飽和ニトリル
系単量体(B−2)と不飽和カルボン酸エステル系単量
体(B−3)の合計含有量が10重量%を超える三元共
重合体03〜95重量%および10重量%以下の三元共
重合体097〜5重量%からなる三元共重合体組成物[
■)99〜5重量%からなることを特徴とする樹脂組成
物を提供するものである。
質重合体の存在下または非存在下、マレイミド系単量体
(A−1)および不飽和カルボン酸系単量体(A−2)
のいずれか1種または2種の単量体(A)と、芳香族ビ
ニル系単量体(B−1)、不飽和ニトリル系単量体(B
−2)および不飽和カルボン酸エステル系!量体(B−
3)の中から選ばれた1種または2種以上の単量体(B
)ならびにこれらと共重合可能な単量体(C)を重合し
てなる共重合体であって、その組成(熱可塑性樹脂およ
びゴム質重合体を除く。)が、式(1)および(2)で
表わされる共重合体〔I〕 1〜95重量%および、熱
可塑性樹脂および/またはゴム質重合体の存在下または
非存在下、芳香族ビニル系単量体(B−1)、不飽和ニ
トリル系単量体(B−2)右よび不飽和カルボン酸エス
テル系単量体(B−3)ならびにこれらと共重合可能な
単量体(C)を重合して得られる三元共重合体からなる
組成物であって、その平均組成(熱可塑性樹脂およびゴ
ム質重合体を除く。)が、式(3)および(4)で表わ
される三元共重合体組成物であり、かつ不飽和ニトリル
系単量体(B−2)と不飽和カルボン酸エステル系単量
体(B−3)の合計含有量が10重量%を超える三元共
重合体03〜95重量%および10重量%以下の三元共
重合体097〜5重量%からなる三元共重合体組成物[
■)99〜5重量%からなることを特徴とする樹脂組成
物を提供するものである。
○共重合体〔I〕
一3〜70重量% (3)
(閣)
一〇〜50重量% (4)
以下に本発明について詳細に説明する。
○共重合体(I)
本発明の共重合体Cllを構成することのできる熱可塑
性樹脂および/またはゴム質重合体としては、例えば下
記のものが挙げられる。ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリブテン−1、エチレン−ブテン−1共重合体、プ
ロピレン−ブテン−1共重合体、プロピレン−エチレン
ブロック共重合体、エチレン−プロピレン系ゴム、i水
マレイン酸グラフトポリオレフィン、N−フェニルマレ
イミドグラフトポリオレフィン、塩素化ポリオレフィン
、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸およ
びその金属塩共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸
メチル、エチル、プロピル、ブチル、グリシジル、2−
ヒドロキシエチル、ジメチルアミノエチルなどの(メタ
)アクリル酸エステル共重合体、エチレン−(メタ)ア
クリル酸アルキルエステル−(メタ)アクリル酸共重合
体−、エチレン−(メタ)アクリル酸アルキルエステル
−無水マレイン酸共重合体、ポリテトラフルオロエチレ
ン、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、テト
ラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエー
テル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレ
ン、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリメタ
クリル酸メチル、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン
、ABS樹脂、ABS樹脂、AC3樹脂、AAS樹脂、
アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリ
ル−α−メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル−
パラメチルスチレン共重合体、メタクリロニトリルース
チレン共重合体、ブタジェンゴム、スチレン−ブタジェ
ンランダムまたはブロック共重合体、水素化スチレン−
ブタジェンランダムまたはブロック共重合体、アクリロ
ニトリル−ブタジェンゴム、インブチレンゴム、アクリ
ルゴム、シリコーン樹脂、ポリカーボネート、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイ
ミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルエステルア
ミド、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエーテルケト
ン、ポリスユニしンサルファイド、ポリサルホン、ポリ
エーテルサルホン、ポリフェニレンエーテル、スチレン
−ゴム変性ポリフェニレンエーテル、ポリオキシメチレ
ン等の1種または2種以上である。特にガラス転移温度
が0℃以下のものが好ましい。
性樹脂および/またはゴム質重合体としては、例えば下
記のものが挙げられる。ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリブテン−1、エチレン−ブテン−1共重合体、プ
ロピレン−ブテン−1共重合体、プロピレン−エチレン
ブロック共重合体、エチレン−プロピレン系ゴム、i水
マレイン酸グラフトポリオレフィン、N−フェニルマレ
イミドグラフトポリオレフィン、塩素化ポリオレフィン
、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸およ
びその金属塩共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸
メチル、エチル、プロピル、ブチル、グリシジル、2−
ヒドロキシエチル、ジメチルアミノエチルなどの(メタ
)アクリル酸エステル共重合体、エチレン−(メタ)ア
クリル酸アルキルエステル−(メタ)アクリル酸共重合
体−、エチレン−(メタ)アクリル酸アルキルエステル
−無水マレイン酸共重合体、ポリテトラフルオロエチレ
ン、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、テト
ラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエー
テル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレ
ン、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリメタ
クリル酸メチル、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン
、ABS樹脂、ABS樹脂、AC3樹脂、AAS樹脂、
アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリ
ル−α−メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル−
パラメチルスチレン共重合体、メタクリロニトリルース
チレン共重合体、ブタジェンゴム、スチレン−ブタジェ
ンランダムまたはブロック共重合体、水素化スチレン−
ブタジェンランダムまたはブロック共重合体、アクリロ
ニトリル−ブタジェンゴム、インブチレンゴム、アクリ
ルゴム、シリコーン樹脂、ポリカーボネート、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイ
ミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルエステルア
ミド、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエーテルケト
ン、ポリスユニしンサルファイド、ポリサルホン、ポリ
エーテルサルホン、ポリフェニレンエーテル、スチレン
−ゴム変性ポリフェニレンエーテル、ポリオキシメチレ
ン等の1種または2種以上である。特にガラス転移温度
が0℃以下のものが好ましい。
マレイミド系単量体(A−1)としては、マレイミド、
N−メチルマレイミド、N−エチルマレイミド、N−イ
ソプロピルマレイミド、N−ブチルマレイミド、N−’
xキシルマレイミド、N−オクチルマレイミド、N−ラ
ウリルマレイミド、N−シクロへキシルマレイミド、N
−フェニルマレイミド、N−2,3または4−メチルフ
ェニルマレイミド、N−2,3または4−エチルフェニ
ルマレイミド、N−2,3tたは4−ブチルフェニルマ
レイミド、N−2,6=ジメチルフエニルマレイミド、
N−2,3またIt 4− クロロフェニルマレイミド
、N−2,3または4−ブロモフェニルマレイミド、N
−2゜5−’;クロロフェニルマレイミド、N−3,4
−ジクロロフェニルマレイミド、N−2,5−ジブロモ
フェニルマレイミド、N−3,4−ジブロモフェニルマ
レイミド、N−2,4,6−ドリクロロフエニルマレイ
ミド、N−2,4゜6− ) Uブロモフェニルマレイ
ミド、N−2゜3または4−ヒドロキシフェニルマレイ
ミド、N−2,3または4−メトキシフェニルマレイミ
ド、N−2,3または4−カルボキシフェニルマレイミ
ド、N−4−二トロフェニルマレイミド、N−4−ジフ
ェニルマレイミド、N−1−ナフチルフェニルマレイミ
ド、N−4−シアノフェニルマレイミド、N−4−フェ
ノキシフェニルマレイミド、N−4−ベンジルフェニル
マレイミド、N−2−メチル−5クロロフエニルマレイ
ミド、N−2−メトキシ−5−クロロフェニルマレイミ
ドなどが例示され、1種または2種以上用いることがで
きる。これらのうち、特にN−アリール置換マレイミド
が好ましい。
N−メチルマレイミド、N−エチルマレイミド、N−イ
ソプロピルマレイミド、N−ブチルマレイミド、N−’
xキシルマレイミド、N−オクチルマレイミド、N−ラ
ウリルマレイミド、N−シクロへキシルマレイミド、N
−フェニルマレイミド、N−2,3または4−メチルフ
ェニルマレイミド、N−2,3または4−エチルフェニ
ルマレイミド、N−2,3tたは4−ブチルフェニルマ
レイミド、N−2,6=ジメチルフエニルマレイミド、
N−2,3またIt 4− クロロフェニルマレイミド
、N−2,3または4−ブロモフェニルマレイミド、N
−2゜5−’;クロロフェニルマレイミド、N−3,4
−ジクロロフェニルマレイミド、N−2,5−ジブロモ
フェニルマレイミド、N−3,4−ジブロモフェニルマ
レイミド、N−2,4,6−ドリクロロフエニルマレイ
ミド、N−2,4゜6− ) Uブロモフェニルマレイ
ミド、N−2゜3または4−ヒドロキシフェニルマレイ
ミド、N−2,3または4−メトキシフェニルマレイミ
ド、N−2,3または4−カルボキシフェニルマレイミ
