JPH0610218B2 - 熱可塑性樹脂の製造方法 - Google Patents
熱可塑性樹脂の製造方法Info
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- JPH0610218B2 JPH0610218B2 JP60240671A JP24067185A JPH0610218B2 JP H0610218 B2 JPH0610218 B2 JP H0610218B2 JP 60240671 A JP60240671 A JP 60240671A JP 24067185 A JP24067185 A JP 24067185A JP H0610218 B2 JPH0610218 B2 JP H0610218B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱可塑性樹脂の製造方法に関し、更に詳細に
は耐熱性に優れたマレイミド系熱可塑性樹脂あるいは耐
熱性および耐衝撃性に優れたゴム変性マレイミド系熱可
塑性樹脂の製造方法に関する。
は耐熱性に優れたマレイミド系熱可塑性樹脂あるいは耐
熱性および耐衝撃性に優れたゴム変性マレイミド系熱可
塑性樹脂の製造方法に関する。
〔従来の技術〕 従来、マレイミド系化合物とビニル系化合物との共重合
体は、高い熱変形温度を有し、高温下での熱安定性にも
優れていることが知られている。
体は、高い熱変形温度を有し、高温下での熱安定性にも
優れていることが知られている。
このような共重合体の特徴を生かして、ＡＢＳ樹脂やＡ
ＥＳ樹脂などに代表される耐衝撃性樹脂の耐熱性改良方
法としての応用も種々提案されている。
ＥＳ樹脂などに代表される耐衝撃性樹脂の耐熱性改良方
法としての応用も種々提案されている。
しかしながら、マレイミド系化合物は、芳香族ビニル化
合物と通常のラジカル重合では、広範囲な単量体仕込み
組成に対し、マレイミド化合物と芳香族ビニル化合物の
モル比が１：１の組成からなる交互共重合体を他のビニ
ル系化合物に優先して生成し、得られる交互共重合体
は、ガラス転移温度が極めて高く、かつ脆い性質を有す
るために溶融成形は困難である。このため、ゴム状重合
体の存在下にもしくは不存在下に、マレイミド系化合物
と芳香族ビニル化合物を、更にはこれに共重合可能なそ
の他のビニル化合物を一括添加して重合を行っても、樹
脂材料として耐熱性、耐衝撃性、成形加工性などの性質
を高い水準で満足する樹脂を得ることは困難であった。
合物と通常のラジカル重合では、広範囲な単量体仕込み
組成に対し、マレイミド化合物と芳香族ビニル化合物の
モル比が１：１の組成からなる交互共重合体を他のビニ
ル系化合物に優先して生成し、得られる交互共重合体
は、ガラス転移温度が極めて高く、かつ脆い性質を有す
るために溶融成形は困難である。このため、ゴム状重合
体の存在下にもしくは不存在下に、マレイミド系化合物
と芳香族ビニル化合物を、更にはこれに共重合可能なそ
の他のビニル化合物を一括添加して重合を行っても、樹
脂材料として耐熱性、耐衝撃性、成形加工性などの性質
を高い水準で満足する樹脂を得ることは困難であった。
本発明は、かかる従来の技術的課題を背景になされたも
ので、共重合組成が均一化され、耐熱性、耐衝撃性、流
動性に優れた熱可塑性樹脂を効率的に製造する方法を提
供することを目的とする。
ので、共重合組成が均一化され、耐熱性、耐衝撃性、流
動性に優れた熱可塑性樹脂を効率的に製造する方法を提
供することを目的とする。
即ち本発明は、ゴム状重合体の存在下または不存在下
に、マレイミド系化合物および芳香族ビニル化合物を主
成分とする単量体混合物を重合するに際し、前記単量体
混合物を均一溶液として、または前記単量体混合物とゴ
ム状重合体とを均一溶液として、重合器に連続的に供給
し重合させ、重合体溶液を連続的に取り出すことを特徴
とする熱可塑性樹脂の製造方法を提供するものである。
に、マレイミド系化合物および芳香族ビニル化合物を主
成分とする単量体混合物を重合するに際し、前記単量体
混合物を均一溶液として、または前記単量体混合物とゴ
ム状重合体とを均一溶液として、重合器に連続的に供給
し重合させ、重合体溶液を連続的に取り出すことを特徴
とする熱可塑性樹脂の製造方法を提供するものである。
本発明において、必要に応じて使用されるゴム状重合体
としては、マレイミド系化合物および芳香族ビニル化合
