JPS63234051A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、耐熱性、耐薬品性、機械的特性および成形加
工性に優れ、かつ各種非極性ならびに有極性材料との相
溶性ないしは親和性の良好な樹脂組成物に関するもので
ある。

〈従来の技術〉 スチレン系樹脂あるいはメタクリル酸メチル系樹脂は優
れた成形加工性および外観を有しており、車輌部品、電
気部品、事務機器部品等として広く使用されている。し
かしながら、これらの樹脂は耐熱性に劣るという欠点が
あり、近年その耐熱性を改良する目的で、耐熱性付与成
分としてマレイミド系単量体、無水マレイン酸あるいは
メタクリル酸等を導入した樹脂の開発が活発に進められ
ている。

さらに、これらの耐熱性付与成分を導入した樹脂の衝撃
強度を改良する目的で、例えばスチレン−マレイミド系
共重合体とポリカーボネートとの組成物（特開昭５８−
１２９２４５）、スチレンおよび／またはメタクリル酸
メチル−アクリロニトリル−マレイミド系共重合体、Ａ
ＢＳ樹脂およびポリカーボネートからなる組成物（特公
昭６ｌ−５０９７６）、スチレン−マレイミド系共重合
体やスチレン−アクリロニトリル−マレイミド系共重合
体とポリフェニレンエーテルとの組成物（特開昭６ｌ−
１７４２４９）またはこれらと耐衝撃性ポ、リスチレン
やスチレン−ブタジェンブロック共重合体との組成物（
特公昭６Ｏ−５８２５７）等が提案されている。

〈発明が解決しようとしている問題点〉しかしながら、
上記のようなマレイミド系単量体等を導入してなる樹脂
は、耐薬品性、機械的特性および成形加工性に劣るとい
った問題点を有している。また、かかる樹脂は極性が非
常に大きいため、上記のポリフェニレンエーテル、ｔｌ
ｌｌ性ポリスチレン、スチレン−ブタジェンブロック共
重合体をはじめ、非極性ないしは極性の小さい材料との
相溶性が悪い。この傾向は樹脂中のマレイミド系単量体
等の耐熱性付与成分の含有量が多くなるほど著しい。

このため、耐熱性のみならず耐薬品性、機械的特性、成
形加工性に優れると共に非極性ないしは極性の小さい材
料との相溶性あるいは親和性に優れる材料の開発が望ま
れていた。

本発明者らは上述の問題点を解決し、耐熱性をはじめ、
耐薬品性、機械的特性および成形加′工性に優れ、かつ
各種非極性ならびに有極性材料との相溶性ないしは親和
性の非常に良好な樹脂組成物を得るべ（鋭意検討した結
果、特定の耐熱性付与成分および組成分布を有する共重
合体組成物〔υと、特定の組成分布を有する共重合体（
６）とからなる樹脂組成物を見出し、本発明に至った。

すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂および／またはゴム
質重合体の存在下または非存在下、マレイミド系単量体
（Ａ−１）および不飽和カルボン酸系単量体（Ａ−２）
のいずれか１種または２種の単量体（Ａ）と、芳香族ビ
ニル系単量体（Ｂ−１）、不飽和ニトリル系単量体（Ｂ
−２）および不飽和カルボン酸エステル系単量体（Ｂ−
３）の中から選ばれた１種または２種以上の単量体（ｌ
ならびにこれらと共重合可能な単量体（Ｑを重合して得
られる共重合体からなる共重合体組成物であって、該組
成物の平均組成（熱可塑性樹脂およびゴム質重合体を除
（。）が、式（１）および（２）で表わされる範囲内で
あり、かつ単量体（Ａ）、（Ｂ−２）および（Ｂ−３）
の合計含有量が１０重量％以上のものを２０〜１００重
量％含有する共重合体組成物〔１１０〜９５重量％およ
び 熱可塑性樹脂および／またはゴム質重合体の存在下また
は非存在下、芳香族ビニル系単量体（Ｂ−１）および不
飽和ニトリル系単量体（Ｂ−２）ならびにこれらと共重
合可能な単量体（Ｃ）を重合してなる共重合体であって
、その平均組成（熱可塑性樹脂およびゴム質重合体を除
く。）が、式（３）および（４）で表わされる範囲内で
あり、かつ単量体（Ｂ−２）の含有量の上限が１０重量
％未満である共重合体Ｃ＠９０〜５重量％からなること
を特徴とする耐熱性、耐薬品性、機械的特性および成形
加工性に優れると共に各種非極性ならびに有極性材料と
の相溶性ないしは親和性の良好な樹脂組成物を提供する
ものである。

以下に本発明について詳細に説明する。

０共重合体組成物〔υ 本発明の樹脂組成物における共重合体組成物ＣＩ］を構
成することのできる熱可塑性樹脂および／またはゴム質
重合体としては、例えば下記のものが挙げられる。

ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１１エチ
レン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共
重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、エチ
レン−プロピレン系ゴム、無水マレイン酸グラフトポリ
オレフィン、Ｎ−フェニルマレイミドグラフトポリオレ
フィン、塩素化ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチ
レン−（メタ）アクリル酸およびその金属塩共重合体、
エチレン−（メタ）アクリル酸メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、グリシジル、ジメチルアミノエチルなどの
（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル−（メタ）アクリル酸
共重合体、エチレン−（メタ）アクリ゛ル酸アルキルエ
ステルー無水マレイン酸共重合体、ポリテトラフルオロ
エチレン、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体
、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニ
ルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−へキサ
フルオロプロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロ
エチレン、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポ
リメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル−スチレン
共重合体、ポリｚ′。

スチレン、ゴム変性ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ
樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＣ３樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＳ樹脂
、ブタジェンゴム、スチレン−ブタジェンランダムまた
はブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジェンラン
ダムまたはブロック共重合体、 ≠≠ｉｉ−アクリロニトリルーブタジェンゴム、インブ
チレンゴム、アクリルゴム、シリコーン樹脂、ポリカー
ボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリアミドイミ
ド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエステル、ポリ
エーテルエスチルアミド、ポリエーテルアミド、ポリエ
ーテルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド、
ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリフェニレン
エーテル、スチレン−ゴム変性ポリフェニレンエーテル
、ポリオキシメチレン等の１種または２種以上である。