ド、N−4−二トロフェニルマレイミド、N−4−ジフ
ェニルマレイミド、N−1−ナフチルフェニルマレイミ
ド、N−4−シアノフェニルマレイミド、N−4−フェ
ノキシフェニルマレイミド、N−4−ベンジルフェニル
マレイミド、N−2−メチル−5クロロフエニルマレイ
ミド、N−2−メトキシ−5−クロロフェニルマレイミ
ドなどが例示され、1種または2種以上用いることがで
きる。これらのうち、特にN−アリール置換マレイミド
が好ましい。
不飽和カルボン酸系単量体(A−2)としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸
、無水シトラコン酸、無水ハイミック酸などが挙げられ
る。これらのうち、特にメタクリル酸および無水マレイ
ン酸が好ましい。
ル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸
、無水シトラコン酸、無水ハイミック酸などが挙げられ
る。これらのうち、特にメタクリル酸および無水マレイ
ン酸が好ましい。
上述のマレイミド系単量体(A−1)および不飽和カル
ボン酸系単量体(A−2)のいずれか1種または2種が
単量体(A)として共重合体CI〕を構成する。
ボン酸系単量体(A−2)のいずれか1種または2種が
単量体(A)として共重合体CI〕を構成する。
芳香族ビニル系単量体(B−1)としては、スチレン、
α−メチルスチレン、α−クロロスチレン、p−t−ブ
チルスチレン、p−メチルスチレン、0−クロロスチレ
ン、p−クロロスチレン、2.5−ジクロロスチレン、
3.4−ジクロロスチレン、p−ブロモスチレン、O−
ブロモスチレン、2−5−ジプロモスチレン、3.4−
ジプロモスチレン、シアノスチレン、2−イソプロペニ
ルナフタレンなどが挙げられ、1種または2種以上用い
ることができる。これらのうち、通常はスチレンまたは
α−メチルスチレンが好ましい。
α−メチルスチレン、α−クロロスチレン、p−t−ブ
チルスチレン、p−メチルスチレン、0−クロロスチレ
ン、p−クロロスチレン、2.5−ジクロロスチレン、
3.4−ジクロロスチレン、p−ブロモスチレン、O−
ブロモスチレン、2−5−ジプロモスチレン、3.4−
ジプロモスチレン、シアノスチレン、2−イソプロペニ
ルナフタレンなどが挙げられ、1種または2種以上用い
ることができる。これらのうち、通常はスチレンまたは
α−メチルスチレンが好ましい。
不飽和ニトリル系単量体(B−2)としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、マレオニ) IJル、
フマロニトリルなどが挙げられ、1種または2種以上用
いることができる。これらのうち、通常はアクリロニト
リルが好ましい。
ニトリル、メタクリロニトリル、マレオニ) IJル、
フマロニトリルなどが挙げられ、1種または2種以上用
いることができる。これらのうち、通常はアクリロニト
リルが好ましい。
不飽和カルボン酸エステル系単量体(B−3)としては
、(メタ)アクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ラウリル、シクロヘキシル、2−ヒドロキシエチ
ル、ボルニル、クリシジルおよびジメチルアミノエチル
などの(メタ)アクリル酸エステル系単量体、ならびに
マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、ハイミック酸
などの不飽和ジカルボン酸のモノおよびジアルキルエス
テルなどが挙げられる。これらは1種または2種以上用
いることができる。これらのうち、通常はメタクリル酸
メチルが好ましい。
、(メタ)アクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ラウリル、シクロヘキシル、2−ヒドロキシエチ
ル、ボルニル、クリシジルおよびジメチルアミノエチル
などの(メタ)アクリル酸エステル系単量体、ならびに
マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、ハイミック酸
などの不飽和ジカルボン酸のモノおよびジアルキルエス
テルなどが挙げられる。これらは1種または2種以上用
いることができる。これらのうち、通常はメタクリル酸
メチルが好ましい。
上述の芳香族ビニル系単量体(B−1)、不飽和ニトリ
ル系単量体(B−2)および不飽和カルボン酸エステル
系単量体(B−3)の中から選ばれた1種または2種以
上が単量体(B)として共重合体〔I〕を構成する。
ル系単量体(B−2)および不飽和カルボン酸エステル
系単量体(B−3)の中から選ばれた1種または2種以
上が単量体(B)として共重合体〔I〕を構成する。
また、式(1)からも明らかなとおり、上述の単量体(
A)および(B)と共重合可能な単量体を単量体(C)
として用いることができる。
A)および(B)と共重合可能な単量体を単量体(C)
として用いることができる。
単量体(C)としては、エチレン、プロピレン、ブテン
−1、ペンテン−1,4−メチルペンテン−1、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、テトラフオロエチレン、モノク
ロロトリフオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、
ブタジェン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸
ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカ
ルバゾール、ビニルエーテル、ビニルケトン、クマロン
、インデンおよびアセナフチレンなどが挙げられる。
−1、ペンテン−1,4−メチルペンテン−1、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、テトラフオロエチレン、モノク
ロロトリフオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、
ブタジェン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸
ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカ
ルバゾール、ビニルエーテル、ビニルケトン、クマロン
、インデンおよびアセナフチレンなどが挙げられる。
識
共重合体〔■〕は前震の熱可塑性樹脂および/またはゴ
ム質重合体の存在下または非存在下、マレイミド系単量
体(A−1)および不飽和カルボン酸系単量体(A−2
)のいずれか1種または2種の単量体(A)と、芳香族
ビニル系単量体(B−1)、不飽和ニトリル系単量体(
B−2)および不飽和カルボン酸エステル系単量体(B
−3)の中から選ばれた1種または2種以上の単量体(
B)ならびにこれらと共重合可能な単量体(C)を重合
してなる共重合体であって、その組成(熱可塑性樹脂お
よびゴム質重合体を除く。)が式(1)および(2)で
表わされる共重合体である。
ム質重合体の存在下または非存在下、マレイミド系単量
体(A−1)および不飽和カルボン酸系単量体(A−2
)のいずれか1種または2種の単量体(A)と、芳香族
ビニル系単量体(B−1)、不飽和ニトリル系単量体(
B−2)および不飽和カルボン酸エステル系単量体(B
−3)の中から選ばれた1種または2種以上の単量体(
B)ならびにこれらと共重合可能な単量体(C)を重合
してなる共重合体であって、その組成(熱可塑性樹脂お
よびゴム質重合体を除く。)が式(1)および(2)で
表わされる共重合体である。
ここで、式(1)において単量体(A)の量が1重量%
未満では耐熱性の高い樹脂組成物が得がたく、一方、そ
の量が70重量%を超えると樹脂組成物の機械的強度お
よび加工性が低下する傾向があるので好ましくない。式
(1)における単量体(A)のより好ましい量は3〜6
0重量%である。
未満では耐熱性の高い樹脂組成物が得がたく、一方、そ
の量が70重量%を超えると樹脂組成物の機械的強度お
よび加工性が低下する傾向があるので好ましくない。式
(1)における単量体(A)のより好ましい量は3〜6
0重量%である。
また、式(2)において単量体(C)の量が50重量%
を超えると耐候性に劣り好ましくない。単量体(C)の
好ましい量は0〜30重量%である。
を超えると耐候性に劣り好ましくない。単量体(C)の
好ましい量は0〜30重量%である。
式(1)および(2)に示される組成(熱可塑性樹脂お
よびゴム質重合体を除く。)は、共重合体CI)の平均
組成を意味するものであり、単量体(A)の含有量の多
い共重合体と少ない共重合体との混合物を用いてもよい
が、三元共重合体組成物〔■〕との相溶性の面で、共重
合体(1)の製造過程において単重体(A)の添加比率
を段階的または連続的に変えてその組成分布を広げたも
のが好ましい。
よびゴム質重合体を除く。)は、共重合体CI)の平均
組成を意味するものであり、単量体(A)の含有量の多
い共重合体と少ない共重合体との混合物を用いてもよい
が、三元共重合体組成物〔■〕との相溶性の面で、共重
合体(1)の製造過程において単重体(A)の添加比率
を段階的または連続的に変えてその組成分布を広げたも
のが好ましい。
また、共重合体(1)は熱可塑性樹脂および/またはゴ
ム質重合体の存在下または非存在下に前記の単重体を重
合して得られる共重合体であるが、この場合、共重合体
〔IE中に占める熱可塑性樹脂および/またはゴム質重
合体の上限量は80重量%であることが好ましい。ここ
で、特にゴム質重合体の存在下に前記の単量体を重合す
ると衝撃強度の高いグラフト共重合体が得られる。この
グラフト共重合体の構造には特に制限はないが、グラフ
ト共重合体の重量平均粒径が0.05〜10μm1グラ
フト率が10〜150重量%のものが好ましい。また、
共重合体CIIの固有粘度は通常10.2〜1.5J/
gのものが好ましい。ここで、熱可塑性樹脂および/ま
たはゴム質重合体の存在下、前記の単量体をグラフト重
合した場合、一般には全単量体が熱可塑性樹脂またはゴ
ム質重合体にグラフト重合せず、単量体の一部が遊離の
共重合体を形成する。したがって、この場合の共重合体
の固有粘度は遊離の共重合体の固有粘度を意味する。な
お、固有粘度とはジメチルホルムアミド溶液、30℃で
の測定値である。
ム質重合体の存在下または非存在下に前記の単重体を重
合して得られる共重合体であるが、この場合、共重合体
〔IE中に占める熱可塑性樹脂および/またはゴム質重
合体の上限量は80重量%であることが好ましい。ここ
で、特にゴム質重合体の存在下に前記の単量体を重合す
ると衝撃強度の高いグラフト共重合体が得られる。この
グラフト共重合体の構造には特に制限はないが、グラフ
ト共重合体の重量平均粒径が0.05〜10μm1グラ