物とグラフト重合可能なものであり、例えばポリブタジ
エンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢ
Ｒ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）な
どのジエン系ゴム；エチレン−プロピレンゴム（ＥＰ
Ｒ）、エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム（ＥＰ
ＤＭ）などのオレフィン系ゴム；ポリブチルアクリレー
トなどのアクリル系ゴムなどを挙げることができる。
としては、マレイミド系化合物および芳香族ビニル化合
物とグラフト重合可能なものであり、例えばポリブタジ
エンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢ
Ｒ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）な
どのジエン系ゴム；エチレン−プロピレンゴム（ＥＰ
Ｒ）、エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム（ＥＰ
ＤＭ）などのオレフィン系ゴム；ポリブチルアクリレー
トなどのアクリル系ゴムなどを挙げることができる。
かかるゴム状重合体の使用割合は、全仕込み量に対して
０〜７５重量％であり、得られる熱可塑性樹脂の耐衝撃
性を発現させるためには好ましくは５〜７０重量％、更
に好ましくは１０〜６０重量％使用される。
０〜７５重量％であり、得られる熱可塑性樹脂の耐衝撃
性を発現させるためには好ましくは５〜７０重量％、更
に好ましくは１０〜６０重量％使用される。
また、本発明において使用されるマレイミド系化合物と
しては、マレイミドあるいはこれをハロゲン基、アルキ
ル基あるいはアリール基で置換したマレイミド誘導体で
あり、具体的にはマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、
Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フ
ェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−ブロモフェニルマレイミ
ド、Ｎ−ｏ−クロルフェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘ
キシルマレイミドなどが挙げられ、特に好ましくはＮ−
フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロルフェニルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドである。特に、マレ
イミド系化合物として、Ｎ−ｏ−クロルフェニルマレイ
ミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドを用いると、耐熱
性のみならず最終樹脂組成物の色調をも改良することが
できる。
しては、マレイミドあるいはこれをハロゲン基、アルキ
ル基あるいはアリール基で置換したマレイミド誘導体で
あり、具体的にはマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、
Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フ
ェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−ブロモフェニルマレイミ
ド、Ｎ−ｏ−クロルフェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘ
キシルマレイミドなどが挙げられ、特に好ましくはＮ−
フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロルフェニルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドである。特に、マレ
イミド系化合物として、Ｎ−ｏ−クロルフェニルマレイ
ミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドを用いると、耐熱