特にガラス転移温度が０℃以下のものが好ましい。

マレイミド系単量体（Ａ−１）としては、マレイミド、
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−イ
ソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−へ
キシルマレイミド、Ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−ラウ
リルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−
フェニルマレイミド、Ｎ−２，８または４−メチルフェ
ニルマレイミド、Ｎ−２，８または４−エチルフェニル
マレイミド、Ｎ−２，８または４−ブチルフェニルマレ
イミド、Ｎ−２，６−シメチルフエニルマレイミド、Ｎ
−２，８または４−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−２
、８または４−プロモフヱニルマレイミド、Ｎ−２゜５
−ジクロロフェニルマレイミド、Ｎ−８、４−ジクロロ
フェニルマレイミド、Ｎ−２，５−ジブロモフェニルマ
レイミド、Ｎ−３，４−ジブロモフェニルマレイミド、
Ｎ−２，４，６−ドリクロロフエニルマレイミＦ、Ｎ−
２，４゜６−ドリブロモフエニルマレイミド、Ｎ−２゜
８または４−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−２，
８ｔｔ：は４−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−２，
８または４−カルボキシフェニルマレイミド、Ｎ−４−
ニトロフェニルマレイミド、Ｎ−４−ジフェニルマレイ
ミＦ、Ｎ−１−ナフチルフェニルマレイミド、Ｎ−４−
シアノフェニルマレイミド、Ｎ−４−フェノキシフルマ
レイミド、Ｎ−２−メトキシ−５−クロロ特にＮ−アリ
ール置換マレイミドが好ましい。

不飽和カルボン酸系単量体（Ａ−２）とじては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸
、無水シトラコン酸°、無水ハイミック酸などが挙げら
れる。これらのうち、特にメタクリル酸および無水マレ
イン酸が好ましい。

上述のマレイミド系単量体（Ａ−１）および不飽和カル
ボン酸系単量体（Ａ−２）のいずれか１種または２種が
単量体（３）として共重合体組成物ＣＩ］を構成する。

芳香族ビニル系単量体（Ｂ−１）としては、スチレン、
α−メチルスチレン、α−クロロスチレン、ｐ−ｔ−ブ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、０−クロロスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン、２，５−ジクロロスチレン、
３．４−ジクロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン、Ｏ−
ブロモスチレン、２，５−ジプロモスチレン、１種また
は２種以上用いることができる。これらのうち、通常は
スチレンまたはα−メチルスチレンが好ましい。

不飽和ニトリル系単量体（Ｂ−２）としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、マレオニトリル、フマ
ロニトリルなどが挙げられ、１種または２種以上用いる
ことができる。これらのうち、通常はアクリロニトリル
が好ましい。

不飽和カルボン酸エステル系単量体（Ｂ−８）としては
、（メタ）アクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ラウリル、シクロヘキシル、２−ヒドロキシエチ
ル、グリシジルおよびジメチルアミノエチルなどの（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体、ならびにマレイン酸
、イタコン酸、シトラコン酸、ハイミック酸などの不飽
和ジカルボン酸のモノおよびジアルキルエステルなどが
挙げられる。これらは１種または２種以上用いることが
できる。これらのうち、通常はメタクリル酸メチルが好
ましい。

上述の芳香族ビニル系単量体（Ｂ−１）、不飽和ニトリ
ル系単量体（Ｂ−２）および不飽和カルボン酸エステル
系単量体（Ｂ−３）の中から選ばれた１種または２種以
上が単量体間として共重合体組成物用を構成する。

また、式（１）からも明らかなとおり、上述の単量体（
２）およびβと共重合可能な単量体を単量体（ｑとして
用いることができる。

単量体（ｑとしては、エチレン、プロピレン、ア 麿テン−１、ペンテン−１１４−メチルペンテン−１、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、テトラフルオロエチレン
、モノクロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプ
ロピレン、ブタジェン、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン
、ビニルカルバゾール、ビニルエーテル、ビニルケトン
、クマロン、インデンおよびアセナフチレンなどが挙げ
られる。

共重合体組成物〔工〕は前記の熱可塑性樹脂および／ま
たはゴム質重合体の存在下または非存在下、マレイミド
系単量体（Ａ−１）および不飽和カルボン酸系単量体（
Ａ−２）のいずれか１種または２種の単量体（２）と、
芳香族ビニル系単量体（Ｂ−１）、不飽和ニトリル系単
量体（Ｂ−２）および不飽和カルボン酸エステル系単量
体（Ｂ−：Ｉｔ）の中から選ばれた１種または２種以上
の単量体何ならびにこれらと共重合可能な単量体（ｑを
重合して得られる共重合体からなる組成物であって、そ
の平均組成（熱可塑性樹脂およびゴム質重合体を除く。

）が式（１）および（２）で表わされる範囲内である。

ここで、式（１）において単量体（Ａ）の量が１重量％
未満では耐熱性の高い樹脂組成物が得がたく、一方、そ
の量が６０重量％を超えると共重合体組成物損ならびに
非極性ないしは極性の小さい材料との親和性が低下する
ばかりでなく、樹脂組成物の機械的強度および加工性が
低下する傾向があるので好ましくない。式（１）におけ
る単量体（３）のより好ましい量は８〜５０重量％であ
る。

が失なわれるので好ましくない。特に０〜２０重量％が
好ましい。

さらに、共重合体組成物〔υは、単量体５Ｂ−２）およ
び（Ｂ−３）の合計含有量が１０重量％以上の共重合体
を２０〜１００重景％、特に好ましくは３０〜９８重量
％含有したものである。これによって耐薬品性に優れた
樹脂組成物が得られる。