フト率が10〜150重量%のものが好ましい。また、
共重合体CIIの固有粘度は通常10.2〜1.5J/
gのものが好ましい。ここで、熱可塑性樹脂および/ま
たはゴム質重合体の存在下、前記の単量体をグラフト重
合した場合、一般には全単量体が熱可塑性樹脂またはゴ
ム質重合体にグラフト重合せず、単量体の一部が遊離の
共重合体を形成する。したがって、この場合の共重合体
の固有粘度は遊離の共重合体の固有粘度を意味する。な
お、固有粘度とはジメチルホルムアミド溶液、30℃で
の測定値である。
なお、本発明で用いられる共重合体〔I〕は熱可塑性樹
脂および/またはゴム質重合体の非存在下に前記の単量
体を重合して得られる共重合体と、熱可塑性樹脂および
/またはゴム質重合体の存在下に前記の単量体を重合し
て得られる共重合体の混合物であってもよい。
脂および/またはゴム質重合体の非存在下に前記の単量
体を重合して得られる共重合体と、熱可塑性樹脂および
/またはゴム質重合体の存在下に前記の単量体を重合し
て得られる共重合体の混合物であってもよい。
共重合体〔1)は各種の方法で製造することができる。
すなわち、塊状重合、懸濁重合、塊状−懸濁重合、乳化
重合、溶液重合右よびこれらの組み合わせによって製造
することができる。
重合、溶液重合右よびこれらの組み合わせによって製造
することができる。
また、共重合体C1)の構成成分の一つであるマレイミ
ド系単量体成分を含をする共重合体は、マレイミド系単
量体と共重合性単量体とを直接に共重合して製造したも
のは勿論のこと、無水マレイン酸を含有する共重合体を
、アンモニア、第1級アミン、イソシアン酸エステル等
と反応させてイミド化したものでもよく、さらに、メタ
クリル酸やメタクリル酸メチルを含有する共重合体を、
アンモニア、第1級アミン等の存在下または非存在下に
熱処理し、無水グルタル酸基またはグルタルイミド基を
含有する共重合体に変換したものであってもよい。
ド系単量体成分を含をする共重合体は、マレイミド系単
量体と共重合性単量体とを直接に共重合して製造したも
のは勿論のこと、無水マレイン酸を含有する共重合体を
、アンモニア、第1級アミン、イソシアン酸エステル等
と反応させてイミド化したものでもよく、さらに、メタ
クリル酸やメタクリル酸メチルを含有する共重合体を、
アンモニア、第1級アミン等の存在下または非存在下に
熱処理し、無水グルタル酸基またはグルタルイミド基を
含有する共重合体に変換したものであってもよい。
〇三元共重合体組成物〔II〕
本発明の三元共重合体組成物〔■〕を構成することので
きる熱可塑性樹脂および/またはゴム質重合体、芳香族
ビニル系単量体(B−1)、不飽和ニトリル系単量体(
B−2)および不飽和カルボン酸エステル系単量体(B
−3)さらには共重合可能な単量体(C)としては、前
記の共重合体〔I〕の項で述べたものと同一のものが挙
げられる。なお熱可塑性樹脂および/またはゴム質重合
体としては、特に、ガラス転移温度が0℃以下のものが
好ましい。
きる熱可塑性樹脂および/またはゴム質重合体、芳香族
ビニル系単量体(B−1)、不飽和ニトリル系単量体(
B−2)および不飽和カルボン酸エステル系単量体(B
−3)さらには共重合可能な単量体(C)としては、前
記の共重合体〔I〕の項で述べたものと同一のものが挙
げられる。なお熱可塑性樹脂および/またはゴム質重合
体としては、特に、ガラス転移温度が0℃以下のものが
好ましい。
本発明における三元共重合体組成物[II)は熱可塑性
樹脂および/またはゴム質重合体の存在下または非存在
下、芳香族ビニル系単量体(B−1)不飽和二) IJ
ル系単量体(B−2)および不飽和カルボン酸エステル
系単量体(B−3)ならびにこれらと共重合可能な単量
体(C)を重合して得られる三元共重合体からなる組成
物であって、その平均組成(熱可塑性樹脂およびゴム質
重合体を除く。)が式(3)および(4)で表わされる
範囲内であり、かつ不飽和ニトリル系単量体(B−2)
と不飽和カルボン酸エステル系単量体(B−3)の合計
含有量の異なる三元共重合体、すなわち、不飽和ニトリ
ル系単量体(B−2)と不飽和カルボン酸エステル系単
量体(B−3)の合計含有量が10重量%を超える三元
共重合体03〜95重量%および10重量%以下の三元
共重合体■97〜5重量%からなる共重合体組成物であ
る。
樹脂および/またはゴム質重合体の存在下または非存在
下、芳香族ビニル系単量体(B−1)不飽和二) IJ
ル系単量体(B−2)および不飽和カルボン酸エステル
系単量体(B−3)ならびにこれらと共重合可能な単量
体(C)を重合して得られる三元共重合体からなる組成
物であって、その平均組成(熱可塑性樹脂およびゴム質
重合体を除く。)が式(3)および(4)で表わされる
範囲内であり、かつ不飽和ニトリル系単量体(B−2)
と不飽和カルボン酸エステル系単量体(B−3)の合計
含有量の異なる三元共重合体、すなわち、不飽和ニトリ
ル系単量体(B−2)と不飽和カルボン酸エステル系単
量体(B−3)の合計含有量が10重量%を超える三元
共重合体03〜95重量%および10重量%以下の三元
共重合体■97〜5重量%からなる共重合体組成物であ
る。
(B−1)+ (B−2)+ (B−3)+ (C)=
3〜70重量%−(3) 一〇〜50重量% (4) 式(3)および(4)に示される単量体(B−2)、(
B−3)および(C)の含有量は、三元共重合体組成物
〔II〕全体における平均含有量である。
3〜70重量%−(3) 一〇〜50重量% (4) 式(3)および(4)に示される単量体(B−2)、(
B−3)および(C)の含有量は、三元共重合体組成物
〔II〕全体における平均含有量である。
式(3)における不飽和ニトリル系単量体(B−2)と
不飽和カルボン酸エステル系単量体(B−3)の合計含
有量が3重量%未満では耐薬品性に劣り、一方80重量
%を超すとポリスチレン、ポリオレフィン等との相溶性
に劣る。特に5〜60重量%が好ましい。さらに、発色
性の面より、(B−2)/ (B−3)が5〜70重量
%/95〜30重量%であることが好ましい。
不飽和カルボン酸エステル系単量体(B−3)の合計含
有量が3重量%未満では耐薬品性に劣り、一方80重量
%を超すとポリスチレン、ポリオレフィン等との相溶性
に劣る。特に5〜60重量%が好ましい。さらに、発色
性の面より、(B−2)/ (B−3)が5〜70重量
%/95〜30重量%であることが好ましい。
式(4)における共重合可能な他の単量体(C)の含有
量が50重量%を超すと耐候性に劣る。特に0〜30重
量%が好ましい。
量が50重量%を超すと耐候性に劣る。特に0〜30重
量%が好ましい。
また、上述のとおり三元共重合体組成物〔■〕は、不飽
和二) IJル系単量体(B−2)と不飽和カルボン酸
エステル系単量体(B−3)の合5重号%からなり、か
かる範囲外では相溶性および親和性ならびに耐薬品性の
バランスに劣る。
和二) IJル系単量体(B−2)と不飽和カルボン酸
エステル系単量体(B−3)の合5重号%からなり、か
かる範囲外では相溶性および親和性ならびに耐薬品性の
バランスに劣る。
また、三元共重合体組成物〔■〕は熱可塑性樹脂および
/またはゴム質重合体の存在下または非存在下に前記の
単量体を重合して得られる三元共重合体からなる組成物
であるが、この場合、三元共重合体組成物[11)中に
占める熱可塑性樹脂および/またはゴム質重合体の上限
量は80重量%であることが好ましい。ここで、特にゴ
ム質重合体の存在下に前記の単量体を重合すると衝撃強
度の高いグラフト共重合体が得られる。このグラフト共
重合体の構造には特に制限はないが、発色性および耐薬
品性の面より、不飽和二) IJル系単量体(B−2)
と不飽和カルボン酸エステル系単量体(B−3)の合計
含有量が20重量%を超す三元共重合体2〜80重量%
、20重量%以下の三元共重合体98〜20重量%から
なる三元共重合体組成物が好ましい。グラフト共重合体
の重景平均粒径 ′ が0.05〜10μm、グラ フト率が10〜150重量%のものが好ましい。ま↓弘 た、共重合体組成物〔■〕の固有粘度は通常0.2〜1
.5dj!/gのものが好ましい。ここで、熱可塑性樹
脂および/またはゴム質重合体の存在下、前記の単量体
をグラフト重合した場合、一般には全単量体が熱可塑性
樹脂またはゴム質重合体にグラフト重合せず、単量体の
一部が遊離の共重合体を形成する。したがって、この場
合の共重合体の固有粘度は遊離の共重合体の固有粘度を
意味する。なお、固有粘度とは、ジメチルホルムアミド
溶液、30℃での測定値である。
/またはゴム質重合体の存在下または非存在下に前記の
単量体を重合して得られる三元共重合体からなる組成物
であるが、この場合、三元共重合体組成物[11)中に
占める熱可塑性樹脂および/またはゴム質重合体の上限
量は80重量%であることが好ましい。ここで、特にゴ
ム質重合体の存在下に前記の単量体を重合すると衝撃強
度の高いグラフト共重合体が得られる。このグラフト共
重合体の構造には特に制限はないが、発色性および耐薬
品性の面より、不飽和二) IJル系単量体(B−2)
と不飽和カルボン酸エステル系単量体(B−3)の合計
含有量が20重量%を超す三元共重合体2〜80重量%
、20重量%以下の三元共重合体98〜20重量%から
なる三元共重合体組成物が好ましい。グラフト共重合体
の重景平均粒径 ′ が0.05〜10μm、グラ フト率が10〜150重量%のものが好ましい。ま↓弘 た、共重合体組成物〔■〕の固有粘度は通常0.2〜1
.5dj!/gのものが好ましい。ここで、熱可塑性樹
脂および/またはゴム質重合体の存在下、前記の単量体
をグラフト重合した場合、一般には全単量体が熱可塑性
樹脂またはゴム質重合体にグラフト重合せず、単量体の
一部が遊離の共重合体を形成する。したがって、この場
合の共重合体の固有粘度は遊離の共重合体の固有粘度を
意味する。なお、固有粘度とは、ジメチルホルムアミド
溶液、30℃での測定値である。
なお、本発明で用いられる三元共重合体組成物CII)
は熱可塑性樹脂および/またはゴム質重合体の非存在下
に前記の単量体を重合して得られる三元共重合体と、熱
可塑性樹脂および/またはゴム質重合体の存在下に前記
の単量体を重合して得られる三元共重合体の混合物であ
ってもよい。
は熱可塑性樹脂および/またはゴム質重合体の非存在下
に前記の単量体を重合して得られる三元共重合体と、熱
可塑性樹脂および/またはゴム質重合体の存在下に前記
の単量体を重合して得られる三元共重合体の混合物であ
ってもよい。
三元共重合体組成物〔■〕は各種の方法で製造すること
ができる。すなわち、塊状重合、懸濁重合、塊状−懸濁
重合、乳化重合、溶液重合およびこれらの組み合わせに
よって製造することができる。
ができる。すなわち、塊状重合、懸濁重合、塊状−懸濁
重合、乳化重合、溶液重合およびこれらの組み合わせに
よって製造することができる。
ここで、三元共重合体組成物〔■〕は前記の構成要件を