性のみならず最終樹脂組成物の色調をも改良することが
できる。
これらのマレイミド系化合物は、１種単独で使用して
も、また２種以上を併用することもできる。
も、また２種以上を併用することもできる。
更に、本発明において使用される芳香族ビニル化合物と
しては、スチレン；α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、３，５−ジメチルスチレン、ｔ−ブチルスチレ
ンなどのアルキル基置換スチレン誘導体；α−ブロムス
チレン、ｐ−ブロムスチレンなどのハロゲン化スチレン
などを挙げることができ、好ましくはスチレンである。
しては、スチレン；α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、３，５−ジメチルスチレン、ｔ−ブチルスチレ
ンなどのアルキル基置換スチレン誘導体；α−ブロムス
チレン、ｐ−ブロムスチレンなどのハロゲン化スチレン
などを挙げることができ、好ましくはスチレンである。
これらの芳香族ビニル化合物は、１種単独で使用して
も、また２種以上を併用することもできる。
も、また２種以上を併用することもできる。
かかる芳香族ビニル化合物には、例えばアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル単量体；
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、メチル
アクリレート、エチルアクリレートなどの（メタ）アク
リル酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽
和酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽和酸
無水物などの他の単量体の１種または２種以上を、本発
明の目的とする熱可塑性樹脂に支障のない範囲で併用す
ることもできる。
ル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル単量体；
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、メチル
アクリレート、エチルアクリレートなどの（メタ）アク
リル酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽
和酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽和酸
無水物などの他の単量体の１種または２種以上を、本発
明の目的とする熱可塑性樹脂に支障のない範囲で併用す
ることもできる。
芳香族ビニル化合物、あるいはこれに前記他の単量体を
併用する場合の具体的な組み合わせとしては、例えば
スチレン、スチレン−アクリロニトリル、スチレン
−メチルメタクリレート、スチレン−アクリロニトリ
ル−メチルメタクリレートを挙げることができる。
併用する場合の具体的な組み合わせとしては、例えば
スチレン、スチレン−アクリロニトリル、スチレン
−メチルメタクリレート、スチレン−アクリロニトリ
ル−メチルメタクリレートを挙げることができる。
これらの場合、スチレンの一部または全部をα−メチル
スチレンに置き換えることにより更に耐熱性を付与する
ことが可能であり、またスチレンの一部あるいは全部を
ハロゲン化スチレンに置換することにより難燃性を付与
することができ、更に前記組み合わせにおいてメチルメ
タクリレートを併用する場合には得られる熱可塑性樹脂
の透明性が向上し、優れた着色性を有するものとなる。
スチレンに置き換えることにより更に耐熱性を付与する
ことが可能であり、またスチレンの一部あるいは全部を
ハロゲン化スチレンに置換することにより難燃性を付与
することができ、更に前記組み合わせにおいてメチルメ
タクリレートを併用する場合には得られる熱可塑性樹脂
の透明性が向上し、優れた着色性を有するものとなる。
本発明で使用される単量体は、前記マレイミド系化合物
と芳香族ビニル化合物を主体とする単量体混合物である
が、該混合物中におけるマレイミド系化合物／芳香族ビ
ニル化合物（モル比）＝６０〜５／４０〜９５、好まし
くは５０〜１０／５０〜９０である。特に、単量体混合
物中におけるマレイミド系化合物の割合が５０モル％未
満では、理論上マレイミド系化合物と芳香族ビニル化合