式（１）および（２）に示される組成（熱可塑性樹脂お
よびゴム質重合体を除く。）は、平均組成を意味するも
のであり、単量体（３）の含有量の多いい ものと少ないものとの混合物を用いてもよ■が、特に共
重合体組成物ＣＩ］の製造過程において単量体への添加
比率を段階的または連続的に変えてり その組成■布を広げたものが共重合体ｌとの相溶性を向
上させる点で好ましい。これらの共重合体組成物ＣＩ）
および共重合体（９）の好ましい組成範囲と配合比率に
ついては後述する。

また、共重合体組成物〔Ｉｌは熱可塑性樹脂および／ま
たはゴム質重合体の存在下または非存在下に前記の単量
体を重合して得られる共重合体であるが、この場合、共
重合体組成物〔η中に占める熱可塑性樹脂および／また
はゴム質重合体の上限量は８０重量％以下が好ましい。

ここで、特にゴム質重合体の存在下に前記の単量体を重
合すると衝撃強度の高いグラフト共重合体が得られる。

このグラフト共重合体の構造には特に制限はないが、グ
ラフト共重合体の重量平均粒径が０．０５〜１０μｍ、
グラフト率が１０〜１５０重量％のものが好ましい。ま
た、共重合体組成物〔υの一有粘度は通常は０．２〜１
．５ｄν２のものが好ましい。ここで、熱可塑性樹脂お
よび／またはゴム質重合体の存在下、前記の単量体をグ
ラフト重合した場合、一般には全単量体が熱可塑性樹脂
またはゴム質重合体にグラフト重合せず、単量体の一部
が遊離の共重合体を形成する。

したがって９、この場合の共重合体の固有粘度は遊離の
共重合体の固有粘度を意味する。なお、固有粘度とはジ
メチルホルムアミド溶液、３０℃での測定値である。

なお、本発明で用いられる共重合体組成物［Ｉ）は熱可
塑性樹脂および／またはゴム質重合体の非存在下に前記
の単量体を重合して得られる共重合体と、熱可塑性樹脂
および／またはゴム質重合体の存在下に前記の単量体を
重合して得られる共重合体の混合物であってもよい。

共重合体組成物〔υは各種の方法で製造することができ
る。すなわち、塊状重合、懸濁重合、塊状−懸濁重合、
乳化重合、溶液重合およびこであるマレイミド系単量体
成分を含有する共重合体は、マレイミド系単量体と共重
合性単量体とを直接に共重合して製造したものは勿論の
こと、無水マレイン酸を含有する共重合体を、アンモニ
ア、ｊＩ１級アシアミンソシアン酸エステル等と反応さ
せてイミド化したものでもよく、さらに、メタクリル酸
やメタクリル酸メチルを含有する共重合体を、アンモニ
ア、第１級アミン等の存在下または非存在下に熱処理し
、無水グルタル酸基またはグルタルイミド基を含有する
共重合体に変換したものであってもよい。

０共重合体１ 本発明の共重合体叩を構成する熱可塑性樹脂および／ま
たはゴム質重合体、芳香族ビニル系単量体（Ｂ−１）お
よび不飽和ニトリル系単量体（Ｔ３−２）としては、前
記の共重合体組成物ＣＩ＋の項で述べたものと同一のも
のが挙げられる。

熱可塑性樹脂および／またはゴム質重合体としては、特
に、ガラス転移温度が０℃以下のものが好ましい。また
、共重合可能な単量体ｑは、前記の共重合体組成物〔η
の項で例示した単量体Ω以外に、不飽和カルボン酸エス
テル系単量体（Ｂ−８）も含まれる。

ここで、共重合体（６）は熱可塑性樹脂および／または
ゴム質重合体の存在下または非存在下、芳香族ビニル系
単量体（Ｂ−１）および不飽和ニトリル系単量体（Ｂ−
２）ならびにこれらと共重合可能な単量体（Ｃ）を重合
してなる共重合体であって、その平均組成（熱可塑性樹
脂およびゴム質重合体を除く。）が式（３）および（４
）で表わされる範囲内であり、かつ単量体（Ｂ−２）の
含有量の上限が１０重量％未満である共重合体である。

式（３）および（４）に示される単量体（Ｂ−２）およ
びηの含有量は、共重合体組成物における平均含有量で
ある。

式（３）における不飽和ニトリル系単量体（Ｂ−２）の
平均含有量が１〜７重量％であり、かつ単量体（Ｂ−２
）の含有量の上限が１０重量％未満のものを用いると、
共重合体組成物ＣＩ＋やポリスチレン、ブタジェン系ゴ
ム、オレフィン系重合体、ポリフェニレンエーテル等の
非極性ないしは極性の小さい重合体との相容性を改良す
るのに効果が大である。また、耐薬品性および加工性の
バランスに優れた樹脂組成物が得られる。

このような観点から、前述の共重合体組成物〔工〕とし
ては、特にその単量体成分（Ａ）、（Ｂ−２）および（
Ｂ−３）の合計含有量が１０重量％以上のものを３０〜
９８重量％、すなわち、１０重量％未満のものを７０〜
２重量％含有するものを用いることが望ましい。

また、式（４）における共重合可能な単量体０の量がａ
ｏｘｉ％を超えると、共重合体−１■ｌの特性が失なわ
れてくるので好ましくない。特に０〜２０重量％が好ま
しい。

また、共重合体（９）は熱可塑性樹脂および／またはゴ
ム質重合体の存在下または非存在下に前記の単量体を重
合して得られる共重合体であるが、この場合、共重合体
世中に占める熱可塑性樹脂および／またはゴム質重合体
の上限量は８０重量％以下が好ましい。ここで、特にゴ
ム質重合体の存在下に前記の単量体を重合すると衝撃強
度の高いグラフト共重合体が得られる゛。このグラフト
共重合体の構造には特に制限はないが、グラフト共重合
体の重量平均粒径（成形品中のグラフト共重合体の粒子
径）が０．０５〜ｌ　Ｑ　ｐｍ。

グラフト率が１０〜１５０重量％のものが好ましい。ま
た、共重合体（９）の固有粘度は通常０．２〜１．５　
ｄｉ／９のものが好ましい。ここで、熱可塑性樹脂およ
び／またはゴム質重合体の存在下、前記の単量体をグラ
フト重合した場合、一般には全単量体が熱可塑性樹脂ま
たはゴム質重合体にグラフト重合せず、単量体の一部が
遊離の共重合体を形成する。したがって、この場合の共
重合体の固有粘度は遊離の共重合体の固有粘度を意味す
る。なお、固有粘度とは、ジメチルホルムアミド溶液、
８０℃での測定値である。