満足すべく、前記のいずれかの製造法により、単量体(
B−2)と(B−3)成分の合計含有潰の異なる三元共
重合体、すなわち三元共重合体■および■をそれぞれ個
々に製造したものを混合してもよいが、特にその共重合
又元 体の製造過程において、それぞれ前記コ玉重合体組成物
[11]の構成要件を満足するように単量体(B−2)
および(B−3)の添加比率を段階的または連続的に変
えて重合して得られる共重合体組成物が好ましい。この
場合、特に単量体(B−2)および(B−3)の添加比
率を連続的に変えて得られる三元共重合体組成物が好適
である。
満足すべく、前記のいずれかの製造法により、単量体(
B−2)と(B−3)成分の合計含有潰の異なる三元共
重合体、すなわち三元共重合体■および■をそれぞれ個
々に製造したものを混合してもよいが、特にその共重合
又元 体の製造過程において、それぞれ前記コ玉重合体組成物
[11]の構成要件を満足するように単量体(B−2)
および(B−3)の添加比率を段階的または連続的に変
えて重合して得られる共重合体組成物が好ましい。この
場合、特に単量体(B−2)および(B−3)の添加比
率を連続的に変えて得られる三元共重合体組成物が好適
である。
○樹脂組成物
本発明の樹脂組成物は前記の共重合体(1)1〜95重
量%および三元共重合体組成物[II)99〜5重量%
とからなり、かかる範囲内のものを用いると耐熱性、成
形加工性等のバランスに優れるほか、他の非極性および
有極性材料との親和性ないしは相溶性の良好な樹脂組成
物が得られる。共重合体(1)の量が5〜90重量%(
三元共重合体組成物(n)の量が95〜10重量%)で
あることが特に好ましい。
量%および三元共重合体組成物[II)99〜5重量%
とからなり、かかる範囲内のものを用いると耐熱性、成
形加工性等のバランスに優れるほか、他の非極性および
有極性材料との親和性ないしは相溶性の良好な樹脂組成
物が得られる。共重合体(1)の量が5〜90重量%(
三元共重合体組成物(n)の量が95〜10重量%)で
あることが特に好ましい。
本発明の樹脂組成物は、前記の共重合体〔I〕および三
元共重合体組成物[I[)とからなり、それぞれ別個に
製造したものを混合することにより得られる。また、〔
■〕の存在下にCII)の単量体を、または(I[]の
存在下に〔■〕の単量体を導入し製造することによって
も得ることができる。
元共重合体組成物[I[)とからなり、それぞれ別個に
製造したものを混合することにより得られる。また、〔
■〕の存在下にCII)の単量体を、または(I[]の
存在下に〔■〕の単量体を導入し製造することによって
も得ることができる。
O配合剤
本発明において、それぞれ必要に応じ、樹脂組成物の構
成成分として下記の着色剤、有機系安定剤、滑剤、充填
剤または補強剤、可塑剤、難燃剤、発泡剤、帯電防止剤
の中がら選ばれた1種または2種以上の配合剤を添加す
ることができる。また、これらの各種配合剤はその使用
目的に応じ、樹脂組成物の製造工程中あるいはその後の
加工工程において添加することができる。
成成分として下記の着色剤、有機系安定剤、滑剤、充填
剤または補強剤、可塑剤、難燃剤、発泡剤、帯電防止剤
の中がら選ばれた1種または2種以上の配合剤を添加す
ることができる。また、これらの各種配合剤はその使用
目的に応じ、樹脂組成物の製造工程中あるいはその後の
加工工程において添加することができる。
本発明の樹脂組成物に用いることのできる着色剤として
は、熱安定性の面がら下記のものの中 蜘かから選ばれた1種または2種以上のものであること
が好ましい。すなわち、着色剤カラーインデックx (
The 5ociety of Dyers ancl
col−ourists(英国)およびThe Am
erican As5ociationof Text
ile Chlmists and Co1oreis
t(米国)の表示による〕に記載された名称または番号
で表された着色剤であり、その名称がピグメントレッド
1015 ピグメントレッド102、ビグメントレッド
108、ピグメントレッド122、ピグメントレッド1
49 、ソルベントレッド111 、ソルベントレッド
151、ソルベントレッド179、ピグメントオレンジ
20、ソルベントオレンジ60、ピグメントイエロー3
7、ピグメントイエロー53、ピグメントイエロー18
3 、ソルベントイエロー33、ピグメントブラウン6
、ピグメントブラウン7、ピグメントブラウン11、ピ
グメントブラウン24、ピグメントグリーン14、ピグ
メントグリーン19、ピグメントグリーン36、ピグメ
ントブルー15、ピグメントホワイト4、ピグメントホ
ワイト6、ピグメントホワイト7、ピグメントホワイト
21、ピグメントブラック10、ディス入 パ一層バイオレット26および番号が77500などが
好ましく使用される。
は、熱安定性の面がら下記のものの中 蜘かから選ばれた1種または2種以上のものであること
が好ましい。すなわち、着色剤カラーインデックx (
The 5ociety of Dyers ancl
col−ourists(英国)およびThe Am
erican As5ociationof Text
ile Chlmists and Co1oreis
t(米国)の表示による〕に記載された名称または番号
で表された着色剤であり、その名称がピグメントレッド
1015 ピグメントレッド102、ビグメントレッド
108、ピグメントレッド122、ピグメントレッド1
49 、ソルベントレッド111 、ソルベントレッド
151、ソルベントレッド179、ピグメントオレンジ
20、ソルベントオレンジ60、ピグメントイエロー3
7、ピグメントイエロー53、ピグメントイエロー18
3 、ソルベントイエロー33、ピグメントブラウン6
、ピグメントブラウン7、ピグメントブラウン11、ピ
グメントブラウン24、ピグメントグリーン14、ピグ
メントグリーン19、ピグメントグリーン36、ピグメ
ントブルー15、ピグメントホワイト4、ピグメントホ
ワイト6、ピグメントホワイト7、ピグメントホワイト
21、ピグメントブラック10、ディス入 パ一層バイオレット26および番号が77500などが
好ましく使用される。
これらの着色剤のうち、特にピグメントホワイト4およ
び厘またはピグメントホワイト7と、これら以外の着色
剤の1種または2種以上を組み合わせて用いると熱に対
してよりいっそう変色し難いものが得られる。
び厘またはピグメントホワイト7と、これら以外の着色
剤の1種または2種以上を組み合わせて用いると熱に対
してよりいっそう変色し難いものが得られる。
なお、着色剤の粒子径としては0.5μm以下の微粒子
が好ましい。
が好ましい。
また、着色剤の添加量には制限はないが、通常樹脂組成
物100重量部に対し0.0001〜20重量部の範囲
が好ましい。これらによって種々の色調に着色すること
ができる。また、着色剤は粉→し 束状ペースト状、マスターバッチ、ドライカラー、潤性
着色剤等種々の形態のものが使用できる。
物100重量部に対し0.0001〜20重量部の範囲
が好ましい。これらによって種々の色調に着色すること
ができる。また、着色剤は粉→し 束状ペースト状、マスターバッチ、ドライカラー、潤性
着色剤等種々の形態のものが使用できる。
本発明の樹脂組成物に配合することのできる有機系安定
剤の種類には特に制限はないが、フェノール系、イオウ
系、リン系、アミン系、ベンゾフェノン系、サルチレー
ト系、ベンゾトリアゾール系、ヒドラジン系およびエポ
キシ系から選ばれた1種または2種以上のものが使用さ
れる。特にフェノール系、イオウ系およびリン系の1種
または2種以上と、アミン系、ベンゾフェノン系、サル
チレート系、ヒドラジン系およびベンゾ) IJアゾー
ル系の1種または2種以上を組み合わせて用いると熱お
よび光に対する効果が大である。なお、これらの添加量
の合計量は樹脂組成物の組成と成分によって異なるが、
一般に樹脂組成物100重量部あたり0.01〜3重量
部である。
剤の種類には特に制限はないが、フェノール系、イオウ
系、リン系、アミン系、ベンゾフェノン系、サルチレー
ト系、ベンゾトリアゾール系、ヒドラジン系およびエポ
キシ系から選ばれた1種または2種以上のものが使用さ
れる。特にフェノール系、イオウ系およびリン系の1種
または2種以上と、アミン系、ベンゾフェノン系、サル
チレート系、ヒドラジン系およびベンゾ) IJアゾー
ル系の1種または2種以上を組み合わせて用いると熱お
よび光に対する効果が大である。なお、これらの添加量
の合計量は樹脂組成物の組成と成分によって異なるが、
一般に樹脂組成物100重量部あたり0.01〜3重量
部である。
滑剤としては次のものが好ましく使用される。
炭素数12〜70のパラフィンおよび分子量1.000
素数8〜30の脂肪酸とメチレンジアミンやエチレンジ
アミンなどのアルキレンジアミンから今次素数8〜30
の脂肪酸の2〜4価の金属塩、炭素数8〜30の脂肪ア
ルコール、炭素数8〜30のナフテン酸およびその2〜
4価の金属塩、ポリエチレングリコール系、ポリグリセ
ロール系、シリコーン系滑剤が挙げられる。
素数8〜30の脂肪酸とメチレンジアミンやエチレンジ
アミンなどのアルキレンジアミンから今次素数8〜30
の脂肪酸の2〜4価の金属塩、炭素数8〜30の脂肪ア
ルコール、炭素数8〜30のナフテン酸およびその2〜
4価の金属塩、ポリエチレングリコール系、ポリグリセ
ロール系、シリコーン系滑剤が挙げられる。
最終樹脂組成物の物性バランスの面より、アルキレンビ
ス脂肪酸アミドおよび炭素数12〜30の脂肪酸の2価
の金属塩、およびシリコーン系滑剤が特に好ましい。こ
れらの滑剤は1種または2種以上用いることができる。
ス脂肪酸アミドおよび炭素数12〜30の脂肪酸の2価
の金属塩、およびシリコーン系滑剤が特に好ましい。こ
れらの滑剤は1種または2種以上用いることができる。
また、添加量は樹脂組成物100重量部に対し、通常は
0.01〜3重量部である。
0.01〜3重量部である。
充填剤または補強剤としては、アスベスト、アルミナ、
アタパルジャイト、カオリンクレー、けい酸、けい酸カ
ルシウム、けい藻土、スレート粉、セリサイト、石英粉
、ジルコニア、窒化ホウ素、窒化けい素、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、タルク、炭化ホウ素、炭化けい
素、チタン酸カリウム、長石粉、二硫化モリブテン、パ
ライト、蛭石、石膏、ロウ石クレー、ガラス粉、ガラス
球、ガラス繊維、ニッケルクロム、クロム合金、ステン
レススチール、タンクステン合金、ベリリウム、モリブ
デン、アルミニウム、鉛、錫、銅、金、銀、白金および
これらの金属の合金(低融点合金を含む)などの塊状物
、粉末ならびに繊維、アルミナ繊維、炭素繊維などが例
示される。これらのうち、粉末状のものは一般に粒子径
0.01〜100μmのものが、または繊維状のものは
繊維径0,5〜30μmのものが使用される。さらにこ