物との交互共重合体が得られず、本発明の目的とする熱
可塑性樹脂が得られるので好ましい。
と芳香族ビニル化合物を主体とする単量体混合物である
が、該混合物中におけるマレイミド系化合物／芳香族ビ
ニル化合物（モル比）＝６０〜５／４０〜９５、好まし
くは５０〜１０／５０〜９０である。特に、単量体混合
物中におけるマレイミド系化合物の割合が５０モル％未
満では、理論上マレイミド系化合物と芳香族ビニル化合
物との交互共重合体が得られず、本発明の目的とする熱
可塑性樹脂が得られるので好ましい。
本発明において共重合を行う場合には、前記単量体混合
物を均一溶液として、または必要に応じて前記単量体混
合物とゴム状重合体とを均一溶液として、重合器に連続
的に供給し重合させ、重合体溶液を連続的に取り出すこ
とが必須の要件である。即ち、連続重合系において、供
給速度を一定とすれば重合系の未反応単量体組成比と生
成共重合体組成比は一定であり、このような系で高い転
化率で重合系を制御すれば仕込み組成にほぼ等しい均質
な共重合体を得ることができる。
物を均一溶液として、または必要に応じて前記単量体混
合物とゴム状重合体とを均一溶液として、重合器に連続
的に供給し重合させ、重合体溶液を連続的に取り出すこ
とが必須の要件である。即ち、連続重合系において、供
給速度を一定とすれば重合系の未反応単量体組成比と生
成共重合体組成比は一定であり、このような系で高い転
化率で重合系を制御すれば仕込み組成にほぼ等しい均質
な共重合体を得ることができる。
かかる重合系においては、仕込み組成が重合器内で残存
している未反応成分と速やかに均一混合されることが必
須の要件であり、これを達成するためには単量体混合
物、あるいはこれとゴム状重合体とが均一溶液になって
いることが必要である。
している未反応成分と速やかに均一混合されることが必
須の要件であり、これを達成するためには単量体混合
物、あるいはこれとゴム状重合体とが均一溶液になって
いることが必要である。
この際、重合系に連続的に供給される均一溶液の調製方
法としては、ゴム状重合体の存在下で共重合する場合に
は、例えばゴム状重合体／マレイミド系化合物／芳香族
ビニル化合物（およびその他の単量体）の組み合わせで
一括して均一溶解して供給してもよく、ゴム状重合体／
芳香族ビニル化合物とマレイミド系化合物／その他の単
量体の組み合わせでそれぞれ均一溶解し、同時に別々に
供給してもよく、不活性溶剤を用いてそれぞれの成分を
溶解し、これを同時に別々に供給してもよく、あるいは
これらの手段を適宜組み合わせたものでもよい。
法としては、ゴム状重合体の存在下で共重合する場合に
は、例えばゴム状重合体／マレイミド系化合物／芳香族
ビニル化合物（およびその他の単量体）の組み合わせで
一括して均一溶解して供給してもよく、ゴム状重合体／
芳香族ビニル化合物とマレイミド系化合物／その他の単
量体の組み合わせでそれぞれ均一溶解し、同時に別々に
供給してもよく、不活性溶剤を用いてそれぞれの成分を
溶解し、これを同時に別々に供給してもよく、あるいは
これらの手段を適宜組み合わせたものでもよい。
不活性溶剤としては、通常、ラジカル重合に使用される
重合溶媒が使用される。
重合溶媒が使用される。
本発明で使用される重合器としては、連続重合に適用さ
れるものであればいかなるものでもよい。
れるものであればいかなるものでもよい。
例えば、１基のものとしては塔式重合器あるいはスクリ
ュー型重合器を使用する場合には、これらの重合器の一
端より単量体混合物（およびゴム状重合体）を均一溶液
として連続的に供給し、他端より重合された共重合体を
取り出せばよい。
ュー型重合器を使用する場合には、これらの重合器の一
端より単量体混合物（およびゴム状重合体）を均一溶液
として連続的に供給し、他端より重合された共重合体を
取り出せばよい。
また、重合器として２基以上の重合器を連結して２基以
上、好ましくは２〜５基、更に好ましくは２〜４基の重
合器を組み合わせて連続的に重合してもよく、この場合
には重合転化率は、通常、第１基目の重合器で好ましく
は５０％以上、更に好ましくは６０％以上とし、２基目
以降の重合器で重合転化率を好ましくは９０％以上、更
に好ましくは９５％以上とすることが望ましく、場合に
より前記単量体混合物あるいは前記単量体混合物とゴム
状重合体の均一溶液の一部を第２基目以降の重合器に供
給することも可能である。