なお、本発明で用いられる共重合体（４）は熱可塑性樹
脂および／またはゴム質重合体の非存在下に前記の単量
体を重合して得られる共重合体と、熱可塑性樹脂および
／またはゴム質重合体の存在下に前記の単量体を重合し
て得られる共重合体の混合物であってもよい。

共重合体間は各種の方法で製造することができる。すな
わち、塊状重合、懸濁重合、塊状−懸濁重合、乳化重合
、溶液重合およびこれらの組み合わせによって製造する
ことができる。

ここで、共重合体ｌは前記の構成要件を満足すべ（、前
記の−いずれかの製造法により、単量体（Ｂ−２）成分
の組成の異なる共重合体をそれぞれ個々に製造したもの
を混合してもよいが、特にその共重合体の製造過程にお
いて、それぞれ前記の共重合体（４）の構成要件を満足
するように単量体（Ｂ−２）の添加比率を段階的または
連続的に変えて重合して得られる共重合体が好ましい。

この場合、特に単量体（Ｂ−２）の添、ぬ 旙噺を連続的に変えて得られる共重合体が好適である。

０樹脂組成物 本発明の樹脂組成物は、前記の共重合体組成物（ｚ）　
１０〜９５重Ｊ１５１１および共重合体［ｌ０９０〜５
重量％とからなる組成物である。

かかる範囲内でＣＩ］と（４）を配合することにより耐
熱性、成形加工性等のバランスに優れるほか、他の非極
性材料および有極性材料との親和性ないしは相溶性の良
好な樹脂組成物が得られる。

共重合体組成物〔ηのさらに好ましい量は２０〜９０重
量ｇ６である。

本発明の樹脂組成物は、前記の共重合体組成物〔■〕と
共重合体間とからなり、それぞれ別個に製造したものを
混合することにより得られる。

また、〔ηまたは叩の存在下に（６）または〔υの単量
体を導入し製造す１ことによっても得ることができる。

Ｏ配合例 本発明において、それぞれ必要に応じ、樹脂組成物の構
成成分として下記の着色剤、有機系安定剤、滑剤、充填
剤または補強剤、可塑剤、難燃剤、発泡剤、帯電防止剤
の中から選ばれた１種または２種以上の配合剤を添加す
ることができる。また、これらの各種配合剤はその使用
目的に応じ、樹脂組成物の製造工程中あるいはその後の
加工工程において添加することができる。

本発明の樹脂組成物に用いることのできる着色剤として
は、熱安定性の面から下記のものの中から選ばれた１種
または２種以上のものであることが好ましい、すなわち
、着色剤カラーインデックス（Ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ
　ｏｆ　Ｄｙｅｒｓ　ａｎｄ　Ｃｏ１−勇１ｓｔｓ（英
国）およびＴｈｅ　ｊｌ＠ｅｒｉｃａｎ−Ａｓｓｏｃｉ
ａｔｉｏｎ　ｌ〜 へ ｏｆ　Ｔｅｘｔｉｌｅ　Ｃｈｉｍｉｓｔｓ　ａｎａ　Ｃ
ｏ１ｏｒｉｓｔ　（米国）　の表示による〕に記載され
た名称または番号で表された着色剤であり、その名称が
ビグメントレンド１０１、ピグメントレッド１０２、ピ
グメントレッド１０８、ビグメントレンド１２２、ピグ
メントレッド１４９、ツルベントレンド１１１　、ソル
ベントレッド１５１、ソルベントレッド１７９、ピグメ
ントオレンジ２０、ソルベントオレンジ６０．ピグメン
トイエロー３７、ピグメントイエロー５３、ピグメント
イエロー１８３、ソルベントイエロー３３、ピグメント
ブラウン６、ピグメントブラウン７、ピグメントブラウ
ン１１、ピグメントブラウン２４、ピグメントグリーン
１４、ピグメントグリーン１９、ピグメントグリーン３
６、ピグメントブルー１５、ピグメントホワイト４、ピ
グメントホワイト６、ピグメントホワイト７、ピグメン
トホワイト２１、ピグメントブラック１０、ディスバー
ルバイオレフト２６および番号が７７５００などが好ま
しく使用される。

これらの着色針のうち、特にピグメントホワイト４およ
び／またはピグメントホワイト７と、これら以外の着色
剤の１種または２種以上を組み合わせて用いると熱に対
してよりいっそう変色し難いものが得られる。

なお、着色剤の粒子径としては０．５μｍ以下の微粒子
が好ましい。

また、着色剤の添加量には制限はないが、通常樹脂組成
物１００重量部に対しｏ、ｏｏｏｔ〜２０重量部の範囲
が好ましい、これらによって種々の色調に着色すること
ができる。また、着色剤は粉末状ペースト状、マスター
バンチ、ドライカラー、潤性着色剤等種々の形態のもの
が使用できる。

本発明の樹脂組成物に配合することのできる有機系安定
剤の種類には特に制限はな゛いが、フェノール系、イオ
ウ系、リン系、アミン系、ベンゾフェノン系、サルチレ
ート系、ベンゾトリアゾール系、ヒドラジン系およびエ
ポキシ系から選ばれた１種または２種以上のものが使用
される。特にフェノール系、イオウ系およびリン系の１
種または２種以上と、アミン系、ベンゾフェノン系、サ
ルチレート系、ヒドラジン系およびベンゾトリアゾール
系の１種または２種以上を組み合わせて用いると熱およ
び光に対する効果が大である。なお、これらの添加量の
合計量は樹脂組成物の組成と成分によ、て異なるが、一
般に樹脂組成物１００Ｎ量部あたり０．０１〜３重量部
である。