れらは有機チタネートやアミノシラン化合物、エポキシ
シラン化合物あるいは前記の各種単量体のグラフトで表
面処理したものが好ましく使用される。これらの添加量
の上限量は樹脂組成物100重量部に対し、それらの比
重の差にもよるが、一般には200重員部である。
アタパルジャイト、カオリンクレー、けい酸、けい酸カ
ルシウム、けい藻土、スレート粉、セリサイト、石英粉
、ジルコニア、窒化ホウ素、窒化けい素、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、タルク、炭化ホウ素、炭化けい
素、チタン酸カリウム、長石粉、二硫化モリブテン、パ
ライト、蛭石、石膏、ロウ石クレー、ガラス粉、ガラス
球、ガラス繊維、ニッケルクロム、クロム合金、ステン
レススチール、タンクステン合金、ベリリウム、モリブ
デン、アルミニウム、鉛、錫、銅、金、銀、白金および
これらの金属の合金(低融点合金を含む)などの塊状物
、粉末ならびに繊維、アルミナ繊維、炭素繊維などが例
示される。これらのうち、粉末状のものは一般に粒子径
0.01〜100μmのものが、または繊維状のものは
繊維径0,5〜30μmのものが使用される。さらにこ
れらは有機チタネートやアミノシラン化合物、エポキシ
シラン化合物あるいは前記の各種単量体のグラフトで表
面処理したものが好ましく使用される。これらの添加量
の上限量は樹脂組成物100重量部に対し、それらの比
重の差にもよるが、一般には200重員部である。
可塑剤としては、りん酸エステル、アジピン酸エステル
、セパチン酸エステル、アゼライン酸エステル、グリコ
ール酸エステル、トリメリット酸エステルなどが例示さ
れる。
、セパチン酸エステル、アゼライン酸エステル、グリコ
ール酸エステル、トリメリット酸エステルなどが例示さ
れる。
難燃剤としては、りん酸エステル、含ハロゲンりん酸エ
ステル、各種ハロゲン置換有機化合物、三酸化アンチモ
ン、メタホウ酸バリウム、ホウ酸亜鉛、リン酸チタン、
酸化スズ、亜りん酸カルシウム、次亜リン酸カルシウム
、赤りんなどの無機系化合物;これらのほか、縮合りん
酸アミド、脂肪酸モノグリセライドホウ酸エステルなど
が例示される。
ステル、各種ハロゲン置換有機化合物、三酸化アンチモ
ン、メタホウ酸バリウム、ホウ酸亜鉛、リン酸チタン、
酸化スズ、亜りん酸カルシウム、次亜リン酸カルシウム
、赤りんなどの無機系化合物;これらのほか、縮合りん
酸アミド、脂肪酸モノグリセライドホウ酸エステルなど
が例示される。
化水素す) IJウムおよび水などの無機発泡剤、アゾ
系、ニトロン系、ヒドラジド系等の有機系発泡剤が挙げ
られる。
系、ニトロン系、ヒドラジド系等の有機系発泡剤が挙げ
られる。
帯電防止剤としては、第1級アルキルアミン塩、第3級
アルキルアミン塩、第4級アルキルアンモニウム塩など
の陽イオン活性剤;脂肪酸の1価の金属塩、脂肪アルコ
ールの硫酸エステアルキルナフタレンスルホン酸塩、コ
ハク酸エステルスルホン酸塩、りん酸エステル塩などの
アニオン活性剤:ポリオキシプロピレングリセリンエス
テルなどの多価アルコールの部分脂肪酸エステル、脂肪
アルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチ
レンオキサイド付加物、脂肪アミノまたはアミドのエチ
レンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエチレン
オキサイド付加物、多価アルコールの部分脂肪酸エステ
ルのエチレンオキサイド付加物などの非イオン活性剤;
ヒドロキシエチルイミダシリン硫酸エステル、メチルス
テアリルジチオカルバミン酸亜鉛、ポリオキシエチレン
ビスフェノールAなどが例示される。
アルキルアミン塩、第4級アルキルアンモニウム塩など
の陽イオン活性剤;脂肪酸の1価の金属塩、脂肪アルコ
ールの硫酸エステアルキルナフタレンスルホン酸塩、コ
ハク酸エステルスルホン酸塩、りん酸エステル塩などの
アニオン活性剤:ポリオキシプロピレングリセリンエス
テルなどの多価アルコールの部分脂肪酸エステル、脂肪
アルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチ
レンオキサイド付加物、脂肪アミノまたはアミドのエチ
レンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエチレン
オキサイド付加物、多価アルコールの部分脂肪酸エステ
ルのエチレンオキサイド付加物などの非イオン活性剤;
ヒドロキシエチルイミダシリン硫酸エステル、メチルス
テアリルジチオカルバミン酸亜鉛、ポリオキシエチレン
ビスフェノールAなどが例示される。
本発明の樹脂組成物はその共重合体の製造方式に対応し
て、任意の方法で製造できる。例えば、ラテックス、サ
スペンション、溶液、粉末、ビーズ、ペレット等の状態
でブレンドすることができる。これらの組成物は粉末塗
料や発泡材料、その他の成形品として直接に成形加工す
ることができるが、一般にはバンバリーミキサ−、ニー
ダ−あるいは1軸や2軸押出機等の溶融混練機にて混練
し、均一な樹脂組成物とすることができる。
て、任意の方法で製造できる。例えば、ラテックス、サ
スペンション、溶液、粉末、ビーズ、ペレット等の状態
でブレンドすることができる。これらの組成物は粉末塗
料や発泡材料、その他の成形品として直接に成形加工す
ることができるが、一般にはバンバリーミキサ−、ニー
ダ−あるいは1軸や2軸押出機等の溶融混練機にて混練
し、均一な樹脂組成物とすることができる。
以下に、本発明を実施例でもって説明するが、本発明は
これによって限定されるものではない。
これによって限定されるものではない。
なお、実施例で示した部数ふよび%はすべで重量に基ず
くものである。
くものである。
共重合体(1)
I−(1)
撹拌翼および板バッフルを備えた201の反応器に純水
70部、過硫酸カリウム0.02部およびドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム0.1 部を仕込み、反応器
内を窒素ガスで置換したのち撹拌下に昇温し、内温が7
0℃に達した時点でN−7工ニルマレイミド20部、ス
チレン601!B、アクプ クロニトリル20部およびt−ドデシルメル力≠1タン
0.2部からなる混合溶液、ならびに過硫酸カリウム0
.1部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5
部および純水50部からなる水溶液をそれぞれ25部/
時間および12.5部/時間の速度で連続添加しつつ、
30分かけて77℃に昇温しで重合を行なった。これら
の溶液の連続添加終了後、さらに77℃で1時間保持し
た。得られた重合体ラテックスに塩化カルシウム水溶液
を加えて凝固処理し、共重合体を回収した。
70部、過硫酸カリウム0.02部およびドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム0.1 部を仕込み、反応器
内を窒素ガスで置換したのち撹拌下に昇温し、内温が7
0℃に達した時点でN−7工ニルマレイミド20部、ス
チレン601!B、アクプ クロニトリル20部およびt−ドデシルメル力≠1タン
0.2部からなる混合溶液、ならびに過硫酸カリウム0
.1部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5
部および純水50部からなる水溶液をそれぞれ25部/
時間および12.5部/時間の速度で連続添加しつつ、
30分かけて77℃に昇温しで重合を行なった。これら
の溶液の連続添加終了後、さらに77℃で1時間保持し
た。得られた重合体ラテックスに塩化カルシウム水溶液
を加えて凝固処理し、共重合体を回収した。
得られた共重合体の組成及び固有粘度〔η〕を第1表に
示す。
示す。
I −(2)〜I −(5)
共重合体I−(1)の製造法に準拠して、それぞれ組成
の異なる共重合体1− (2)〜I−(5)を得た。
の異なる共重合体1− (2)〜I−(5)を得た。
得られた共重合体の組成及び固有粘度〔η〕を第1表に
示す。
示す。
共重合体I−(1)の製造で用いた反応器に純水80部
、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1部およびア
ルケニルコハク酸カリウム0.5部を仕込んだのち、リ
ン酸二水素カリウム−リン酸水素二ナトリウム水溶液に
て水相のPHを7,2に調整した。次に反応器内を窒素
ガスで置換したのち、アクリロニトリル3部ふよびα−
メチルスチレン50部を仕込み75℃に昇温した。これ
にN−フェニルマレイミド15部、アクリロニトリル1
0部、α−メチルスチレン18部および1−ドデシルメ
ルカプタン0.3部からなる溶液ならびにドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム0,5部、過硫酸カリウム0
.3部および純水50部からなる水溶液を5時間かけて
連続添加した。ついで、アクリロニ) IJル4部を1
時間かけて添加した。その後75℃で2時間保持した。
、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1部およびア
ルケニルコハク酸カリウム0.5部を仕込んだのち、リ
ン酸二水素カリウム−リン酸水素二ナトリウム水溶液に
て水相のPHを7,2に調整した。次に反応器内を窒素
ガスで置換したのち、アクリロニトリル3部ふよびα−
メチルスチレン50部を仕込み75℃に昇温した。これ
にN−フェニルマレイミド15部、アクリロニトリル1
0部、α−メチルスチレン18部および1−ドデシルメ
ルカプタン0.3部からなる溶液ならびにドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム0,5部、過硫酸カリウム0
.3部および純水50部からなる水溶液を5時間かけて
連続添加した。ついで、アクリロニ) IJル4部を1
時間かけて添加した。その後75℃で2時間保持した。
得られたラテックスを塩化カルシウム水溶液で凝固処理
し、共重合体を回収した。共重合体の組成及び固有粘度
〔η〕を第1表に示す。
し、共重合体を回収した。共重合体の組成及び固有粘度
〔η〕を第1表に示す。
無水マレイン酸−スチレン共重合体(ARCO社製、ダ
イラーク■ 332、無水マレイン酸含有量14.2%
)を用いた。共重合体の組成及び固有粘度〔η〕を第1
表に示す。
イラーク■ 332、無水マレイン酸含有量14.2%
)を用いた。共重合体の組成及び固有粘度〔η〕を第1
表に示す。
共重合体I −(1)の製造で用いた反応器に純水30
部、硫酸第1鉄7水塩0.002部、ピロリン酸ナトリ
ウム0.1部およびデキストロース0.2部を添加し、
ついでスチレン−ブタジェン共重合体テラックス(ゴム
の重量平均粒子径0.47μm1ゲル分72%、スチレ