上、好ましくは２〜５基、更に好ましくは２〜４基の重
合器を組み合わせて連続的に重合してもよく、この場合
には重合転化率は、通常、第１基目の重合器で好ましく
は５０％以上、更に好ましくは６０％以上とし、２基目
以降の重合器で重合転化率を好ましくは９０％以上、更
に好ましくは９５％以上とすることが望ましく、場合に
より前記単量体混合物あるいは前記単量体混合物とゴム
状重合体の均一溶液の一部を第２基目以降の重合器に供
給することも可能である。
本発明では、後者の連続重合法、即ち２基以上の重合器
を連結して連続重合する場合が好ましい。
を連結して連続重合する場合が好ましい。
本発明では、前記の如く重合器に連続的に供給される単
量体混合物および必要に応じて併用されるゴム状重合体
は、重合系中の未反応単量体組成物と均一に混合される
ことが必要であるため、その重合方法は塊状重合法ある
いは溶液重合法などが適当である。この際の重合触媒、
重合温度あるいは重合触媒は、一般的なビニル系単量体
で適用されるラジカル重合法に準じて実施することが可
能である。
量体混合物および必要に応じて併用されるゴム状重合体
は、重合系中の未反応単量体組成物と均一に混合される
ことが必要であるため、その重合方法は塊状重合法ある
いは溶液重合法などが適当である。この際の重合触媒、
重合温度あるいは重合触媒は、一般的なビニル系単量体
で適用されるラジカル重合法に準じて実施することが可
能である。
なお、好ましい重合溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、エチルベンゼン、キシレン、ｉ−プロピルベンゼン
などのような芳香族炭化水素、または該芳香族炭化水素
と脂肪族炭化水素、または該芳香族炭化水素と脂肪族炭
化水素、ケトン類、エステル類、エーテル類、アミド
類、ハロゲン化炭化水素などとの併用などが挙げられ、
更に好ましいものは芳香族炭化水素である。
ン、エチルベンゼン、キシレン、ｉ−プロピルベンゼン
などのような芳香族炭化水素、または該芳香族炭化水素
と脂肪族炭化水素、または該芳香族炭化水素と脂肪族炭
化水素、ケトン類、エステル類、エーテル類、アミド
類、ハロゲン化炭化水素などとの併用などが挙げられ、
更に好ましいものは芳香族炭化水素である。
また、重合器の中の重合系の粘度は、５０℃において１
０×１０４〜２００×１０４ｃｐｓが好ましく、更に好
ましくは５０×１０４〜１５０×１０４ｃｐｓである。
０×１０４〜２００×１０４ｃｐｓが好ましく、更に好
ましくは５０×１０４〜１５０×１０４ｃｐｓである。
本発明で適用される連続重合法では、通常、重合後は常
法により脱溶媒、単量体回収をした上で本発明の目的と
する樹脂が得られる。
法により脱溶媒、単量体回収をした上で本発明の目的と
する樹脂が得られる。
本発明で得られる熱可塑性樹脂は、そのままで押し出し
成形などにより耐熱性、耐衝撃性に優れた樹脂として利
用することも可能であり、ゴムが含まれない樹脂の場合
は、耐熱性、透明性に優れた樹脂として利用することが
可能である。
成形などにより耐熱性、耐衝撃性に優れた樹脂として利
用することも可能であり、ゴムが含まれない樹脂の場合
は、耐熱性、透明性に優れた樹脂として利用することが
可能である。
更に、他の熱可塑性樹脂、例えばスチレン／アクリロニ
トリル共重合体（ＡＳ樹脂）、スチレン／メタクリル酸
メチル（ＭＳ樹脂）、α−メチルスチレン／アクリロニ
トリル共重合体、スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド共
重合体、メタクリル酸メチル／Ｎ−フェニルマレイミド
共重合体、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオ
キサイド樹脂、ポリエステル樹脂などに配合して耐衝撃
性、耐熱性あるいは加工性を改良することも可能であ
る。また、本発明の熱可塑性樹脂は、通常使用されるプ
ラスチック用の各種添加剤あるいは補強剤、例えば酸化
防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、滑剤、着色
剤、顔料、ガラス繊維、炭素繊維などを混合することも
できる。
トリル共重合体（ＡＳ樹脂）、スチレン／メタクリル酸
メチル（ＭＳ樹脂）、α−メチルスチレン／アクリロニ