滑剤としては次のものが好ましく使用される。

炭素数１２〜７０のパラフィンおよび分子ＩＩｋ１，０
００〜３．０００の低分子量ポリエチレン、炭素数８〜
３０の脂肪酸、炭素数８〜３０の脂肪酸アミド、炭素数
８〜３０の脂肪酸とメチレンジアミンやエチレンジアミ
ンなどのアノレキレンジアミンから合成されるアルキレ
ンビス脂肪酸アミド、炭素数８〜３０の脂肪酸と１〜２
０のアルコールエステル、炭素数８〜３０の脂肪酸の２
〜４価の金属塩、炭素数８〜３０の脂肪アルコール、炭
素数８〜３０のナフテン酸およびその２〜４価の金属塩
、ポリエチレングリコール系、ポリグリセロール系、シ
リコーン系滑剤が挙げられる。

最終樹脂組成物の物性バランスの面より、アルキレンビ
ス脂肪酸アミドおよび炭素数１２〜３０の脂肪酸の２価
の金属塩、およびシリコーン系滑剤が特に好ましい。こ
れらの滑剤は１種または２種以上用いることができる。

また、添加量は樹脂組成物１００重景部に対し、通常は
０．０１〜３重量部である。

充填剤または補強剤としては、アスベスト、アルミナ、
アタパルジャイト、カオリンクレー、けい酸、けい酸カ
ルシウム、けい藻土、スレート粉、セリサイト、石英粉
、ジルコニア、窒化ホウ素、窒化けい素、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、クルジ、炭化ホウ素、炭化けい
素、チタン酸カリウム、長石粉、二硫化モリブテン、パ
ライト、蛭石、石膏、ロウ石クレー、ガラス粉、ガラス
球、ガラス繊維、ニッケルクロム、クロム合金、ステン
レｂイール、タングステン合金、ベリリウム、モリブデ
ン、アルミニウム、鉛、錫、銅、金、銀、白金およびこ
れらの金属の合金（低融点合金を含む）などの塊状物粉
末ならびに繊維、アルミナ繊維、炭素繊維などが例示さ
れる。これらのうち、粉末状のものは一般に粒子径０．
０１〜１００μｍのものが、または繊維状のものは繊維
径０．５〜３０μｍのものが使用される。さらにこれら
は有機チタネートやアミノシラン化合物、エポキシシラ
ン化合物あるいは前記の各種単量・体のグラフトで表面
処理したものが好ましく使用される。これらの添加量の
上限量は樹脂組成物１００重量部に対し、それらの比重
の差にもよるが、一般には２００重量部である。

可塑剤としては、りん酸エステル、アジピン酸エステル
、セパチン酸エステル、アゼライン酸エステル、グリコ
ール酸エステル、トリメリット酸エステルなどが例示さ
れる。

難燃剤としては、りん酸エステル、含ハロゲンりん酸エ
ステル、各種ハロゲン置換有機化合物、二酸化アンチモ
ン、メタホウ酸バリウム、ホウ酸亜鉛、リン酸チタン、
酸化スズ、亜りん酸カルシウム、次亜リン酸カルシウム
、赤りんルなどが例示される。

発泡剤としては、有機溶剤の蒸発型発泡剤、重炭酸アン
モニウム、重炭酸ナトリウム、ホウ化水素ナトリウムお
よび水などの無機発泡剤、アブ系、ニトロン系、ヒドラ
ジド系等の有機系発泡剤が挙げられる。

帯電防止剤としては、第１級アルキルアミン塩、第３級
アルキルアミン塩、第４級アルキルアンモニウム塩など
の陽イオン活性剤；脂肪酸の１価の金属塩、脂肪アルコ
ールの硫酸エステル塩、脂肪酸エチルスルホン酸塩、ア
ルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
アルキルナフタレンスルホン酸塩、コハク酸エステルス
ルホン酸塩、りん酸エステル塩などのアニオン活性剤；
ポリオキシプロピレングリセリンエステルなどの多価ア
ルコールの部分脂肪酸エステル、脂肪アルコールのエチ
レンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレンオキサイド付
加物、脂肪アミノまたはアミドのエチレンオキサイド付
加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物
、多価アルコールの部分脂肪酸エステルのエチレンオキ
サイド付加物などの非イオン活性剤；ヒドロキシエチル
イミダシリン硫酸エステル、メチルステアリルジチオカ
ルバミン酸亜鉛、ポリオキシエチレンビスフェノールＡ
などが例示される。

本発明の樹脂組成物はその共重合体の製造方式に対応し
て、任意の方法で製造できる０例えば、ラテックス、サ
スペンシヨン、溶液、粉末、ビーズ、ペレット等の状態
でブレンドすることができる。これらの組成物は粉末塗
料や発泡材ｌζ 料、その他の成形品として直接■成形加工することがで
きるが、一般にはバンバリーミキサ−、ニーグーあるい
はｌ軸や２軸押出機等の溶融混練機にて混練し、均一な
樹脂組成物とすることができる。

以下に、本発明を実施例でもって説明するが、本発明は
これによって限定されるものではない。

なお、実施例で示した部数および％はすべて重量に基ず
くものである。

参考例 重合例１−（１） 攪拌機および板バッフルを備えた２０１の反応器に純水
７０部、過硫酸カリウム０．１部およびラウリル硫酸ナ
トリウム０．２部を仕込み、反応器内を窒素ガスで置換
したのち攪拌下に７０℃に昇温した。

この反応器に下記の単量体溶液（ｔ−ドデシルメルカプ
タン含有）の（１）〜（３）液を順次５時間かけて連続
添加した。この単量体溶液の添加開始と同時に下記の乳
化剤および重合開始剤水溶液を５時間かけて連続添加し
た。

その後８０℃に昇温しで２時間保持し、重合率９９．１
％のラテックスを得た。得られた重合体ラテックスに塩
化カルシウム水溶液を加えて凝固処理し、生成物を回収
した。重合結果を第１表に示す。

