JPS63254154A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、耐熱性、耐薬品性、機械的特性および成形加
工性ならびに発色性に優れ、かつ各種非極性ならびに有
極性材料との相溶性ないしは親和性の良好な樹脂組成物
に関するものである。

〈従来の技術〉 スチレン系樹脂あるいはメタクリル酸メチル系樹脂は優
れた成形加工性および外観を有しており、車輌部品、電
気部品、事務機器部品等として広く使用されている。し
かしながら、これらの樹脂は耐熱性に劣るという欠点が
あり、近年その耐熱性を改良する目的で、耐熱性付与成
分としてマレイミド系単量体、無水マレイン酸あるいは
メタクリル酸等を導入した樹脂の開発が活発に進められ
ている。

さらに、これらの耐熱性付与成分を導入した樹脂の衝撃
強度を改良する目的で、例えばスチレン−マレイミド系
共重合体とポリカーボネートとの組成物（特開昭５Ｌ−
１２９２４５）　、スチレンおよび／またはメタクリル
酸メチル−アクリロニトリル−マレイミド系共重合体、
ＡＢＳ樹脂およびポリカーボネートからなる組成物（特
公昭６１−５０９７６　）、スチレン−マレイミド系共
重合体やスチレン−アクリロニトリル−マレイミド系共
重合体とポリフェニレンエーテルとの組成物（特開昭６
１−１７４２４９　）またはこれらと耐衝撃性ポリスチ
レンやスチレンーブタジエンブロック共重合体との組成
物（特公昭６０−５８２５７　）等が提案されている。

〈発明が解決しようとしている問題点〉しかしながら、
上記のようなマレイミド系単量体等を導入してなる樹脂
は極性が非常に大きいため、上記のポリフェニレンエー
テル、耐衝撃性ポリスチレン、スチレン−ブタジェンブ
ロック共重合体をはじめ、非極性ないしは極性の小さい
材料との相溶性が悪い。この傾向は樹脂中のマレイミド
系単量体等の耐熱性付与成分の含有量が多くなるほど著
しい。この結果、それぞれの樹脂が本来もっているとこ
ろの特性を有する樹脂組成物は得がたい。また、これら
の組成物に着色剤を配合した場合、発色性が不充分で、
望む色調に着色するには多量の着色剤を必要とするなど
の問題がある。

〈問題点を解決するだめの手段〉 本発明者らは上述の問題点を解決し、耐熱性をはじめ、
耐薬品性、機械的特性および成形加工性ならびに発色性
に優れ、かつ各種非極性ならびに有極性材料との相溶性
ないしは親和性の非常に良好な樹脂組成物を得るべく鋭
意検討した結果、特定の耐熱性付与成分および組成から
なる共重合体〔Ｔ〕、特定の組成分布を有する三元共重
合体組成物ＣＩＩ〕ならびに他の重合体とからなる樹脂
組成物を見出し、本発明に至った。

すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂および／またはゴム
質重合体の存在下または非存在下、マレイミド系単量体
（Ａ−１）および不飽和カルボン酸系単量体（Ａ−２）
のいずれか１種または２種の単量体（Ａ）と、芳香族ビ
ニル系単量体（Ｂ−１）、不飽和ニトリル系単量体（Ｂ
−２）および不飽和カルボン酸エステル系単量体（Ｂ−
３）の中から選ばれた１種または２種以上の単量体（Ｂ
）ならびにこれらと共重合可能な単量体（Ｃ）を重合し
てなる共重合体であって、その組成（熱可塑性樹脂およ
びゴム質重合体を除く。）が、式（１）および（２）で
表わされる共重合体〔Ｉ〕、熱可塑性樹脂および／また
はゴム質重合体の存在下または非存在下、芳香族ビニル
系単量体（Ｂ−１）、不飽和ニトリル系単量体（Ｂ−２
）および不飽和カルボン酸エステル系単量体（Ｂ−３）
ならびにこれらと゛共重合可能な単量体（Ｃ）を重合し
て得られる三元共重合体からなる組成物であって、その
平均組成（熱可塑性樹脂およびゴム質重合体を除く。）
が、式（３）および（４）で表わされる三元共重合体組
成物であり、かつ不飽和ニトリル系単量体（Ｂ−２）と
不飽和カルボン酸エステル系単量体（Ｂ−３＞の合計含
有量が１０重量％を超える三元共重合体０３〜９５重量
％および１０重量％以下の三元共重合体０９７〜５重量
％からなる三元共重合体組成物〔■〕ならびに他の熱可
塑性樹脂および／またはゴム質・重合体〔ＩＩＩ〕から
なる組成物であって、これらの配合比率が式（５）およ
び（６）で表わされる範囲内であることを特徴とする樹
脂組成物を提供するものである。

〇三元共重合体（１，１ 〇三元共重合体組成物〔■〕 ＝３〜７０重量％　（３） ＝０〜５０重量％　（４） ○樹脂組成物 〔Ｉ〕 Ｘ１００＝１〜９５重量％　（５〕 ＣＩ）＋　〔ｍ） 以下に本発明について詳細に説明する。

○共重合体ＣＩＩ 本発明の共重合体〔■〕を構成することのできる熱可塑
性樹脂および／またはゴム質重合体としては、例えば下
記のものが挙げられる。ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリブテン−１、エチレン−ブテン−１共重合体、プ
ロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン
ブロック共重合体、エチレン−プロピレン系ゴム、無水
マレイン酸クラフトポリオレフィン、Ｎ−フェニルマレ
イミドグラフトポリオレフィン、塩素化ポリオレフィン
、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸およ
びその金属塩共重合、エチレン−（メタ）アクリル酸メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、グリシジル、２−ヒ
ドロキシエチル、ジメチルアミノエチルなどの（メタ）
アクリル酸エステル共重合体、エチレン−（メタ）アク
リル酸アルキルエステル−（メタ）アクリル酸共重合体
、エチレン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル−無
水マレイン酸共重合体、ポリテトラフルオロエチレン、
エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、テトラフ
ルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル
共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプ
ロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、
ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリ
ル酸メチル、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン、Ａ
ＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＣ３樹脂、ＡΔＳ樹脂、アク
リロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−
α−メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル−パラ
メチルスチレン共重合体、メタクリロニトリルースチレ
ン共重合体、ブタジェンゴム、スチレンーブタジエンラ
ンダムマタはブロック共重合体、水素化スチレン−ブタ
ジェンランダムまたはブロック共重合体、アクリロニト
リル−ブタジェンゴム、イソブチレンゴム、アクリルゴ
ム、シリコーン樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル
、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド
、ポリエーテルエステル、ポリエーテルエステルアミド
、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエーテルケトン、
ポリフェニレンサルファイド、ポリサルホン、ポリエー
テルサルホン、ポリフェニレンエーテル、スチレン−ゴ
ム変性ポリフェニレンエーテル、ポリオキシメチレン等
の１種または２種以上である。特にガラス転移温度が０
℃以下のものが好ましい。