トリル共重合体、スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド共
重合体、メタクリル酸メチル／Ｎ−フェニルマレイミド
共重合体、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオ
キサイド樹脂、ポリエステル樹脂などに配合して耐衝撃
性、耐熱性あるいは加工性を改良することも可能であ
る。また、本発明の熱可塑性樹脂は、通常使用されるプ
ラスチック用の各種添加剤あるいは補強剤、例えば酸化
防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、滑剤、着色
剤、顔料、ガラス繊維、炭素繊維などを混合することも
できる。
これらの樹脂あるいは添加剤の混合方法には、特に制限
はなく、常法により実施される。
はなく、常法により実施される。
以下、実施例を挙げ、本発明を更に具体的に説明する。
実施例１〜９および比較例１〜６ 共重合体樹脂Ａの製造 内容積３０のリボン翼を備えた重合器２基を連結し、
第１表の条件で第１基目の重合器に連続的に供給し、第
１表の条件で重合を実施した。
第１表の条件で第１基目の重合器に連続的に供給し、第
１表の条件で重合を実施した。
なお、重合器の滞留時間は、液比重を０．８８ｇ／mlと
しての概算値である。
しての概算値である。
なお、ブタジエンゴム２０重量部は、スチレン４５重量
部およびトルエン４０重量部と混合し５０℃で溶解して
均一溶液とし、Ｎ−フェニルマレイミド２０重量部は、
アクリロニトリル１５重量部およびトルエン４０重量部
と混合し溶解して５０℃で均一溶液とし、ｔ−ドデシル
メルカルプタン０．１重量部は、トルエン１０重量部と
混合して１重量％溶液とし、ベンゾイルパーオキサイド
０．４重量部は、トルエン１０重量部と混合して４重量
％溶液とし、これらのそれぞれを第１基重合器に連続的
に供給した。
部およびトルエン４０重量部と混合し５０℃で溶解して
均一溶液とし、Ｎ−フェニルマレイミド２０重量部は、
アクリロニトリル１５重量部およびトルエン４０重量部
と混合し溶解して５０℃で均一溶液とし、ｔ−ドデシル
メルカルプタン０．１重量部は、トルエン１０重量部と
混合して１重量％溶液とし、ベンゾイルパーオキサイド
０．４重量部は、トルエン１０重量部と混合して４重量
％溶液とし、これらのそれぞれを第１基重合器に連続的
に供給した。
重合反応は、連続して２４時間実施し、最後の部分を評
価に供した。
価に供した。
得られた共重合体樹脂は、水蒸気蒸留により脱溶媒し、
粉砕、乾燥後、イルガノックス１０７６を０．５重量部
添加して２４０℃の温度下で４０mmΦの押し出し器を通
して共重合体樹脂Ａをペレットとして回収した。
粉砕、乾燥後、イルガノックス１０７６を０．５重量部
添加して２４０℃の温度下で４０mmΦの押し出し器を通
して共重合体樹脂Ａをペレットとして回収した。
共重合体樹脂Ｂ〜Ｇの製造 共重合体樹脂Ａの製造と同様の方法で、ゴム状重合体の
種類および量ならびにマレイミド系化合物の種類および
量、その他の単量体の組成などを変化させて第３表に示
す共重合体樹脂を得た。
種類および量ならびにマレイミド系化合物の種類および
量、その他の単量体の組成などを変化させて第３表に示
す共重合体樹脂を得た。
共重合体樹脂Ｈの製造 共重合体樹脂Ａの製造で用いた内容積３０のリボン翼
を備えた重合器１基のみを用い、連続式でなく、回分式
として、ブタジエンゴム２０重量部、Ｎ−フェニルマレ
イミド２０重量部、アクリロニトリル１５重量部および
トルエン１００重量部仕込み、５０℃で前記ブタジェン
およびＮ−フェニルマレイミドが完全に溶解するまで攪
拌し、次いでスチレン４５重量部とｔ−ドデシルメルカ
ルプタン０．１重量部、ベンゾイルパーオキサイド０．
４重量部を加えた後、昇温して１００℃で２．２時間重
合し、更に昇温して１２０℃で２．２時間重合を実施し
た。重合転化率は、９８％であった。重合終了後、水蒸
気蒸留により脱溶媒し、粉砕、乾燥後、イルガノックス
イ１０７６を０．５重量部添加して２４０℃の温度下で
４０mmΦの押し出し器を通して共重合体樹脂Ｈをペレッ
トとして回収した（第３表参照）。
を備えた重合器１基のみを用い、連続式でなく、回分式
として、ブタジエンゴム２０重量部、Ｎ−フェニルマレ
イミド２０重量部、アクリロニトリル１５重量部および