ン含を量24%、固形分42%、乳化剤ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、P H5,7) 60部(固
形分換算)を仕込んだのち、反応器内を窒素ガスで置換
し、撹拌下に70℃に昇温した。これに、それぞれN−
フェニルマレイミド5部、スチレン9部、アクリロニト
リル3部、メタクリル酸メチル23部およびt−ドデシ
ルメルカプタン0.31!(Sからなる混合溶液、なら
びにキニメンハイドロバーオキサイド0.2部、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム1.0部および純水3
0部からなる水溶液を3時間かけて連続添加した。その
後、75℃に昇温しで2時間保持した。得られた重合体
ラテックスに硫酸マグネシウム水溶液を加えて凝固処理
し、グラフト率36%の共重合体を回収した。
部、硫酸第1鉄7水塩0.002部、ピロリン酸ナトリ
ウム0.1部およびデキストロース0.2部を添加し、
ついでスチレン−ブタジェン共重合体テラックス(ゴム
の重量平均粒子径0.47μm1ゲル分72%、スチレ
ン含を量24%、固形分42%、乳化剤ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、P H5,7) 60部(固
形分換算)を仕込んだのち、反応器内を窒素ガスで置換
し、撹拌下に70℃に昇温した。これに、それぞれN−
フェニルマレイミド5部、スチレン9部、アクリロニト
リル3部、メタクリル酸メチル23部およびt−ドデシ
ルメルカプタン0.31!(Sからなる混合溶液、なら
びにキニメンハイドロバーオキサイド0.2部、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム1.0部および純水3
0部からなる水溶液を3時間かけて連続添加した。その
後、75℃に昇温しで2時間保持した。得られた重合体
ラテックスに硫酸マグネシウム水溶液を加えて凝固処理
し、グラフト率36%の共重合体を回収した。
得られた共重合体の組成及び固有粘度〔η〕を第1表に
示す。
示す。
I −(9)
共重合体1− (1)の製造で用いた反応器にN−フェ
ニルマレイミド5部、スチレン85部、アクリロニトリ
ル5部、t−ドデシルメルカプタン0.2部およびエチ
レン(40%)−アクリル酸メチル(55%)−メタク
リル酸グリシジル(5%)共重合体10部を仕込み、反
応器内を窒素ガスで置換したのち撹拌下に100℃に昇
温しで単量体の重合率が20%に達するまで塊状重合し
た。これに部分ケン化ポリビニルアルコール0.2部お
ヨヒヒドロキシブロピルメチルセルロース0.1部を含
有する水溶液200部ならびにベンゾイルパーオキサイ
ド0.2部、t−ブチルパーオキシベンゾエート0.1
部、t−ドデシルメルカプタン0.2部およびスチレン
5部からなる溶液を加え、95℃で4時間、ついで11
5℃で3時間懸濁重合し、共重合体を得た。
ニルマレイミド5部、スチレン85部、アクリロニトリ
ル5部、t−ドデシルメルカプタン0.2部およびエチ
レン(40%)−アクリル酸メチル(55%)−メタク
リル酸グリシジル(5%)共重合体10部を仕込み、反
応器内を窒素ガスで置換したのち撹拌下に100℃に昇
温しで単量体の重合率が20%に達するまで塊状重合し
た。これに部分ケン化ポリビニルアルコール0.2部お
ヨヒヒドロキシブロピルメチルセルロース0.1部を含
有する水溶液200部ならびにベンゾイルパーオキサイ
ド0.2部、t−ブチルパーオキシベンゾエート0.1
部、t−ドデシルメルカプタン0.2部およびスチレン
5部からなる溶液を加え、95℃で4時間、ついで11
5℃で3時間懸濁重合し、共重合体を得た。
得られた共重合体の組成及び固有粘度〔η〕を第1表に
示す。
示す。
■−〇〇
共重合体1− (1)の製造で用いた反応器に純水70
部、過硫酸カリウム0.1部およびラウリル硫酸ナトリ
ウム0.2部を仕込み、反応器内を窒素ガスで置換した
のち撹拌下に70℃に昇温した。
部、過硫酸カリウム0.1部およびラウリル硫酸ナトリ
ウム0.2部を仕込み、反応器内を窒素ガスで置換した
のち撹拌下に70℃に昇温した。
この反応器に下記の単量体溶液(t−ドデシルメルカプ
タン含有)の(1)〜(3)液を順次5時間かけて連続
添加した。この単量体溶液の添加開始と同時に下記の乳
化剤および重合開始剤水溶液を5時間かけて連続添加し
た。その後80℃に昇温しで2時間保持し、重合率99
.1%のラテックスを得た。得られた重合体ラテックス
に塩化カルシウム水溶液を加えて凝固処理し、共重合体
を回収した。
タン含有)の(1)〜(3)液を順次5時間かけて連続
添加した。この単量体溶液の添加開始と同時に下記の乳
化剤および重合開始剤水溶液を5時間かけて連続添加し
た。その後80℃に昇温しで2時間保持し、重合率99
.1%のラテックスを得た。得られた重合体ラテックス
に塩化カルシウム水溶液を加えて凝固処理し、共重合体
を回収した。
得られた共重合体の組成及び固有粘度〔η〕を第1表に
示す。又、共重合体の分析結果を第2表に示す。
示す。又、共重合体の分析結果を第2表に示す。
○単量体溶液
N−フェニルマレイミド(%) 40 20 5アク
リロニトリル (%) 15 20 10スチ
レン (%) 45 60 85合計添
加量 (部) 30 30 400乳化剤
−重合開始剤溶液 純水 50部 ラウリル硫酸ナトリウム 1部 過硫酸カリウム 0.2部 I−Qυ 共重合体1−(1)の製造法に準拠して、N−フェニル
マレイミド20部、メタクリル酸メチル48部およびス
チレン32部を共重合し、第1表に示す共重合体を得た
。
リロニトリル (%) 15 20 10スチ
レン (%) 45 60 85合計添
加量 (部) 30 30 400乳化剤
−重合開始剤溶液 純水 50部 ラウリル硫酸ナトリウム 1部 過硫酸カリウム 0.2部 I−Qυ 共重合体1−(1)の製造法に準拠して、N−フェニル
マレイミド20部、メタクリル酸メチル48部およびス
チレン32部を共重合し、第1表に示す共重合体を得た
。
−CI21
公知の方法(特公昭61−26924に準拠)により、
無水マレイン酸−スチレン共重合体く共重合体1− (
7)の項で示したもの)を、押出機内に1でトリエチル
アミンの存在下、アニリンと反応させ、第1表に示すN
−フエ;ルマレイミド含有共重合体を得た。
無水マレイン酸−スチレン共重合体く共重合体1− (
7)の項で示したもの)を、押出機内に1でトリエチル
アミンの存在下、アニリンと反応させ、第1表に示すN
−フエ;ルマレイミド含有共重合体を得た。
得られた共重合体の組成及び固有粘度〔η〕を第1表に
示す。
示す。
共重合体(組成物)〔■〕
n −(1)
共重合体I −(1)の製造で用いた反応器に純水70
部、過硫酸カリウム0.1部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム0.2部およびアルケニルコハク酸カリ
ウム0.3部を仕込み、反応器を窒素ガスで置換したの
ち、撹拌下に70℃に昇温した。これに、アクリロニト
リル8部およびメタクリル酸メチル32部からなる溶液
ならびにスチレン60部を用い、添加開始時および添加
終了時のアクリロニトリル−メタクリル酸メチル溶液/
スチレンの添加比率が、それぞれ80%/20%および
0%/100%となるように比率を変え、4時間かけて
連続添加した。その後75℃に昇温しで2時間保持した
。また、単量体の添加開始と同時に純水50部、過硫酸
カリウム0.2部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム0.2部およびアルケニルコハク酸カリウム0.3
部かみなる水溶液を4時間かけて連続添加した。なお、
連鎖移動剤としてt−ドデシルメルカプタンを用いた。
部、過硫酸カリウム0.1部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム0.2部およびアルケニルコハク酸カリ
ウム0.3部を仕込み、反応器を窒素ガスで置換したの
ち、撹拌下に70℃に昇温した。これに、アクリロニト
リル8部およびメタクリル酸メチル32部からなる溶液
ならびにスチレン60部を用い、添加開始時および添加
終了時のアクリロニトリル−メタクリル酸メチル溶液/
スチレンの添加比率が、それぞれ80%/20%および
0%/100%となるように比率を変え、4時間かけて
連続添加した。その後75℃に昇温しで2時間保持した
。また、単量体の添加開始と同時に純水50部、過硫酸
カリウム0.2部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム0.2部およびアルケニルコハク酸カリウム0.3
部かみなる水溶液を4時間かけて連続添加した。なお、
連鎖移動剤としてt−ドデシルメルカプタンを用いた。
得られた重合体ラテックスを硫酸マグネシウム水溶液で
凝固処理し、生成物を回収した。
凝固処理し、生成物を回収した。
重合結果および生成物の分析結果を第3表および第6表
に示す。
に示す。
生成物は、アククロニトリルとメタクリル酸メチルの合
計含有量が10%を超す三元共重合体と90%と10%
以下の三元共重合体10%からなっII −(2) 共重合体1−(1)の製造で用いた反応器に純水70部
、過硫酸カリウム0.1部およびアルケニルコハク酸カ
リウム0.5部を仕込み、器内を窒素ガスで置換したの
ち、撹拌下に下記の単量体溶液の(1)液を仕込み、7
0℃の昇温し、1時間重合した。ついで単量体溶液(2
)〜(5)液を順次4時間かけて連続添加した。また、
反応器内を70℃に昇温した時点から純水50部、過硫
酸カリウム0.3部およびアルケニルコハク酸カリウム
0.5部からなる水溶液を5時間かけて連続添加した。
計含有量が10%を超す三元共重合体と90%と10%
以下の三元共重合体10%からなっII −(2) 共重合体1−(1)の製造で用いた反応器に純水70部
、過硫酸カリウム0.1部およびアルケニルコハク酸カ
リウム0.5部を仕込み、器内を窒素ガスで置換したの
ち、撹拌下に下記の単量体溶液の(1)液を仕込み、7
0℃の昇温し、1時間重合した。ついで単量体溶液(2
)〜(5)液を順次4時間かけて連続添加した。また、
反応器内を70℃に昇温した時点から純水50部、過硫
酸カリウム0.3部およびアルケニルコハク酸カリウム
0.5部からなる水溶液を5時間かけて連続添加した。
その後、75℃に昇温し、2時間保持した。なお、連鎖
移動剤としてターピルシンを用いた。得うれたラテック
スを硫酸マグネシウム水溶液で凝固処理し、生成物を回
収した。重合結果および生成物の分析結果を第4表およ
び第6表に示す。
移動剤としてターピルシンを用いた。得うれたラテック
スを硫酸マグネシウム水溶液で凝固処理し、生成物を回
収した。重合結果および生成物の分析結果を第4表およ
び第6表に示す。
;[メタクリル酸メチル(%)65 40 20 10
3し・スチレン (%) 20 50 75
88 96合計添加量 (部) 40 10
10 10 30生成物は、アクリロニトリルとメタク
リル酸メチル合計含有量が10%を超す三元共重合体7
0%と10%以下の三元共重合体30%からなっていた
。
3し・スチレン (%) 20 50 75
88 96合計添加量 (部) 40 10
10 10 30生成物は、アクリロニトリルとメタク
リル酸メチル合計含有量が10%を超す三元共重合体7
0%と10%以下の三元共重合体30%からなっていた
。
II −(3)
共重合体I −(1)の製造で用いた反応器に純水70
部、過硫酸カリウム0.2部、ラウリル硫酸ナトリウム
0.3部およびアルケニルコハク酸カリウム0.7部を
仕込み、反応器内を窒素ガスで置換したのち、撹拌下に
アクリロニトリル2部、メタクリル酸メチル7部および
α−メチルスチレン11部からなる溶液を仕込み70℃
の昇温し、3時間重合した。ついで、アクリロニトリル
7.2部およびメタクリル酸メチル16.8部からなる
溶液およびスチレン56部を用い、添加開始時および添
加終了時のアクリロニトリル−メタクリル酸メチル溶液
/スチレンの添加比率が60%/40%および0%/1
00%となるように比率を変え、さ4時間かけて連続添
加した。その後75℃の昇温1・′ して2時間保持した。また、単量体の連続開始と同時に
純水50部、過硫酸カリウム0.2部、ラウリル硫酸ナ
トリウム0.2部およびアルケニルコハク酸カリウム0
.3部からなる水溶液を4時間かけて連続添加した。な
ふ、連鎖移動剤として、t−ドデシルメルカプタンを用
いた。得られたラテックスを硫酸マグネシウムで凝固処
理し、生成物を回収した。
部、過硫酸カリウム0.2部、ラウリル硫酸ナトリウム
0.3部およびアルケニルコハク酸カリウム0.7部を
仕込み、反応器内を窒素ガスで置換したのち、撹拌下に
アクリロニトリル2部、メタクリル酸メチル7部および
α−メチルスチレン11部からなる溶液を仕込み70℃
の昇温し、3時間重合した。ついで、アクリロニトリル
7.2部およびメタクリル酸メチル16.8部からなる
溶液およびスチレン56部を用い、添加開始時および添
加終了時のアクリロニトリル−メタクリル酸メチル溶液
/スチレンの添加比率が60%/40%および0%/1
00%となるように比率を変え、さ4時間かけて連続添
加した。その後75℃の昇温1・′ して2時間保持した。また、単量体の連続開始と同時に
純水50部、過硫酸カリウム0.2部、ラウリル硫酸ナ
トリウム0.2部およびアルケニルコハク酸カリウム0
.3部からなる水溶液を4時間かけて連続添加した。な
ふ、連鎖移動剤として、t−ドデシルメルカプタンを用
いた。得られたラテックスを硫酸マグネシウムで凝固処
理し、生成物を回収した。
生成物の分析結果を第2表および第6表に示す。
生成物は、アクリロニトリルとメタクリル酸メチルの合
計含有量が10%を超す三元共重合体87%と10%以
下の三元共重合体H%からなっていた。
計含有量が10%を超す三元共重合体87%と10%以
下の三元共重合体H%からなっていた。
■−(4)
アクリロニトリル20部、メタクリル酸メチル63部、
メタクリル酸グリシジル2部およびスチレン15部から
なる溶液を用い、そのうち先ず10部を添加して反応器
内の温度を70℃に昇温したのち、引続いて残部(90
部)の単量体溶液を4時間かけて連続添加した以外は、
n−(2)の製造法に準拠して生成物を得た。
メタクリル酸グリシジル2部およびスチレン15部から
なる溶液を用い、そのうち先ず10部を添加して反応器
内の温度を70℃に昇温したのち、引続いて残部(90
部)の単量体溶液を4時間かけて連続添加した以外は、
n−(2)の製造法に準拠して生成物を得た。
生成物の分析結果を第6表に示す。
生成物は、アクリロニトリル、メタクリル酸メチルおよ
びメタクリル酸グリシジルの合計含有量10%を超す三
元共重合体のみからなっていた。
びメタクリル酸グリシジルの合計含有量10%を超す三
元共重合体のみからなっていた。
n −(5)
アクリロニトリル1部、メタクリル酸メチル3部および
スチレン97部からなる溶液を用い、そのうち先ず20
部を添加して反応器内の温度を70℃に昇温し、引続い
て残部(80部)の単量体溶液を6時間かけて連続添加
した以外は、n−(2)の製造法に準拠して生成物を得
た。
スチレン97部からなる溶液を用い、そのうち先ず20
部を添加して反応器内の温度を70℃に昇温し、引続い
て残部(80部)の単量体溶液を6時間かけて連続添加
した以外は、n−(2)の製造法に準拠して生成物を得
た。
生成物の分析結果を第6表に示す。
生成物は、アクリロニトリルとメタクリル酸メチルの合
計含有量10%を超す三元共重合体を含まず、10%以
下の三元共重合体のみからなっていた。
計含有量10%を超す三元共重合体を含まず、10%以
下の三元共重合体のみからなっていた。
n −(6)
共重合体I −(1)の製造で用いた反応器に純水30
部、硫酸第1鉄7水塩0.0021ffiピロリン酸ナ
トリウム0.1部およびデキストロース0.3部を添加
し、ついでポリブタジェンラテックス(ゴムの重量平均
粒子径0.42μm1ゲル分77%、固形分41%)6
0部(固形分換算)を仕込んだのち、反応器内を窒素ガ
スで置換し、撹拌下に70℃に昇温した。これに、t−
ドデシルメルカプタンを含有する下記の単量体溶液(1
)〜(5)液を4時間かけて順次連続添加して重合した
。一方、単量体溶液の添加開始と同時に、下記の乳化剤
−重合開始剤水溶液を4時間かけて連続添加した。
部、硫酸第1鉄7水塩0.0021ffiピロリン酸ナ
トリウム0.1部およびデキストロース0.3部を添加
し、ついでポリブタジェンラテックス(ゴムの重量平均
粒子径0.42μm1ゲル分77%、固形分41%)6
0部(固形分換算)を仕込んだのち、反応器内を窒素ガ
スで置換し、撹拌下に70℃に昇温した。これに、t−
ドデシルメルカプタンを含有する下記の単量体溶液(1
)〜(5)液を4時間かけて順次連続添加して重合した
。一方、単量体溶液の添加開始と同時に、下記の乳化剤
−重合開始剤水溶液を4時間かけて連続添加した。
その後、75℃で2時間保持した。得られた重合体ラテ
ックスを塩化カルシウムにて凝固処理し、グラフト率3
7%の生成物を回収した。
ックスを塩化カルシウムにて凝固処理し、グラフト率3
7%の生成物を回収した。
生成物の分析結果を第6表に示す。
生成物は、アクリロニトリルとメタクリル酸メチルの合
計含有量10%を超す三元共重合体70%と10%以下
の三元共重合体30%からなっていた。
計含有量10%を超す三元共重合体70%と10%以下
の三元共重合体30%からなっていた。
メタクリル酸メチル(%)65 40 20 10 3
スチレン (%) 20 50 75 88
96添加部数 16 4 4 4 120
乳化剤−重合開始剤水溶液 (部)純 水
30デヒド
ロアビエチン酸ナトリウム 1.5t−ブチルハイド
ロパーオキサイド 0.3II −(7) 公知の溶液重合法により、溶剤としてn−ヘキサンおよ
び2塩化エチレン、また重合開始剤としてベンゾイルパ
ーオキサイドを用いエチレン−プロピレン−シクロペン
タジェンゴム(プロピレン含有量42%、ムーニー粘度
56、ヨウ素価15)50部、メタクリル酸メチル30
部、スチレン15部およびアクリロニ)IJル5部の混
合物をグラフト重合し、グラフト率50%の生成物を得
た。
スチレン (%) 20 50 75 88
96添加部数 16 4 4 4 120
乳化剤−重合開始剤水溶液 (部)純 水
30デヒド
ロアビエチン酸ナトリウム 1.5t−ブチルハイド
ロパーオキサイド 0.3II −(7) 公知の溶液重合法により、溶剤としてn−ヘキサンおよ
び2塩化エチレン、また重合開始剤としてベンゾイルパ
ーオキサイドを用いエチレン−プロピレン−シクロペン
タジェンゴム(プロピレン含有量42%、ムーニー粘度
56、ヨウ素価15)50部、メタクリル酸メチル30
部、スチレン15部およびアクリロニ)IJル5部の混
合物をグラフト重合し、グラフト率50%の生成物を得
た。
生成物の分析結果を第6表に示す。
生成物は、アクリロニトリルとメタクリル酸メチルの合
計含有量が10%を超す三元共重合体のみからなってい
た。
計含有量が10%を超す三元共重合体のみからなってい
た。
n −(8)
アクリル酸ブチルゴムラテックス(重量平均粒径0.4
1μm1ゲル分75%、固形分42%)50部(固形分
換算)をゴム成分とし、またメタクリル酸メチル32部
、スチレン8部およびアクリロニl−IJル10部を用
いた以外は、前記のI[−(6)の製造法に準拠して重
合し、グラフト¥−49%の生成物を得た。
1μm1ゲル分75%、固形分42%)50部(固形分
換算)をゴム成分とし、またメタクリル酸メチル32部
、スチレン8部およびアクリロニl−IJル10部を用
いた以外は、前記のI[−(6)の製造法に準拠して重
合し、グラフト¥−49%の生成物を得た。
生成物の分析結果を第6表に示す。
生成物は、アクリロニトリルとメタクリル酸メチルの合
計含有量10%を超す三元共重合体のみからな。ていた
。
計含有量10%を超す三元共重合体のみからな。ていた
。
なお、第1表〜第6表中の略号はそれぞれ下記のものを
表わす。また、生成物の組成はC1H,Nおよび○元素
分析ならびに製造工程にふける物質収支から求めた。
表わす。また、生成物の組成はC1H,Nおよび○元素
分析ならびに製造工程にふける物質収支から求めた。
N P M I : N−フェニルマレイミドMAH:
無水マレイン酸 MAH:メタクリル酸 S :スチレン AMS :α−メチルスチレン ΔN =アクリロニトリル MMΔ =メタクリル酸メチル SBR:スチレンーブタジエン共重合体ゴムEMA
:エチレンーアクリル酸メチルーメタクリル酸グリシジ
ル共重合体 BR:ポリブタジエンゴム BARニアクリル酸ブチルゴム EPDM:エチレンープロピレンーシクロペンタジエン
ゴム 〔η〕 ニジメチルホルムアミド溶液、30℃で測定
した値。単位d1/g 実施例1〜12および比較例1〜3 前記で得られたIおよび■を第7表に示した割合でブレ
ンドし、これらのブレンド物100部あたり安定剤とし
てトリエチレングリコール−ビスC3(3−t−ブチル
−5−メチル−4−ア ヒドロキシフェニル)−ロピオネート〕 0.IN、ジ
ラウリル−3,3゛ −チオジプロピオネート0.1
部および(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエ
リスリトールジホスファイト0.2部ならびに滑剤とし
てエチレンビスステアロアミド0.3部およびシリコー
ンオイル0.1部を加え、ベント付2軸押出機にて脱揮
しながら250〜300℃で混練し、ベレット化した。
無水マレイン酸 MAH:メタクリル酸 S :スチレン AMS :α−メチルスチレン ΔN =アクリロニトリル MMΔ =メタクリル酸メチル SBR:スチレンーブタジエン共重合体ゴムEMA
:エチレンーアクリル酸メチルーメタクリル酸グリシジ
ル共重合体 BR:ポリブタジエンゴム BARニアクリル酸ブチルゴム EPDM:エチレンープロピレンーシクロペンタジエン
ゴム 〔η〕 ニジメチルホルムアミド溶液、30℃で測定
した値。単位d1/g 実施例1〜12および比較例1〜3 前記で得られたIおよび■を第7表に示した割合でブレ
ンドし、これらのブレンド物100部あたり安定剤とし
てトリエチレングリコール−ビスC3(3−t−ブチル
−5−メチル−4−ア ヒドロキシフェニル)−ロピオネート〕 0.IN、ジ
ラウリル−3,3゛ −チオジプロピオネート0.1
部および(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエ
リスリトールジホスファイト0.2部ならびに滑剤とし
てエチレンビスステアロアミド0.3部およびシリコー
ンオイル0.1部を加え、ベント付2軸押出機にて脱揮
しながら250〜300℃で混練し、ベレット化した。
これらのベレット中の残留モノマーの合計量はいずれも
0.2%以下であった。
0.2%以下であった。
このペレットを射出成形にて250〜320℃で成形し
、試験片を作成し、物性を測定した。この結果を第7表
に示す。
、試験片を作成し、物性を測定した。この結果を第7表
に示す。
なお、物性は下記の方法によって測定した。
Oノツチ付アイゾツト衝撃強度(NIと略記):Xイン
チ厚み試験片、23℃での測定値。
チ厚み試験片、23℃での測定値。
O熱変形温度(HDTと略記) :
Xインチ厚み試験片、264ps i荷重、アニールな
しの条件で測定した値。
しの条件で測定した値。
O耐溶剤性:
試験片を30℃のガソリン中に24時間浸漬したのち、
表面の肌荒れ状態等を肉眼で観察した。
表面の肌荒れ状態等を肉眼で観察した。
実施例13〜17
前記で得られたIおよび■を第8表に示した割合でブレ
ンドし、また、いずれの組成物も下記の配合剤(添加量
は樹脂組成物100811Sに対する部数)を加えてヘ
ンシェルミキサーで混合したのち、前記の実施例1〜1
2の方法によってベレット化し、試験片を作成して物性
を測定した。
ンドし、また、いずれの組成物も下記の配合剤(添加量
は樹脂組成物100811Sに対する部数)を加えてヘ
ンシェルミキサーで混合したのち、前記の実施例1〜1
2の方法によってベレット化し、試験片を作成して物性
を測定した。
この結果を第8表に示す。
○配合剤
1)2−t−ブチル−6−(3’−t−ブチル−5°
−メチル−2’ ヒドロキシベンジル)−4−メチル
フェニルアクリレート ・・・・・0.2部 2))リスノニルフェニルホスファイト・・・・・0.
2部 3)2− (3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2
,6,6−ベンタメチルー4−ピベソジルノ
・・・・・ 0.1部4)エチレンビスステアロ
アミド・・・0.2115)ステアリン酸マグネシウム
・・・・ 0.3 部6)ピグメントレッド122
・・・・・・ 0.11〈発明の効果〉 特定組成の共重合体と特定の組成分布を有する三元共重
合体組成物からなる樹脂組成物は、耐熱性、耐薬品性(
耐溶剤性)、機械的強度等に優れることは勿論のこと、
発色性に優れるため、車両部品、船舶部品、航空機部品
、電気・電子部品、建築材料、電気工具、事務機器、農
業用機械部品、包装材料、家庭用品、スポーツ・レジャ
ー用品等、多くの分野に広く使用することができる。
−メチル−2’ ヒドロキシベンジル)−4−メチル
フェニルアクリレート ・・・・・0.2部 2))リスノニルフェニルホスファイト・・・・・0.
2部 3)2− (3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2
,6,6−ベンタメチルー4−ピベソジルノ
・・・・・ 0.1部4)エチレンビスステアロ
アミド・・・0.2115)ステアリン酸マグネシウム
・・・・ 0.3 部6)ピグメントレッド122
・・・・・・ 0.11〈発明の効果〉 特定組成の共重合体と特定の組成分布を有する三元共重
合体組成物からなる樹脂組成物は、耐熱性、耐薬品性(
耐溶剤性)、機械的強度等に優れることは勿論のこと、
発色性に優れるため、車両部品、船舶部品、航空機部品
、電気・電子部品、建築材料、電気工具、事務機器、農
業用機械部品、包装材料、家庭用品、スポーツ・レジャ
ー用品等、多くの分野に広く使用することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 熱可塑性樹脂および/またはゴム質重合体の存在下また
は非存在下、マイレミド系単量体(A−1)および不飽
和カルボン酸系単量体(A−2)のいずれか1種または
2種の単量体(A)と、芳香族ビニル系単量体(B−1
)、不飽和ニトリル系単量体(B−2)および不飽和カ
ルボン酸エステル系単量体(B−3)の中から選ばれた
1種または2種以上の単量体(B)ならびにこれらと共
重合可能な単量体(C)を重合してなる共重合体であっ
て、その組成(熱可塑性樹脂およびゴム質重合体を除く
。)が式(1)および(2)で表わされる共重合体〔
I 〕1〜95重量%および、熱可塑性樹脂および/また
はゴム質重合体の存在下または非存在下、芳香族ビニル
系単量体(B−1)、不飽和ニトリル系単量体(B−2
)および不飽和カルボン酸エステル系単量体(B−3)
ならびにこれらと共重合可能な単量体(C)を重合して
得られる三元共重合体からなる組成物であって、その平
均組成(熱可塑性樹脂およびゴム質重合体を除く。)が
、式(3)および(4)で表わされる三元共重合体組成
物であり、かつ不飽和ニトリル系単量体(B−2)と不
飽和カルボン酸エステル系単量体(B−3)の合計含有
量が10重量%を超える三元共重合体[1]3〜95重
量%および10重量%以下の三元共重合体[2]97〜
5重量%からなる三元共重合体組成物〔II〕99〜5重
量%からなることを特徴とする樹脂組成物。 〇共重合体〔 I 〕 (A)/[(A)+(B)+(C)]×100=1〜7
0重量%(1)(C)/[(A)+(B)+(C)]×
100=0〜50重量%(2)〇三元共重合体組成物〔
II〕 [(B−2)+(B−3)]/[(B−1)+(B−2
)+(B−3)+(C)]×100=3〜70重量%(
3) (C)/[(B−1)+(B−2)+(B−3)+(C
)]×100=0〜50重量%(4)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8246187A JPS63248840A (ja) | 1987-04-02 | 1987-04-02 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8246187A JPS63248840A (ja) | 1987-04-02 | 1987-04-02 | 樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63248840A true JPS63248840A (ja) | 1988-10-17 |
Family
ID=13775145
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8246187A Pending JPS63248840A (ja) | 1987-04-02 | 1987-04-02 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63248840A (ja) |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5798536A (en) * | 1980-12-11 | 1982-06-18 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | Heat-resistant resin composition |
JPS59232138A (ja) * | 1983-06-15 | 1984-12-26 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | 耐熱性耐衝撃性樹脂組成物 |
JPS604544A (ja) * | 1983-06-24 | 1985-01-11 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPS6031552A (ja) * | 1983-07-29 | 1985-02-18 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPS6116955A (ja) * | 1984-07-03 | 1986-01-24 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | 耐熱性耐衝撃性樹脂組成物 |
JPS6172044A (ja) * | 1984-09-17 | 1986-04-14 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | 難燃性の優れた耐熱性耐衝撃性樹脂組成物 |
JPS61148267A (ja) * | 1984-12-21 | 1986-07-05 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | 耐熱性耐衝撃性樹脂組成物 |
JPS61264041A (ja) * | 1985-05-17 | 1986-11-21 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 樹脂組成物の製法 |
JPS61272259A (ja) * | 1985-05-29 | 1986-12-02 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 耐熱性熱可塑性樹脂組成物 |
-
1987
- 1987-04-02 JP JP8246187A patent/JPS63248840A/ja active Pending
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS61272259A (ja) * | 1985-05-29 | 1986-12-02 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 耐熱性熱可塑性樹脂組成物 |
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