マレイミド系単量体（Ａ−１＞としては、マレイミド、
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−イ
ソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−へ
キシルマレイミド、Ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−ラウ
リルマレイミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミド、Ｎ−
フェニルマレイミド、Ｎ−２，３または４−メチルフェ
ニルマレイミド、Ｎ−２，３または４−エチルフェニル
マレイミド、Ｎ−２，３または４−ブチルフェニルマレ
イミド、Ｎ−２，６−シメチルフエニルマレイミド、Ｎ
−２，３またはく一クロロフェニルマレイミド、Ｎ−２
，３または４−ブロモフェニルマレイミド、Ｎ−２，５
−ジクロロフェニルマレイミド、Ｎ−３，４−ジクロロ
フェニルマレイミド、Ｎ−２，５−ジブロモフェニルマ
レイミド、Ｎ−３，４−ジブロモフェニルマレイミド、
Ｎ−２，４，６−）ジクロロフェニルマレイミド、Ｎ−
２，４，６−トＩＪブロモフエニルマレイミド、Ｎ−２
，３ｔたは４−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−２
，３または４−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−２，
３または４−カルポキシフエニルマレイミド、Ｎ−４−
ニトロフェニルマレイミド、Ｎ−４−ジフェニルマレイ
ミド、Ｎ−１−ナフチルフェニルマレイミド、Ｎ−４−
シアノフェニルマレイミド、Ｎ−４−フェノキシフェニ
ルマレイミド、Ｎ−４−ベンジルフェニルマレイミド、
Ｎ−２〜メチル−５−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−
２−メトキシ−５−クロロフェニルマレイミドなどが例
示され、１種または２種以上用いることができる。これ
らのうち、特にＮ−アリール置換マレイミドが好ましい
。

不飽和カルボン酸系単量体（Ａ−２）としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸
、無水シトラコン酸、無水ノ１イミ・ンク酸などが挙げ
られる。これらのうち、特にメタクリル酸および無水マ
レイン酸が好ましい。

上述のマレイミド系単量体（Ａ−１）および不飽和カル
ボン酸系単量体（Ａ−２）のいずれか１種または２種が
単量体（Ａ）として共重合体〔■〕を構成する。

芳香族ビニル系単量体（Ｂ−１）としては、スチレン、
α−メチルスチレン、α−クロロスチレン、ｐ−ｔ−ブ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、０−クロロスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン、２．５−ジクロロスチレン、
３．４−ジクロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン、０−
ブロモスチレン、２−５−ジプロモスチレン、３．４−
ジプロモスチレン、シアノスチレン、２−インプロペニ
ルナフタレンなどが挙げられ、１種または２種以上用い
ることができる。これらのうち、通常はスチレンまたは
α−メチルスチレンが好ましい。

不飽和ニトリル系単量体（Ｂ−２）としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、マレオニ）ＩＪル、フ
マロニトリルなどが挙げられ、１種または２種以上用い
ることができる。これらのうち、通常はアクリロニトリ
ルが好ましい。

不飽和カルボン酸エステル系単量体（Ｂ−３）としては
、（メタ）アクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ラウリル、シクロヘキシル、２−ヒドロキシエチ
ル、ボルニル、グリシジルおよびジメチルアミノエチル
などの（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ならびに
マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、ハイミック酸
などの不飽和ジカルボン酸のモノおよびジアルキルエス
テルなどが挙げられる。これらは１種または２種以上用
いることができる。これらのうち、通常はメタクリル酸
メチルが好ましい。

上述の芳香族ビニル系単量体（Ｂ−１）、不飽和二）Ｉ
Ｊル系単量体（Ｂ−２）および不飽和カルボン酸エステ
ル系単量体（Ｂ−３）の中から選ばれた１種または２種
以上が単量体（Ｂンとして共重合体〔■〕を構成する。

また、式（１）からも明らかなとおり、上述の単量体（
Ａ）および（Ｂ）と共重合可能な単量体を単量体（Ｃ）
として用いることができる。

単量体（Ｃ）としては、エチレン、プロピレン、ブテン
−１、ペンテン−１，４−メチルペンテン−１、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、テトラフオロエチレン、モノク
ロロトリフオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、
ブタジェン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸
ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカ
ルバソール、ビニルエーテル、ビニルケトン、クマロン
、インデンおよびアセナフチレンなどが挙げられる。

共重合体〔Ｉ〕は前記の熱可塑性樹脂および／またはゴ
ム質重合体の存在下または非存在下、マレイミド系単量
体（Ａ−１）および不飽和カルボン酸系単量体（Ａ−２
）のいずれか１種または２種の単量体（Ａ）と、芳香族
ビニル系単量体（Ｂ−１）、不飽和ニトリル系単量体（
Ｂ−２）および不飽和カルボン酸エステル系単量体（Ｂ
−３）の中から選ばれた１種または２種以上の単量体（
Ｂ）ならびにこれらと共重合可能な単量体（Ｃ）を重合
してなる共重合体であって、その組成（熱可塑性樹脂お
よびゴム質重合体を除く。）が式（１）および（２）で
表わされる共重合体である。

ここで、式（１）において単量体（Ａ）の量が１重量％
未満では耐熱性の高い樹脂組成物が得がたく、一方、そ
の量が７０重量％を超えると樹脂組成物の機械的強度お
よび加工性が低下する傾向があるので好ましくない。式
（１）における単量体（Ａ）のより好ましい量は３〜６
０重量％である。

また、式（２）において単量体（Ｃ）の量が５０重量％
を超えると耐候性に劣り好ましくない。単量体（Ｃ）の
好ましい量は０〜３０重量％である。

式（１）および（２）に示される組成（熱可塑性樹脂お
よびゴム質重合体を除く。）は、共重合体（Ｉｌの平均
組成を意味するものであり、単量体（Ａ）の含有量の多
い共重合体と少ない共重合体との混合物を用いてもよい
が、三元共重合体組成物〔■〕との相溶性の面で、共重
合体〔Ｉ〕の製造過程において単重体（Ａ）の添加比率
を段階的または連続的に変えてその組成分布を広げたも
のが好ましい。

また、共重合体〔■〕は熱可塑性樹脂および／またはゴ
ム質重合体の存在下または非存在下に前記の単重体を重
合して得られる共重合体であるが、１に の場合、共重合体〔■〕中に占める熱可塑性樹脂および
／またはゴム質重合体の上限量は８０重量％であること
が好ましい。ここで、特にゴム質重合体の存在下に前記
の単量体を重合すると衝撃強度の高いグラフト共重合体
が得られる。このグラフト共重合体の構造には特に制限
はないが、グラフト共重合体の重量平均粒径が０．０５
〜１０μｍ１グラフト率が１０〜１５０重量％のものが
好ましい。また、共重合体〔■〕の固有粘度は通常０．
２〜１．５ｄｉ／ｇのものが好ましい。ここで、熱可塑
性樹脂および／またはゴム質重合体の存在下、前記の単
量体をグラフト重合した場合、一般には全単量体が熱可
塑性樹脂またはゴム質重合体にグラフト重合せず、単量
体の一部が遊離の共重合体を形成する。したがって、こ
の場合の共重合体の固有粘度は遊離の共重合体の固有粘
度を意味する。なお、固有粘度とはジメチルホルムアミ
ド溶液、３０℃での測定値である。

なお、本発明で用いられる共重合体〔■〕は熱可塑性樹
脂および／またはゴム質重合体の非存在下に前記の単量
体を重合して得られる共重合体と、熱可塑性樹脂および
／またはゴム質重合体の存在下に前記の単量体を重合し
て得られる共重合体の混合物であってもよい。