トルエン１００重量部仕込み、５０℃で前記ブタジェン
およびＮ−フェニルマレイミドが完全に溶解するまで攪
拌し、次いでスチレン４５重量部とｔ−ドデシルメルカ
ルプタン０．１重量部、ベンゾイルパーオキサイド０．
４重量部を加えた後、昇温して１００℃で２．２時間重
合し、更に昇温して１２０℃で２．２時間重合を実施し
た。重合転化率は、９８％であった。重合終了後、水蒸
気蒸留により脱溶媒し、粉砕、乾燥後、イルガノックス
イ１０７６を０．５重量部添加して２４０℃の温度下で
４０mmΦの押し出し器を通して共重合体樹脂Ｈをペレッ
トとして回収した（第３表参照）。
共重合体樹脂Ｉ〜Ｊの製造 共重合体樹脂Ｈの製造と同様の方法でゴム状重合体の種
類および量ならびにマレイミド系化合物の種類および
量、その他の単量体の組成などを変化させて第３表に示
す共重合体樹脂を得た。
類および量ならびにマレイミド系化合物の種類および
量、その他の単量体の組成などを変化させて第３表に示
す共重合体樹脂を得た。
このようにして得られた共重合体樹脂Ａ〜Ｊは、樹脂
Ａ、Ｄ、Ｇ、Ｈ、Ｊについては単独で、また樹脂Ｂ、
Ｃ、Ｅ、Ｆ、Ｉについては以下に示す共重合体と混合
し、それぞれ押し出し機により溶融混煉りした後、射出
成形して試験片を作製し、物性を測定した。
Ａ、Ｄ、Ｇ、Ｈ、Ｊについては単独で、また樹脂Ｂ、
Ｃ、Ｅ、Ｆ、Ｉについては以下に示す共重合体と混合
し、それぞれ押し出し機により溶融混煉りした後、射出
成形して試験片を作製し、物性を測定した。
共重合体Ｋ；ＡＳ樹脂 （日本合成ゴム（株）製、ＡＳ２３０） 共重合体Ｌ；α−メチルスチレン７０重量部およびアク
リロニトリル３０重量部を構成単位とする共重合体
（〔η〕（３０℃、メチルエチルケトン中）＝０．３５
dl/g） 共重合体Ｍ； 内容積３０のリボン翼を備えた重合器２基を連結し、
第２表の条件で第１基目の重合器に連続的に供給し、第
２表の条件で重合を実施した。
リロニトリル３０重量部を構成単位とする共重合体
（〔η〕（３０℃、メチルエチルケトン中）＝０．３５
dl/g） 共重合体Ｍ； 内容積３０のリボン翼を備えた重合器２基を連結し、
第２表の条件で第１基目の重合器に連続的に供給し、第
２表の条件で重合を実施した。
なお、重合器の滞留時間は、液比重を０．８８g/mlとし
ての換算値である。
ての換算値である。
Ｎ−フェニルマレイミド２５重量部は、アクリロニトリ
ル１８重量部およびトルエン４０重量部と混合し溶解し
て５０℃で均一溶液とし、ジクミルパーオキサイド０．
２重量部は、トルエン１０重量部と混合して２重量％溶
液とし、更にスチレン５７重量部を、それぞれを第１基
重合器に連続的に供給した。
ル１８重量部およびトルエン４０重量部と混合し溶解し
て５０℃で均一溶液とし、ジクミルパーオキサイド０．
２重量部は、トルエン１０重量部と混合して２重量％溶
液とし、更にスチレン５７重量部を、それぞれを第１基
重合器に連続的に供給した。
その他は、共重合体樹脂Ａと同様に方法で重合し、共重
合体Ｍを得た。
合体Ｍを得た。
共重合体Ｎ； 内容積３０のリボン翼を備えた重合反応装置１基を回
分式として、Ｎ−フェニルマレイミド２５重量部、アク
リロニトリル１８重量部、トルエン５０重量部を仕込
み、５０℃にてＮ−フェニルマレイミドを完全に溶解さ
せた後、スチレン５７重量部、ジクミルパーオキサイド
０．２重量部を加え、昇温し１２０℃で４．４時間重合
を実施した。重合転化率は、９８％であった。その他
は、共重合体Ｍと同様の方法で重合を実施し、共重合体
Ｎを得た。以上の結果を第４表に示す。
分式として、Ｎ−フェニルマレイミド２５重量部、アク
リロニトリル１８重量部、トルエン５０重量部を仕込
み、５０℃にてＮ−フェニルマレイミドを完全に溶解さ
せた後、スチレン５７重量部、ジクミルパーオキサイド
０．２重量部を加え、昇温し１２０℃で４．４時間重合
を実施した。重合転化率は、９８％であった。その他
は、共重合体Ｍと同様の方法で重合を実施し、共重合体
Ｎを得た。以上の結果を第４表に示す。
第３〜４表から明らかなように、実施例１〜９（本発明
の共重合体樹脂Ａ〜Ｇを含む樹脂組成物）は、高い熱変
形温度と衝撃強度を有しており、また流動性も高いため
成形加工性に優れている。
の共重合体樹脂Ａ〜Ｇを含む樹脂組成物）は、高い熱変
形温度と衝撃強度を有しており、また流動性も高いため
成形加工性に優れている。