０１４Ｍ体溶液 Ｎ−フェニルマレイミド（（転）　　　４０２０５アク
リロニトリル（■　　１５　　２０　　１０ス　　チ　
　し　　ン　　（舛　　　　４５　　　６０　　　８５
合計添加量　（部’）　　８０　８０　４００乳化剤−
重合開始剤溶液 純　　　　　水　　　　　　　５０部 ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　１部過硫酸カリウ
ム　　　　０．２部 生成物は、Ｎ−フェニルマレイミドと７クリロニトリル
の含有量が１０９６以上の共重合体のみからなっていた
。

重合例１−（２） 重合例１−（１）で用いた反応器に、純水７０部、過硫
酸カリウム０．１部、共重合体１−（５）の製造で用い
たアルケニルコハク酸カリウム０．２部、ラウリル硫酸
ナトリウム０．０５部を仕込み、リン酸二水素カリウム
−リン酸水素二ナトリウム水溶液にて水相のｐＨを６．
７に調整した。

次に反応器内を窒素ガスで置換したのち、攪拌下に７０
０”に昇温した。これにＮ−フェニルマレイミド１２部
およびアクリロニトリル８部からなる混合溶液およびス
チレン８０部を用い、添加開始時および添加終了時の、
Ｎ−フェニルマレイミド−アクリロニトリル混合溶液／
スチレンめ添加比率がそれぞれ４０％／６０％および０
％７１００％となるように５時間かけて連続添加した。

また、この単量体の添加開始と同時に過硫酸カリウム０
．２部、アルケニルコハク酸カリウム０．８部、ラウリ
ル硫酸ナトリウム０．４部および純水５０部からなる水
溶液を５時間かけて連続添加した。

その後、７５℃に加熱して８時間保持し、重合率９８．
５％のラテックスを得た。なお、重合中、水相のｐＨが
６．５〜６．９となるようにリン酸二水素カリウム−リ
ン酸水素二ナトリウム水溶液を添加してｐＨを調整した
。得られたラテックスを塩化カルシウム水溶液で凝固処
理し、生成物を回収した。重合過程における分析結果を
第２表に示す。

生成物は、Ｎ−フェニルマレイミドとアクリロニトリル
の含有量が１０％以上の共重合体と１０％未満の共重合
体とからなっていた。

重合例１−（８） 重合例１．−（１）で用いた反応器に純水７０部、過硫
酸カリウム０．０５部およびアルケニルコバ基７，２に
調整した。

次に反応器内を窒素ガスで置換したのち、攪拌下に７０
℃に昇温した。この反応器にそれぞれ、Ｎ−フェニルマ
レイミド８０部、アクリロニトリル２０部、スチレン５
０部、および１−ドデシルメルカプタン０６３部からな
る混合溶液、ならびに過硫酸カリウム０．２部、アルケ
ニルコハク酸カリウム１．５部および純水５０部からな
る水溶液を５時間かけて連続添加した。

その後、７５℃に昇温して２時間保持し、重合率９・８
．７４のラテックスを得た。°なお、重合中、水相のｐ
Ｈが７．１〜７．８となるようにリン酸二水素カリウム
−炭酸水素ナトリウム水溶液を添加し、ｐＨを調節した
。得られたラテックスを塩化カルシウム水溶液で凝固処
理し、生成物を回収した。

生成物は、Ｎ−フェニルマレイミドとアクリロニトリル
の含有量が１０９６以上の共重合体のみからなっていた
。

重合例１−（４） 重合例１−（１）で用いた反応器に純水８０部、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部およびアルケニル
コハク酸カリウム０．５部を仕込んだのち、重合例１−
（２）と同様にして水相のｐＨを７．２に調整した。

次に反応器内を窒素ガスで置換したのち、アクリロニト
リル２部およびα−メチルスチレン２６部を仕込み７５
℃に昇温した。これにＮ−７工ニルマレイミド１６部、
アクリロニトリル８部、α−メチルスチレン２６部およ
びｔ−ドデシルメルカプタン０．８部からなる溶液なら
びにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部、
過硫酸カリウム０．８部および純水５０部からなる水溶
液を５時間かけて連続添加した。ついで、アクリロニト
リル２部を３０分かけて添加した。

その後、７５℃で２時間保持した。ついでＮ−フェニル
マレイミド６０％およびアクリロニトリル４０９６から
なる溶液５部ならびにスチレン１５部およびｔ−ドデシ
ルメルカプタン０．２部からなる溶液を用い、添加開始
時および添加終了時のＮ−フェニルマレイミド−アクリ
ロニトリル溶液／スチレンの添加比率がそれぞれ５０％
１５０％および０％／１００％となるように比率を変え
て１時間かけて連続添加した。その後、７５℃で２時間
保持した。得られたラテックスを塩化カルシウム水溶液
で凝固処理し、生成物を回収した。重合結果を第８表に
示す。

生成物は、Ｎ−フェニルマレイミドとアクリロニトリル
含有量が１０％以上の共重合体と１０％未満の共重合体
からなっていた。

重合例１−（５） 重合例１−（１）で用いた反応器に純水８０部、過硫酸
カリウム０．１部、アルケニルコハク酸カリウム０．８
部およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．８
部を仕込み、リン酸二水素カリウム−水酸化ナトリウム
水溶液を加えて水相のｐＨを７．２に調整した。

次に反応器内を窒素ガスで置換したのち、攪拌下に７０
℃に昇温した。これにＮ−フェニルマレイミド９部、ア
クリロニトリル１４部、α−メチルスチレン７０部およ
びｔ−ドテシルメルカプタン０．４部からなる溶液のう
ち１５部を添加したのち、８０分かけて７５℃に昇温し
た。

ついで残部の単量体溶液（９８部）ならびに過硫酸カリ
ウム０．２部、アルケニルコハク酸カリウム０．５部、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部および
純水６０部からなる水溶液を６時間かけて連続添加した
。

その後、さらにＮ−７工ニルマレイミド１部とアクリロ
ニトリル６部の溶液を１時間かけて連続添加した。

その後、７５℃に昇温して３時間保持し、重合率９８．
７＊のラテックスを得た。なお、重合中、水相のｐＨが
７．２〜７．５となるようにリン酸二水素カリウム−水
酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを調節した。得られ
たラテックスに硫酸マグネシウム水溶液を添加して凝固
処理し、生成物を回収した。

生成物は、Ｎ−フェニルマレイミドとアクリロニトリル
の含有量が１０ｇ６以上の共重合体のみからなっていた
。

重合例１−（６） 重合例１−（８）に準拠してＮ−フェニルマレイミド２
０部、メタクリロニトリル１ｅａタクリル酸メチル５２
部およびスチレン１２部を共ロニトリルおよびメタクリ
ル酸メチルの含有量が１０％以上の共重合体のみからな
っていた。

重合例１−（７） 重合例１−（１）で用いた反応器に純水６０部、過硫酸
カリウム０．１部およびドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム０．２部を仕込み、反応器内を窒素ガスで置換
したのち攪拌下に７０℃に昇温した。

これにメタクリル酸２０部およびスチレン８０部を用い
、添加開始時および添加終了時のメタクリル酸／スチレ
ンの添加比率がそれぞれ４０％／６０％および０％７１
００％となるように６時間かけて連続添加した。なお、
連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタンを用いた。

また、単量体の添加開始と同時に過硫酸カリウム０．３
部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．２部お
よび純水６０部からなる水溶液を６時間かけて連続添加
した。

その後、７５℃に昇温しで３時間保持し、重合率９９．
２％のラテックスを得た。得られたラテックスを塩化カ
ルシウム水溶液で凝固処理し、生成物を回収した。重合
過程における分析結果を第４表に示す。

生成物中は、メタクリル酸含有量が１０９６以上である
共重合体と１０％未満の共重合体とからなっていた。

重合例１−（８） 公知の溶液重合法（特公昭６０−４５６４２に準拠）に
より、溶剤としてメチルエチルケトン、マタ重合開始剤
としてベンゾイルパーオキサイドを用い、組成の均一な
無水マレイン酸−スチレン共重合体を得た。

重合例１−（９） ｆｆｉ合例１−（ｓ）に準拠して、Ｎ−フェニルマレイ
ミド１部、アクリロニトリル２部およびスチレン９７部
を共重合し、生成物を得た。

生成物は、Ｎ−フェニルマレイミドとアクリロニトリル
の含有量が１０％以上の共重合体を含有していなかった
。

重合例ｔ　−（ｉｏ） 重合例１−（３）に準拠して、Ｎ−フェニルマレイミド
２０部、メタクリル酸メチル４８部およびスチレン３２
部を共重合し、生成物を得た。

生成物は、Ｎ−７エニルマレイミドとメタクリル酸メチ
ルの含有量が１０％以上の共重合体のみからなっていた
。

重合例１−（１１） 公知の方法（特公昭６１−２６９２４に準拠）により、
前請も金側１−（８）で得られた共重合体を小ン 型べ履ト付２軸押出機を用い、トリエチルアミンの存在
下アニリンと反応させ、Ｎ−フェニルマレイミド含有共
重合体を得た。

重合例１−（１）〜（１１）で得られた生成物の分析結
果を第１表に示す。

共重合体２−（１） 重合例１−（１）で用いた反応器に純水７０部、過硫酸
カリウム０．５部、ラウリル硫酸ナトリウム０．３部お
よびデヒドロアビエチン酸ナトリウム０．７部を仕込み
、反応器内を窒素ガスで置換したのち、攪拌シケクリロ
ニトリル０．５部およびスチレン９．５部を仕込み、２
時間かけて７５℃に昇温した。

ついで、アクリロニトリル２．７　敵’およびスチレン
８７．３部を用い、添加開始時および添加終了時のアク
リロニトリル／スチレンの添加比率が６％／９４％およ
び０％／１０（ｌとなるように比率を変え、６時間かけ
て連続的に添加した。また、これらの単量体の添加開始
と同時に、純水５０部、過硫酸カリウム０．２部および
デヒドロアビエチン酸ナトリウム１部からなる水溶液を
５時間かけて連続添加した。

その後７５℃で３時間保持した。なお、連鎖移動剤とし
てｔ−ドデシルメルカプタンを用いた。得られたラテッ
クスを硫酸マグネシウム水溶液で凝固処理し、固有粘度
０．６４　ｄｌ／ｌの共重合体を回収した。

共重合結果を第１表に示す。アクリロニトリ・ル含有量
の上限は１０ｇ６未満であった。

共重合体２−（２１ 重合例１−（１）で用いた反応器に純水８０部、過硫酸
カリウム０．５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０．５部およびアルケニル・コハク酸カリウム０．
５部を仕込み、反応器内を窒素ガスで置換したのち攪拌
下に７０℃に昇温した。

これにアクリロニトリル０．４部およびパラメチルスチ
レン１８．８部を仕込んだのち、引続いてアクリロニト
リル０．８部を１時間かけて連続添加した。また、アク
リロニトリルの添加開始と同時に過硫酸カリウム０．２
部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部お
よび純水４０部からなる水溶液を５時間かけて連続添加
した。

上記のアクリロニトリル添加後、さらにアクリロニトリ
ル８．２　部およびパラメチルスチレン７６．８部を用
い、添加開始時および添加終了時のアクリロニトリル／
パラメ、チルスチレンの添加比率が５％／９５％および
０％／１００９６となるように比率を変え、５時間かけ
て連続的に添加した。

その後、７５℃に昇温して３時間保持した。

なお、連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタンを用
いた。得られたラテックスを塩化カルシウム水溶液で凝
固処理し、固有粘度０．５９ｄ７！７ｙの共重合体を回
収した。

共重合結果を第■表に示す。アクリロニトリル含有量の
上限は１０％未満であった。

共重合体２−（９） 重合例１−（１）で用いた反応器に純水８０部、硫酸第
１鉄７水塩０．００２部、ピロリン酸ナトリウム０．１
部およびラクトース０．２部を仕込み、ついでスチ・レ
ンーブタジエンゴムラテックス（ゴムの重量平均粒径０
．４７μｍ、スチレン含有ｆｉ１５％、ゲル分７８％、
固形−磨分４１９６）６０部（（固形分換算）を仕込ん
だのち、反応器内を窒素ガスで置換し、攪拌下にアクリ
ロニトリル１部およびスチレン１９部ついで、キュメン
ハイドロパーオキサイド０．１部および純水１０部の水
溶液を２時間かけて添加しながら７５℃に昇温した。

ついで、アクリロニトリル０．６部およびスチレン１９
．４部を用い、添加開始時および添加終了時のアクリロ
ニトリル／ステにンの添加比率がそれぞれ６％７９４％
および０％７１００％となるように比率を変え、４時間
かけて連続的に添加した。また、これらの単量体の添加
開始と同時に純水３０部、キュメンハイドロパーオキサ
イド０．２部、過硫酸カリウム０．２部およびテヒドロ
アビエチン酸ナトリウム０．８部からなる水溶液を４時
間かけて連続添加した。

その後、８０℃に昇温して２時間保持し、グラフト率３
８％、未グラフト共重合体の固有粘度０．４７　ｄｌ／
Ｗのラテックスを得た。なお、連鎖移動剤としてｔ−ド
デシルメルカプタンを用いた。このラテックスを硫酸マ
グネシウム水溶液で凝固処理し、共重合体を回収した。

共重合結果を第麿表に示す。アクリロニトリル含有量の
上限は１０％未満であった。

以上の参考例で得られた共重合体（組成物）の組成はＣ
，Ｈ，Ｎ、０元素分析および重合過程における物質収支
より求めた。また、共重合体の固有粘度（Ｖ）はジメチ
ルホルムアミド溶液、３０℃の測定値である。

なお、各表中の略号はそれぞれ下記のものを表わす。

ＮＰＭＩ：Ｎ−７エニルマＶイミド ＡＮ　　：アクリロニトリル ＭＡＮ　　：メタクリロニトリル ＭＡＡ　　：メタクリル酸 ＭＡＨ：無水マレイン酸 ＭＭＡ　　：メタクリル酸メチル Ｓ　　　：スチレン ＡＭＳ　　：α−メチルスチレン ＰＭＳ　　：バラメチルスチレン 実施例１〜１２および比較例１〜２ 参考例で得られた共重合体（組成物）を第１０表に示し
た割合でブレンドし、これらのブレンド物１００部あた
り安定剤としてトリエチレングリコール−ビス［８−（
８−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネ−８３０，１部、ジラウリル−８，３′−
チオジプロピオネート０．１部および（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト０．２部ならびに滑剤としてエチレンビスステアロア
ミドｏ、２部、シリコーンオイル０．１部およびステア
リン酸カルシウム０．２部を加え、ベント付２軸押出機
にて脱揮しながら２５０〜３００℃で混練し、ペレット
化した。

これらのペレット中の残留上ツマ−の合計量はいずれも
０．２９６以下であった。

このペレットを射出成形機にて２５０〜３２０℃で成形
し、試験片を作成し、物性を測定した。

この結果を第に）表に示す。

なお、物性は下記の方法によって測定した。

θノツチ付アイゾツト衝撃強度（ＮＩと略記）＝にイン
チ厚み試験片、２３℃での測定値。

０熱変形温度（ＨＤＴと略記）： 純インチ厚み試験片、２６４ｐｓｉ荷重、アニールなし
の条件で測定した値。

０耐溶剤性： 試験片を３０℃のガソリン中に２４時間浸漬したのち、
表面の肌荒れ状態等を肉眼で観察した。

実施例１２〜１８および比較例３ 参考例で得た共重合体にガラス繊維“ＧＦ”（アミノシ
ラン系化合物で表面処理した直径約７ｇｎ、長さ約６■
）を配合し、前記実施例の方法に準〈発明の効果〉 特定の組成分布を有する共重合体組成物ＣＩ］と共重合
体間からなる本発明の樹脂組成物は、耐熱性、耐薬品性
（耐溶剤性）ならびに機械的強度に優れており、車輌部
品、船舶部品、航空機部品、電気・電子部品、建築材料
、事務機器、電動工具、農業用機械部品、包装材料、家
庭用品、スポーツ・レジャー用品等、多くの分野に広く
使用することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 熱可塑性樹脂および／またはゴム質重合体の存在下また
   は非存在下、マレイミド系単量体（Ａ−１）および不飽
   和カルボン酸系単量体（Ａ−２）のいずれか１種または
   ２種の単量体（Ａ）と、芳香族ビニル系単量体（Ｂ−１
   ）、不飽和ニトリル系単量体（Ｂ−２）および不飽和カ
   ルボン酸エステル系単量体（Ｂ−３）の中から選ばれた
   １種または２種以上の単量体（Ｂ）ならびにこれらと共
   重合可能な単量体（Ｃ）を重合して得られる共重合体か
   らなる共重合体組成物であって、該組成物の平均組成（
   熱可塑性樹脂およびゴム質重合体を除く。）が、式（１
   ）および（２）で表わされる範囲内であり、かつ単量体
   （Ａ）、（Ｂ−２）および（Ｂ−３）の合計含有量が１
   ０重量％以上のものを２０〜１００重量％含有する共重
   合体組成物〔 I 〕１０〜９５重量％および 熱可塑性樹脂および／またはゴム質重合体の存在下また
   は非存在下、芳香族ビニル系単量体（Ｂ−１）および不
   飽和ニトリル系単量体（Ｂ−２）ならびにこれらと共重
   合可能な単量体（Ｄ）を重合してなる共重合体であって
   、その平均組成（熱可塑性樹脂およびゴム質重合体を除
   く。）が、式（３）および（４）で表わされる範囲内で
   あり、かつ単量体（Ｂ−２）の含有量の上限が１０重量
   ％未満である共重合体〔II〕９０〜５重量％からなるこ
   とを特徴とする樹脂組成物。 ［（Ａ）／（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］×１００＝１〜６
   ０重量％（１） ［（Ｃ）／（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］×１００＝０〜３
   ０重量％（２） ［（Ｂ−２）／（Ｂ−１）＋（Ｂ−２）＋（Ｄ）］×１
   ００＝１〜７重量％（３） ［（Ｄ）／（Ｂ−１）＋（Ｂ−２）＋（Ｄ）］×１００
   ＝０〜３０重量％（４）