共重合体〔Ｉ〕は各種の方法で製造することができる。

すなわち、塊状重合、懸濁重合、塊状−懸濁重合、乳化
重合、溶液重合およびこれらの組み合わせによって製造
することができる。また、共重合体〔１〕の構成成分の
一つであるマレイミド系単量体成分を含有する共重合体
は、マレイミド系単量体と共重合性単量体とを直接に共
重合して製造したものは勿論のこと、無水マレイン酸を
含有する共重合体を、アンモニア、第１級アミン、イソ
シアン酸エステル等と反応させてイミド化したものでも
よく、さらに、メタクリル酸やメタクリル酸メチルを含
有する共重合体を、アンモニア、第１級アミン等の存在
下または非存在下に熱処理し、無水グルタル酸基または
グルタルイミド基を含有する共重合体に変換したもので
あってもよい。

〇三元共重合体組成物ＣＩＩ） 本発明の三元共重合体組成物〔■〕を構成することので
きる熱可塑性樹脂および／またはゴム質重合体、芳香族
ビニル系単量体（Ｂ−１）、不飽和ニトリル系単量体（
Ｂ−２）および不飽和カルボン酸エステル系単量体（Ｂ
−３）さらには共重合可能な単量体（Ｃ）としては、前
記の共重合体１１’ｌ）の項で述べたものき同一のもの
が挙げられる。なお熱可塑性樹脂および／またはゴム質
重合体としては、特に、ガラス転移温度が０℃以下のも
のが好ましい。

本発明における三元共重合体組成物〔■〕は熱可塑性樹
脂および／またはゴム質重合体の存在下または非存在下
、芳香族ビニル系単量体、（Ｂ−１）、不飽和ニトリル
系単量体（Ｂ−２）および不飽和カルボン酸エステル系
単量体（Ｂ−３）ならびにこれらと共重合可能な単量体
（Ｃ）を重合して得られる三元共重合体からなる組成物
であって、その平均組成（熱可塑性樹脂およびゴム質重
合体を除く。）が式（３）および（４）で表わされる範
囲内であり、かつ不飽和ニトリル系単量体（Ｂ−２）と
不飽和カルボン酸エステル系単量体（Ｂ−３）の合計含
有量の異なる三元共重合体、すなわち、不飽和二）　Ｉ
Ｊル系単量体（Ｂ−２）と不飽和カルボン酸エステル系
単量体（Ｂ−３）の合計含有量が１０重量％を超える三
元共重合体０３〜９５重量％および１０重量％以下の三
元共重合体０９７〜５重量％からなる共重合体組成物で
ある。

（Ｂ−１）　＋（Ｂ−２）　＋　（Ｂ−３）　＋　（Ｃ
）−３〜７０重量％　（３） 一方８０重量％　（４） 式（３）および（４）に示される単量体（Ｂ−２）、（
Ｂ−３）および（Ｃ）の含有量は、三元共重合体組成物
〔■〕全全体おける平均含有量である。

式（３）における不飽和ニトリル系単量体（Ｂ−２）と
不飽和カルボン酸エステル系単量体（Ｂ、−３）の合計
含有量が３重量％未満では耐薬品性に劣り、一方８０重
量％を超すきポリスチレン、ポリオレフィン等との相溶
性に劣る。特に５〜６０重量％が好ましい。さらに、発
色性の面より、（Ｂ−２）／（Ｂ−３）が５〜７０重量
％／９５〜３０重量％であることが好ましい。

式（４）における共重合可能な他の単量体（Ｃ）の含有
量が５０重量％を超すと耐候性に劣る。特に０〜３０重
量％が好ましい。

また、上述のとおり三元共重合体組成物〔■〕は、不飽
和二）　ＩＪル系単量体（Ｂ−２＞と不飽和カルボン酸
エステル系単量体（Ｂ−３）の合計含有量が１０重量％
を超す三元共重合体０３〜９５重量％および１０重量％
以下の三元共重合体０９７〜５重量％からなり、かかる
範囲外では相溶性および親和性ならびに耐薬品性のバラ
ンスに劣る。

また、三元共重合体組成物〔■〕は熱可塑性樹脂および
／またはゴム質重合体の存在下または非存在下に前記の
単量体を重合して得られる三元共重合体からなる組成物
であるが、この場合、三元共重合体組成物〔■〕中に占
める熱可塑性樹脂および／またはゴム質重合体の上限量
は８０重量％であることが好ましい。ここで、特にゴム
質重合体の存在下に前記の単量体を重合すると衝眠強度
の高いグラフト共重合体が得られる。このグラフト共重
合体の構造には特に制限はないが、発色性および耐薬品
性の面より、不飽和ニトリル系単量体（Ｂ−２）と不飽
和カルボン酸エステル系単量体（Ｂ−３）の合計含有量
が２０重量％を超す三元共重合体２〜８０重量％、２０
重量％以下の三元共重合体９８〜２０重量％からなる三
元共重合体組成物が好ましい。グラフト共重合体の重量
平均粒径が０．０５〜１０μｍ１グラフト率が１０〜１
５０重量％のものが好ましい。また、三元共重合体組成
物〔ＩＩ’ｌの固有粘度は通常０．２〜１．５Ｊ／ｇの
ものが好ましい。

ここで、熱可塑性樹脂および／またはゴム質重合体の存
在下、前記の単量体をグラフト重合した場合、一般には
全単量体が熱可塑性樹脂またはゴム質重合体にグラフト
重合せず、単量体の一部が遊離の共重合体を形成する。

したがって、この場合の共重合体の固有粘度は遊離の共
重合体の固有粘度を意味する。なお、固有粘度とは、ジ
メチルホルムアミド溶液、３０℃での測定値である。

なお、本発明で用いられる三元共重合体組成物〔■〕は
熱可塑性樹脂および／またはゴム質重合体の非存在下に
前記の単量体を重合して得られる三元共重合体と、熱可
塑性樹脂および／またはゴム質重合体の存在下に前記の
単量体を重合して得られる三元共重合体の混合物であっ
てもよい。

三元共重合体組成物〔■〕は各種の方法で製造すること
ができる。すなわち、塊状重合、懸濁重合、塊状−懸濁
重合、乳化重合、溶液重合およびこれらの組み合わせに
よって製造することができる。

ここで、三元共重合体組成物〔■〕は前記の構成要件を
満足すべく、前記のいずれかの製造法により、単量体（
・Ｂ−２）と（Ｂ−３）成分の合計含有量の異なる三元
共重合体、すなわち三元共重合体■および■をそれぞれ
個々に製造したものを混合してもよいが、特にその共重
合体の製造過程において、それぞれ前記の三元共重合体
組成物〔■〕の構成要件を満足するように単量体（Ｂ−
２）および（Ｂ−３＞の添加比率を段階的または連続的
に変えて重合して得られる共重合体組成物が好ましい。

この場合、特に単量体（Ｂ−２）および（Ｂ−３）の添
加比率を連続的に変えて得られる三元共重合体組成物が
好適である。

○他の熱可塑性樹脂および／またはゴム質重合体〔■〕 本発明の樹脂組成物を構成する他の熱可塑性樹脂および
／またはゴム質重合体〔■〕は、前記共重合体ＣＩ）の
項で述べたものと同一のものが挙げられる。これらは１
種または２種以上用いることができる。特に熱変形温度
（１／４　〃、　６６　ｐｓｉ、アニールなし）が５０
℃以上のものが好ましい。

○樹脂組成物 本発明の樹脂組成物は前記の共重合体〔Ｉ〕および三元
共重合体組成物〔■〕ならびの他の熱可塑性樹脂および
／またはゴム質重合体〔■〕とからなり、これらの配合
比率が次式（５）および（６）で表わされる樹脂組成物
である。

〔■〕

共重合体〔■〕の量が式（５）で表わされる範囲内の親
和性ないしは相溶性の良好な樹脂組成物が得られる。式
（５）において、共重合体〔Ｉ〕のさらに好ましい量は
５〜９０重量％である。

式（６）で表わされるとおり、他の熱可塑性樹脂および
／またはゴム質重合体〔Ｉ［ＩＥの量は、〔Ｔ〕、ＣＩ
Ｉ〕および〔■〕の合計当り１〜９９重量％であの特性
が生かされない。

本発明の樹脂組成物は、前記の共重合体〔■〕、三元共
重合体組成物〔■〕および他の熱可塑性樹脂および／ま
たはゴム質重合体（Ｉ［ＩＥとからなり、それぞれ別個
に製造したものを混合することにより得られる。

○配合剤 本発明において、それぞれ必要に応じ、樹脂組成物の構
成成分として下記の着色剤、有機系安定剤、滑剤、充填
剤または補強剤、可塑剤、難燃剤、発泡剤、帯電防止剤
の中から選ばれた１種または２種以上の配合剤を添加す
ることができる。また、これらの各種配合剤はその使用
目的に応じ、樹脂組成物の製造工程中あるいはその後の
加工工程において添加することができる。

本発明の樹脂組成物に用いることのできる着色剤として
は、熱安定性の面から下記のものの中から選ばれた１種
または２種以上のものであることが好ましい。すなわち
、着色剤カラーインデックス〔Ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ
　ｏｆ　Ｄｙｅｒｓ　ａｎｄ　ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ（
英国）およびＴｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ａｓ５ｏｃｉ
ａｔｉｏｎｏｆ　ＴｅｘｔｉｌｅＣｈｅｍｉｓｔｓ　ａ
ｎｄ　Ｃｏ１ｏｒｅｉｓｔ（米国）の表示による〕に記
載された名称または番号で表された着色剤であり、その
名称がピグメントレッド１０１、ピグメントレッド１０
２、ピグメントレッド１０８、ピグメントレッド１２２
、ピグメントレッド１４９、ツルベントレッド１１１、
ソルベントレッド１５１、ソルベントレッド１７９、ピ
グメントオレンジ２０、ソルベントオレンジ６０、ピグ
メントイエロー３７、ピグメントイエロー５３、ピグメ
ントイエロー１８３、ソルベントイエロー３３、ピグメ
ントブラウン６、ピグメントブラウン７、ピグメントブ
ラウン１１、ピグメントブラウン２４、ピグメントグリ
ーン１４、ピグメントグリーン１９、ピグメントグリー
ン３６、ピグメントブルー１５、ピグメントホワイト４
、ピグメントホワイト６、ピグメントホワイト７、ピグ
メントホワイト２１、ピグメントブラック１０、ディス
パースバイオレット２６および番号が７７５００などが
好ましく使用される。

これらの着色剤のうち、特にピグメントホワイト４およ
び／またはピグメントホワイト７と、これら以外の着色
剤の１種または２種以上を組み合わせて用いると熱に対
してよりいっそう変色し難いものが得られる。

なお、着色剤の粒子径としては０．５μｍ以下の微粒子
が好ましい。

また、着色剤の添加量には制限はないが、通常樹脂組成
物１００重量部に対し０．０００１〜２０重量部の範囲
が好ましい。これらによって種々の色調に着色すること
ができる。また、着色剤は粉末状、ペースト状、マスタ
ーバッチ、ドライカラー、潤性着色剤等種々の形態のも
のが使用できる。

本発明の樹脂組成物に配合することのできる有機系安定
剤の種類には特に制限はないが、フェノール系、イオウ
系、リン系、アミン系、ベンゾフェノン系、サルチレー
ト系、ベンゾトリアシー火祭、ヒドラジン系およびエポ
キシ系から選ばれた１種または２種以上のものが使用さ
れる。特にフェノール系、イオウ系およびリン系の１種
または２種以上と、アミン系、ベンゾフェノン系、サル
チレート系、ヒドラジン系およびベンゾトリアゾール系
の１種または２種以上を組み合わせて用いると熱および
光に対する効果が大である。なお、これらの添加量の合
計量は樹脂組成物の組成と成分によって異なるが、一般
に樹脂組成物１００重量部あたり０．０１〜３重量部で
ある。

滑剤としては次のものが好ましく使用される。

炭素数１２〜７０のパラフィンおよび分子量１．０００
〜３、０００の低分子量ポリエチレン、炭素数８〜３０
の脂肪酸、炭素数８〜３０の脂肪酸アミド、炭素数８〜
３０の脂肪酸とメチレンジアミンやエチレンジアミンな
どのアルキレンジアミンから合成されるアルキレンビス
脂肪酸アミド、炭素数８〜３０の脂肪酸と炭素数１〜２
０のアルコールとからなるエステル、炭素数８〜３０の
脂肪酸の２〜４価の金属塩、炭素数８〜３０の脂肪アル
コール、炭素数８〜３０のナフテン酸およびその２〜４
価の金属塩、ポリエチレングリコール系、ポリグリセロ
ール系、シリコーン系滑剤が挙げられる。

最終樹脂組成物の物性バランスの面より、アルキレンビ
ス脂肪酸アミドおよび炭素数１２〜３０の脂肪酸の２価
の金属塩、およびシリコーン系滑剤が特に好ましい。こ
れらの滑剤は１種または２種以上用いることができる。

また、添加量は樹脂組成物１００重量部に対し、通常は
０．０１〜３重量部である。

充填剤または補強剤としては、アスベスト、アルミナ、
アクパルジャイト、カオリンクレー、けい酸、けい酸カ
ルシウム、けい藻土、スレート粉、セリサイト、石英粉
、ジルコニア、窒化ホウ素、窒化けい素、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、タルク、炭化ホウ素、炭化けい
素、チタン酸カリウム、長石粉、二硫化モリブテン、パ
ライト、蛭石、石膏、ロウ石クレー、ガラス粉、ガラス
球、ガラス繊維、ニッケルクロム、クロム合金、ステン
レススチール、タングステン合金、ベリリウム、モリブ
デン、アルミニウム、鉛、錫、銅、金、銀、白金および
これらの金属の合金（低融点合金を含む）などの塊状物
、粉末ならびに繊維、アルミナ繊維、炭素繊維などが例
示される。これらのうち、粉末状のものは一般に粒子径
０．０１〜１００μｍのものが、または繊維状のものは
繊維径０，５〜３０μｍのものが使用される。さらにこ
れらは有機チタネートやアミノシラン化合物、エポキシ
シラン化合物あるいは前記の各種単量体のグラフトで表
面処理したものが好ましく使用される。これらの添加量
の上限量は樹脂組成物１００重量部に対し、それらの比
重の差にもよるが、一般には２００重量部である。

可塑剤としては、りん酸エステル、アジピン酸エステル
、セパチン酸エステル、アゼライン酸エステル、グリコ
ール酸エステル、トリメリット酸エステルなどが例示さ
れる。

難燃剤としては、りん酸エステル、含ハロゲンりん酸エ
ステル、各種ハロゲン置換有機化合物、三酸化アンチモ
ン、メタホウ酸バリウム、ホウ酸亜鉛、リン酸チタン、
酸化スズ、亜りん酸カルシウム、次亜リン酸カルシウム
、赤りんなどの無機系化合物；これらのほか、縮合りん
酸アミド、脂肪酸モノグリセライドホウ酸エステルなど
が例示される。

発泡剤としては、有機溶剤の蒸発型発泡剤、重炭酸アン
モニウム、重炭酸ナトリウム、ホウ化水素ナトリウムお
よび水などの無機発泡剤、アゾ系、ニトロン系、ヒドラ
ジド系等の有機系発泡剤が挙げられる。

帯電防止剤としては、第１級アルキルアミン塩、第３級
アルキルアミン塩、第４級アルキルアンモニウム塩など
の陽イオン活性剤；脂肪酸の１価の金属塩、脂肪アルコ
ールの硫酸エステル塩、脂肪酸エチルスルホン酸塩、ア
ルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
アルキルナフタレンスルホン酸塩、コハク酸エステルス
ルホン酸塩、りん酸エステル塩などのアニオン活性剤；
ポリオキシプロピレングリセリンエステルなどの多価ア
ルコールの部分脂肪酸エステル、脂肪アルコールのエチ
レンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレンオキサイド付
加物、脂肪アミノまたはアミドのエチレンオキサイド付
加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物
、多価アルコールの部分脂肪酸エステルのエチレンオキ
サイド付加物などの非イオン活性剤；ヒドロキシエチル
イミダシリン硫酸エステル、メチルステアリルジチオカ
ルバミン酸亜鉛、ポリオキシエチレンビスフェノールＡ
などが例示される。

本発明の樹脂組成物はその共重合体の製造方式に対応し
て、任意の方法で製造できる。例えば、ラテックス、サ
スペンション、溶液、粉末、ビーズ、ペレット等の状態
でブレンドすることができる。これらの組成物は粉末塗
料や発泡材料、その他の成形品として直接に成形加工す
ることができるが、一般にはバンバリーミキサ−、ニー
ダ−あるいは１軸や２軸押出機等の溶融混練機にて混練
し、均一な樹脂組成物とすることができる。

以下に、本発明を実施例でもって説明するが、本発明は
これによって限定されるものではない。

なお、実施例で示した部数および％はすべで重量に基ず
くものである。

共重合体〔■〕 撹拌翼および板バッフルを備えた２０βの反応器に純水
７０部、過硫酸カリウム０．０２部およびドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム０．１　部を仕込み、反応器
内を窒素ガスで置換したのち撹拌下に昇温し、内温か７
０℃に達した時点でＮ−フェニルマレイミド２０部、ス
チレン６０部、アクリロニトリル２０部およびｔ−ドデ
シルメルカプクン０．２部からなる混合溶液、ならびに
過硫酸カリウム０．１部、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム０．５部および純水５０部からなる水溶液を
それぞれ２５部／時間および１２．５部／時間の速度で
連続添加しつつ、３０分かけて７７℃に昇温しで重合を
行なった。これらの溶液の連続添加終了後、さらに７７
℃で１時間保持した。得られた重合体ラテックスに塩化
カルシウム水溶液を加えて凝固処理し、共重合体を回収
した。

得られた共重合体の組成及び固有粘度〔η〕を第１表に
示す。

Ｉ　−（２）〜■−（４） 共重合体ｌ−１１）の製造法に準拠して、それぞれ組成
の異なる共重合体Ｉ−（２）〜Ｉ　−（４）を得た。

得られた共重合体の組成及び固有粘度〔η〕を第１表に
示す。

Ｉ　−（５） 共重合体１−　（１）の製造で用いた反応器に純水８０
部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部および
アルケニルコハク酸カリウム０．５部を仕込んだのち、
リン酸二水素カリウム−リン酸水素二ナトリウム水溶液
にて水相のＰＨを７．２　に調整した。次に反応器内を
窒素ガスで置換したのち、アクリロニトリル３部および
α−メチルスチレン５０部を仕込み７５℃に昇温した。

これにＮ−フェニルマレイミド１５部、アクリロニトリ
ル１０部、α−メチルスチレン１８部およびｔ−ドデシ
ルメルカプタン０．３部からなる溶液ならびにドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５　部、過硫酸カリ
ウム０．３部および純水５０部からなる水溶液を５時間
かけて連続添加した。ついで、アクリロニトリル４部を
１時間かけて添加した。その後７５℃で２時間保持した
。

得られたラテックスを塩化カルシウム水溶液で凝固処理
し、共重合体を回収した。共重合体の組成及び固有粘度
〔η〕を第１表に示す。

Ｉ　−（６） 無水マレイン酸−スチレン共重合体（Ａ　ＲＣＯ社製、
ダイラークＲ３３２、無水マレイン酸含有量１４．２％
）を用いた。共重合体の組成及び固有粘度〔η〕を第１
表に示す。

Ｉ　−（７） 共重合体Ｉ　−（１）の製造で用いた反応器に純水３０
部、硫酸第１鉄７水塩０．００２部、ピロリン酸ナトリ
ウム０．１部およびデキストロース０．２部を添加し、
ついでスチレン−ブタジェン共重合体テラックス（ゴム
の重量平均粒子径０．４７μｍ、ゲル分７２％、スチレ
ン含有量２４％、固形分４２％、乳化剤ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、ＰＨ５，７）６０部（固形分
換算）を仕込んだのち、反応器内を窒素ガスで置換し、
撹拌下に７０℃に昇温した。これに、それぞれＮ−フェ
ニルマレイミド５部、スチレン９部、アクリロニトリル
３部、メタクリル酸メチル２３部およびｔ−ドデシルメ
ルカプタン０．３部からなる混合溶液、ならびにキニメ
ンハイドロパーオキサイド０．２部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム１．０部および純水３０部からな
る水溶液を３時間かけて連続添加した。その後、７５℃
に昇温しで２時間保持した。得られた重合体ラテックス
に硫酸マグネシウム水溶液を加えて凝固処１理し、グラ
フト率３６％の共重合体を回収した。

得られた共重合体の組成及び固有粘度〔η〕を第１表に
示す。

Ｉ　−（８） 共重合体Ｉ　−（１）の製造で用いた反応器に純水７０
部、過硫酸カリウム０．１部およびラウリル硫酸ナトリ
ウム０．２部を仕込み、反応器内を窒素ガスで置換した
のち撹拌下に７０℃に昇温した。この反応器に下記の単
量体溶液（ｔ−ドデシルメルカプタン含有）の（１）〜
（３）液を順次５時間かけて連続添加した。この単量体
溶液の添加開始と同時に下記の乳化剤および重合開始剤
水溶液を５時間かけて連続添加した。その後８０℃に昇
温しで２時間保持し、重合率９９．１％のラテックスを
得た。得られた重合体ラテックスに塩化カルシウム水溶
液を加えて凝固処理し、共重合体を回収した。

得られた共重合体の組成及び固有粘度〔η〕を第１表に
示す。又、共重合体の分析結果を第２表に示す。

アクリロニトリル　　　　（％）　　１５　２０　１０
スチレン　　　　　　　（％）　　４５　６０　８５合
計添加量　　　　　　（部）　　３０　３０　４００乳
化剤−重合開始剤溶液 純水　　　　　　　　　　５０部 ラウリル硫酸ナトリウム　１部 過硫酸カリウム　　　　０．２部 共重合体Ｉ　−（１）の製造法に準拠して、Ｎ−フェニ
ルマレイミド２０部、メタクリル酸メチル４８部および
スチレン３２部を共重合し、第１表に示す共重合体を得
た。

共重合体（組成物）〔■〕 ＩＩ　−（１） 共重合体Ｉ　−（１）の製造で用いた反応器に純水７０
部、過硫酸カリウム０．１部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム０．２部およびアルケニルコハク酸カリ
ウム０．３部を仕込み、反応器を窒素ガスで置換したの
ち、撹拌下に７０℃に昇温した。これに、アクリロニト
リル８部右よびメタクリル酸メチル３２部からなる溶液
ならびにスチレン６０部を用い、添加開始時および添加
終了時のアクリロニトリル−メタクリル酸メチル溶液／
スチレンの添加比率が、それぞれ８０％／２０％および
０％／　１００％となるように比率を変え、４時間かけ
て連続添加した。その後７５℃に昇温しで２時間保持し
た。また、単量体の添加開始と同時に純水５０部、過硫
酸カリウム０．２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム０．２部およびアルケニルコハク酸カリウム０．
３部からなる水溶液を４時間かけて連続添加シタ。なお
、連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタンを用いた
。得られた重合体ラテックスを硫酸マグネンウム水溶液
で凝固処理し、生成物を回収した。

重合結果および生成物の分析結果を第３表および第６表
に示す。

生成物は、アククロニトリルとメタクリル酸メチルの合
計含有量が１０％を超す三元共重合体と９０％と１０％
以下の三元共重合体１０％からなっていた。

ｎ　−（２） 共重合体Ｉ　−（１）の製造で用いた反応器に純水７０
部、過硫酸カリウム０．１部およびアルケニルコハク酸
カリウム０．５部を仕込み、器内を窒素ガスで置換した
のち、撹拌下に下記の単量体溶液の（１）液を仕込み、
７０℃の昇温し、１時間重合した。ついで単量体溶液（
２）〜（５）液をＭＪＴ次４次間時間て連続添加した。

また、反応器内を７０℃に昇温した時点から純水５０部
、過硫酸カリウム０．３　部およびアルケニルコハク酸
カリウム０．５部からなる水溶液を５時間かけて連続添
加した。その後、７５℃に昇温し、２時間保持した。な
お、連鎖移動剤としてターピルシンを用いた。得られた
ラテックスを硫酸マグネシウム水溶液で凝固処理し、生
成物を回収した。

重合結果および生成物の分析結果を第４表および第６表
に示す。

メタクリル酸メチル（％）６５　４０　２０　１０　３
スチレン　　　　　（％）　２０　５０　７５　８８　
９６合計添加量　　　　（部）　４０　１０　１０　１
０　３０生成物は、アクリロニトリルとメタクリル酸メ
チル合計含有量が１０％を超す三元共重合体７０％と１
０％以下の三元共重合体３０％からなっていた。

ＩＩ　−（３） 共重合体Ｉ−（１）の製造で用いた反応器に純水７０部
、過硫酸カリウム０．２部、ラウリル硫酸ナトリウム０
．３部およびアルケニルコハク酸カリウム０．７部を仕
込み、反応器内を窒素ガスで置換したのち、撹拌下にア
クリロニトリル２部、メタクリル酸メチル７部およびα
−メチルスチレン１１部からなる溶液を仕込み７０℃の
昇温し、３時間重合した。ついで、アクリロニトリル７
．２　部およびメタクリル酸メチル１６．８部からなる
溶液およびスチレン５６部を用い、添加開始時および添
加終了時のアクリロニトリル−ヌククリル酸メチル溶液
／スチレンの添加比率が６０％／４０％および０％／１
００％となるように比率を変え、４時間かけて連続添加
した。

その後７５℃の昇温しで２時間保持した。また、単量体
の連続開始と同時に純水５０部、過硫酸カリウム０゜２
部、ラウリル硫酸ナトリウム０．２部およびアルケニル
コハク酸カリウム０．３部からなる水溶液を４時間かけ
て連続添加した。なお、連鎖移動剤として、ｔ−ドデシ
ルメルカプタンを用いた。

得られたラテックスを硫酸マグネシウムで凝固処理し、
生成物を回収した。

生成物の分析結果を第５表および第６表に示す。

生成物は、アクリロニトリルとメタクリル酸メチルの合
計含有量が１０％を超す三元共重合体８７％と１０％以
下の三元共重合体１３％からなっていた。

ＩＩ　−（４） アクリロニトリル２０部、メタクリル酸メチル６３部、
メタクリル酸グリシジル２部およびスチレン１５部から
なる溶液を用い、そのうち先ず１０部を添加して反応器
内の温度を７０℃に昇温したのち、引続いて残部（９０
部）の単量体溶液を４時間かけて連続添加した以外は、
ｎ　−（２）の製造法に準拠して生成物を得た。

生成物の分析結果を第６表に示す。

生成物は、アクリロニトリル、メタクリル酸メチルおよ
びメタクリル酸グリシジルの合計含有量１０％を超す三
元共重合体のみからなっていた。

Ｉ［−（５） アクリロニトリル１部、メタクリル酸メチル３部および
スチレン９７部からなる溶液を用い、そのうち先ず２０
部を添加して反応器内の温度を７０℃に昇温し、引続い
て残部（８０部〉　の単量体溶液を６時間かけて連続添
加した以外は、］ＩＩ−（２）の製造法に準拠して生成
物を得た。

生成物の分析結果を第６表に示す。

生成物は、アクリロニトリルとメタクリル酸メチルの合
計含有量１０％を超す三元共重合体を含まず、１０％以
下の三元共重合体のみからなっていた。

ｎ　−（６） 共重合体Ｉ−（１）の製造で用いた反応器に純水３０部
、硫酸第１鉄７水塩０．００２部ピロリン酸ナトリウム
０．１部およびデキストロース０．３部を添加し、つい
でポリブタジェンラテックス（ゴムの重量平均粒子径０
．４２μｍ１ゲル分７７％、固形分４１％）６０部（固
形分換算）を仕込んだのち、反応器内を窒素ガスで置換
し、撹拌下に７０℃に昇温した。これに、ｔ−ドデシル
メルカプタンを含有する下記の単量体溶液（１）〜（５
）液を４時間かけて順次連続添加して重合した。一方、
単量体溶液の添加開始と同時に、下記の乳化剤−重合開
始剤水溶液を４時間かけて連続添加した。その後、７５
℃で２時間保持した。得られた重合体ラテックスを塩化
カルシウムにて凝固処理し、グラフト率３７％の生成物
を回収した。

生成物の分析結果を第６表に示す。

生成物は、アクリロニトリルとメタクリル酸メチルの合
計含有量１０％を超す三元共重合体７０％と１０％以下
の三元″共重合体３０％からなっていた。

メタクリル酸メチル（％）６５　４０　２０　１０　３
スチレン　　　　　（％）　２０　５０　７５　８８　
９６添加部数　　　　　　　１６　４　４　４　１２０
乳化剤−重合開始剤水溶液　　　　（部）純　　水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０デヒド
ロアビエチン酸ナトリウム　　１．５ｔ−ブチルノ＼イ
ドロノく一オキサイド　０．３なお、第１表〜第６表中
の略号はそれぞれ下記のものを表わす。また、生成物の
組成はＣ，Ｈ。

ＮおよびＯ元素分析ならびに製造工程における物質収支
から求めた。

ＮＰＭＩ：Ｎ−フェニルマレイミド ＭＡＨ：無水マレイン酸 ＭＡＨ：メタクリル酸 Ｓ　　　：スチレン ＡＭＳ　　’：α−メチルスチレン 八Ｎへ　：アクリロニトリル ＭＭＡ　　：メタクリル酸メチル ＳＢＲ：スチレンーブクジエン共重合体コムＥＭＡ　　
：エチレンーアクリル酸メチルーメタクリル酸グリシジ
ル共重合体 ＢＲ：ポリブタジエンゴム ゝ　　　　　　　ゞ　　　　　　　　　　　　　　　　
□〔η〕　　ニジメチルホルムアミド溶液、３０℃で測
定した値。単位ａ／ｇ 他の熱可塑剤樹脂および／またはゴム質重合体〔■〕と
して、それぞれ下記のものを用いた。

Ｉ−（１）　　ＡＳ　　（下記において製造したもの）
Ｉ［ｆ−（２）　　ＡＢＳ　（”） Ｉ［Ｉ−（３）　　ＡＡＳ　（） ＩＩＩ−（４）　　ＭＢＳ　（） Ｉ−（５）　　ＡＥＳ　（） ＩＩＩ−（６）　　ポリスチレン（日本ポリスチレン社
製、ニスプレイド４） Ｉ　−（７）　　耐衝撃製ポリスチレンく日本ポリスチ
レン社製、ニスプレイド５００３　Ｂ　”）ＩＩＩ　−
（８）　　ポリカーボネート（音大化成社製、パンライ
トＬ−１２５０） ＩＩＩ　−（９）　　ポリアミド（三菱化成社製、ツバ
ミツド■−〇〇　エチレン−メタクリル酸グリシジル共
重合体く住友化学社製、ボンドファースト２Ｂ） ■−〇Ｄ　ポリエステル（東洋紡績社製、ペルプレンＰ
４０Ｈ） ■−〇つ　スチレン−ブタジェンブロック共重合体（シ
ェル化学社製、クレイトン１６５２　）下 るポリエチレン（２１０℃、２．１６ｋｇ荷重化のメル
トインデックス２．４） ＩＩＩ−（１）　　Ａ　Ｓ 公知の懸濁重合法（特公昭４９−３７５９０に準拠）に
より、アクリロニトリル３０部およびスチレン７０部を
共重合し、アクリロニトリル含有量２７％、固有粘度０
．６１ｄｎ／ｇの共重合体を得た。

ＩＩＩ　−（２）　　Ａ　Ｂ　Ｓ 共重合体Ｉ　−（１）の製造で用いた反応器に純水３０
部、硫酸第１鉄７水塩０．００２部、ピロリン酸ナトリ
ウム０．１部およびデキストロース０．３部を添加し、
ついでポリブタンジエンラテックス（ゴムの重量平均粒
径０．４７μｍ１ゲル分７９％、固形分４２％）６０部
（固形分換算）を仕込んだのち、反応器内を窒素ガスで
置換し、撹拌下に７０℃に昇温した。これに、アクリロ
ニトリル１５部、スチレン３５部およびｔ−ドデシルメ
ルカプタン０．３部からなる混合液ならびに、アルケニ
ルコハク酸カリウム１．２部、ｔ−ブチルハイドロパー
オキサイド０．３部および純水３０部からなる水溶液を
３時間かけて連続添加した。その後、７５℃で２時間保
持し、重合率９９．１％のラテックスを得た。得られた
ラテックスを硫酸マグネシウムにて凝固処理し、グラフ
ト率４２％、未グラフト共重合体の固有粘度０．４７Ｊ
／ｇの共重合体を回収した。

Ｉ−（３）　　Ａ各Ｓ アクリル酸ブチルゴムラテックス（重量平均粒径０，３
μｍ、ゲル分７９％、固形分４２％）５０部（固形分換
算）をゴム成分とし、またスチレン３６部およびアクリ
ロニトリル１４部を用いた以外は、前記の共重合体ＩＩ
−（５）の製造法に準拠して重合し、重合率９８，９％
、グラフト率４７％、未グラフト共重合体の固有粘度０
．５２ａ／ｇの共重合体を得た。

ＩＩＩ　−（４）　　Ｍ　Ｂ　Ｓ 共重合体１−（１）の製造で用いた反応器に純水３０部
、硫酸第１鉄７水塩０．００２部、ピロリン酸ナトリウ
ム０．１部およびデキストロース０．３部を添加し、つ
いでスチレン−ブタジェンゴムラテックス（ゴムの重量
平均粒子径０．４７μｍ１ゲル分７７％、スチレン含有
量２５％、固形分４１％）５０部（固形分換算）を仕込
んだのち、反応器内を窒素ガスで置換し、撹拌下に７０
℃に昇温した。これに、ｔ−ドデシルメルカプタンを含
有する下記の単量体溶液を４時間かけて連続添加して重
合した。一方、単量体溶液の添加開始と同時に、下記の
乳化剤−重合開始剤水溶液を４時間かけて連続添加した
。その後、７５℃で２時間保持し、重合率９８．９％の
ラテックスを得た。得られた重合体ラテックスを塩化カ
ルシウムにて凝固処理し、グラフト率４５％、未グラフ
ト共重合体０．４９Ｊ／ｇの共重合体を回収した。

○単量体溶液　　　　　　　（部） メタクリル酸メチル　　　　３０ スチレン　　　　　　　　　２０ ０乳化剤−重合開始剤水溶液　　　　（部）純　　　水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０デヒド
ロアビエチン酸ナトリウム　　１．５ｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイド　０．３ｌ−（５）　　　Ａ　Ｅ　Ｓ 公知の溶液重合法により、溶剤としてｎ−ヘキサンおよ
び２塩化エチレン、また、重合開始剤としてベンゾイル
パーオキサイドを用いエチレン−プロピレン−シクロペ
ンタジェンゴム（プロピレン含有量４２％、ムーニー粘
度５６、ヨウ素価１５）５０部、スチレン３４部および
アクリロニトリル１６部の混合物をグラフト重合し、グ
ラフト率５０％、未グラフト共重合体の固有粘度０．５
５ｄｆｆ／ｇ、ゴム含有量５０．４％の共重合体を得た
。

実施例１〜２および比較例１〜５ 前記で得られた■および■ならびに■を第７表に示した
割合でブレンドし、これらのブレンド物１００部あたり
安定剤としてトリエチレングリコール−ビス〔３（３−
ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕０．１、ジラウリル−３，３”　−チオ
ジプロピオネート０．１部才よび（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０
２部ならびに滑剤としてエチレンビスステアロアミド０
３部およびシリコーンオイル０．１部を加え、ベント付
２軸押出機にて脱揮しながら２５０〜３００℃で混練し
、ペレット化した。これらのペレット中の残留モノマー
の合計量はいずれも０．２％以下であった。

このペレットを射出成形にて２５０〜３２０℃で成形し
、試験片を作成し、物性を測定した。この結果を第７表
に示す。

なお、物性は下記の方法によって測定した。

○ノツチ付アイゾツト衝撃強度（ＮＩと略記）ニスイン
チ厚み試験片、２３℃での測定値。

○熱変形温度（ＨＤＴと略記）： ２インチ厚み試験片、２６４ｐｓｉ荷重、アニールなし
の条件で測定した値。

○耐溶剤性： 試験片を３０℃のガソリン中に２４時間浸漬したのち、
表面の肌荒れ状態等を肉眼で観察した。

実施例３〜１５および比較例６〜１０ 前記で得られた■および■ならびに■を第８表に示した
割合でブレンドし、また、いずれの組成物も下記の配合
剤（添加量は樹脂組成物１００部に対する部数）を加え
てヘンシェルミキサーで混合したのち、前記の実施例１
の方法によってペレット化し、試験片を作成して物性を
測定した。この結果を第８表に示す。

○配合剤 １）２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５°　
−メチル−２′　　ヒドロキシベンジル）　−４−メチ
ルフェニルアクリレート ・・・・・０．２部 ２））リスノニルフェニルホスファイト・・・・・０．
２部 ３）２−　（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２
，６，６−ベンタメチルー４−ピペツジル）　　　　　
　　　　　　　・・・・・０．１部４）エチレンビスス
テアロアミド・・・・０．２部５）ステアリン酸マグネ
シウム・・・・・　０．３部６）ピグメントレッド１２
２　　・・・・・・　０．１部実施例１６〜１９および
比較例１１〜１４前記で得られた■、■ならびに■を第
９〜１０表に示した割合でブレンドし、また、いずれの
組成物も下記の配合剤（添加量は樹脂組成物１００部に
対する部数）を加えてヘンシェルミキサーで混合したの
ち、前記の実施例１の方法によってペレット化した。

その後、第９〜１０表に示した着色剤を配合し、射出成
形機にてカラープレートを作成した。（実施例１６〜１
９） 得られたカラープレートと同一の色調に着色するに必要
な着色剤量を求めた。実施例１６〜１９は比較例１１〜
１４にそれぞれ対応する。

これらの結果から本発明の樹脂組成物が発色性に優れて
いることが判る。

○オクタデシルー３−　（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・０．１部○トリエ
チレングリコールービス−（３−（３−ｔ〜ブチル−５
−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
　　　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．１
部○光安定剤（チバガイギー社、ＣＧ２０−１１９　）
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０
．３部○トリスノニルフェニルホスファイト ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０
．２部○エチレンビスステアロアミド ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０
．３部○ステアリン酸マグネシウム ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０
．２部前記で得られた１、■ならびに■を第膣！イ表に
示した割合でブレンドし、実施例１の方法に準拠してつ
くり、それぞれ鋼板、アルミニウムおよびポリアミドと
の接着強度を下記の方法で測定した。この結果を第１１
表に示す。

○鋼板との接着強度： 厚さ０．２ｍｍの鋼板をトリクロルエタンで脱脂処理し
、ついで三酸化クロム、硫酸水溶液で処理したのち、こ
の処理鋼板の間に樹脂組成物を介在させ、プレス機にて
２２０℃で圧着して貼合せた。こ○アルミニウムとの接
着強度： 厚さ０．８ｍｍのアルミニウム板をアセトンとトルエン
の混合溶剤で脱脂したのち、上記の鋼板の場合と同様に
して試験片を作成して試験した。

○ポリアミドとの接着強度： 厚さ０．８ｍｍのナイロン−６（三菱化成、ツバミツド
５Ｔ−２２０）を用い上記と同様にして幅２５ｍｍの試
験片を作成して試験した。

〈発明の効果〉 酸物は、耐熱性、耐薬品性（耐溶剤性）、機械的強度等
に優れることは勿論のこと、発色性に優れるため、車輌
部品、船舶部品、航空機部品、電気・電子部品、建築材
料、電気工具、事務機器、農業用機械部品、包装材料、
家庭用品、スポーツ・レジャー用品等、多くの分野に広
く使用することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 熱可塑性樹脂および／またはゴム質重合体の存在下また
   は非存在下、マイレミド系単量体（Ａ−１）および不飽
   和カルボン酸系単量体（Ａ−２）のいずれか１種または
   ２種の単量体（Ａ）と、芳香族ビニル系単量体（Ｂ−１
   ）、不飽和ニトリル系単量体（Ｂ−２）および不飽和カ
   ルボン酸エステル系単量体（Ｂ−３）の中から選ばれた
   １種または２種以上の単量体（Ｂ）ならびにこれらと共
   重合可能な単量体（Ｃ）を重合してなる共重合体であっ
   て、その組成（熱可塑性樹脂およびゴム質重合体を除く
   。）が式（１）および（２）で表わされる共重合体〔
   I 〕、熱可塑性樹脂および／またはゴム質重合体の存在
   下または非存在下、芳香族ビニル系単量体（Ｂ−１）、
   不飽和ニトリル系単量体（Ｂ−２）および不飽和カルボ
   ン酸エステル系単量体（Ｂ−３）ならびにこれらと共重
   合可能な単量体（Ｃ）を重合して得られる三元共重合体
   からなる組成物であって、その平均組成（熱可塑性樹脂
   およびゴム質重合体を除く。）が、式（３）および（４
   ）で表わされるミ元共重合体組成物であり、かつ不飽和
   ニトリル系単量体（Ｂ−２）と不飽和カルボン酸エステ
   ル系単量体（Ｂ−３）の合計含有量が１０重量％を超え
   る三元共重合体［１］３〜９５重量％および１０重量％
   以下の三元共重合体［２］９７〜５重量％からなる三元
   共重合体組成物〔II〕ならびに他の熱可塑性樹脂および
   ／またはゴム質重合体〔III〕からなる組成物であって
   、これらの配合比率が式（５）および（６）で表わされ
   る範囲内であることを特徴とする樹脂組成物。 ○共重合体〔 I 〕 （Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）｝×１００＝１〜７
   ０重量％（１） （Ｃ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）｝×１００＝０〜５
   ０重量％（２） ○三元共重合体組成物〔II〕 ｛（Ｂ−２）＋（Ｂ−３）｝／｛（Ｂ−１）＋（Ｂ−２
   ）＋（Ｂ−３）＋（Ｃ）｝×１００＝３〜７０重量％（
   ３） （Ｃ）／｛（Ｂ−１）＋（Ｂ−２）＋（Ｂ−３）＋（Ｃ
   ）｝×１００＝０〜５０重量％（４） ○樹脂組成物 〔 I 〕／｛〔 I 〕＋〔II〕｝×１００＝１〜９５重量
   ％（５） 〔III〕／｛〔 I 〕＋〔II〕＋〔III〕｝×１００＝１
   〜９９重量％（６）