これに対し、比較例１〜６（共重合体樹脂Ｈ〜Ｊあるい
は共重合体Ｎを含む樹脂組成物）は、熱変形温度は高い
ものの、衝撃強度が著しく低く、また流動性も低く成形
加工性に劣ることが分かる。
は共重合体Ｎを含む樹脂組成物）は、熱変形温度は高い
ものの、衝撃強度が著しく低く、また流動性も低く成形
加工性に劣ることが分かる。
〔発明の効果〕 本発明の連続重合法によれば、効率的に熱可塑性樹脂を
製造することができ、これによって得られた該樹脂は単
独で、あるいは他の共重合体と混合することによって、
熱変形温度、衝撃強度、流動性のバランスに優れた樹脂
組成物が得られる。
製造することができ、これによって得られた該樹脂は単
独で、あるいは他の共重合体と混合することによって、
熱変形温度、衝撃強度、流動性のバランスに優れた樹脂
組成物が得られる。
Claims (1)
- 【請求項１】ゴム状重合体の存在下または不存在下に、
マレイミド系化合物および芳香族ビニル化合物を主成分
とする単量体混合物を重合するに際し、前記単量体混合
物を均一溶液として、または前記単量体混合物とゴム状
重合体とを均一溶液として、重合器に連続的に供給し重
合させ、重合体溶液を連続的に取り出すことを特徴とす
る熱可塑性樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60240671A JPH0610218B2 (ja) | 1985-10-29 | 1985-10-29 | 熱可塑性樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60240671A JPH0610218B2 (ja) | 1985-10-29 | 1985-10-29 | 熱可塑性樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62101612A JPS62101612A (ja) | 1987-05-12 |
| JPH0610218B2 true JPH0610218B2 (ja) | 1994-02-09 |
Family
ID=17062970
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60240671A Expired - Fee Related JPH0610218B2 (ja) | 1985-10-29 | 1985-10-29 | 熱可塑性樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0610218B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5091470A (en) * | 1989-04-26 | 1992-02-25 | The Dow Chemical Company | Molding resin |
| KR100569822B1 (ko) * | 2004-06-01 | 2006-04-11 | 현대제철 주식회사 | 압연재의 이송 가이드장치 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2408628A1 (fr) * | 1977-11-15 | 1979-06-08 | Rhone Poulenc Ind | Polymeres styreniques a proprietes thermiques ameliorees |
| JPS5811514A (ja) * | 1981-07-14 | 1983-01-22 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | スチレン−無水マレイン酸共重合体の連続的製造方法 |
| JPH0796580B2 (ja) * | 1985-06-03 | 1995-10-18 | 三井東圧化学株式会社 | 透明耐熱性スチレン系共重合体 |
-
1985
- 1985-10-29 JP JP60240671A patent/JPH0610218B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62101612A (ja) | 1987-05-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |