JPS61229883A - 有機ケイ素化合物、その製造法およびその化合物を有効成分とする殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な有機ケイ素化合物、その製造法およびそ
の化合物を有効成分として含有することを特徴とする殺
虫剤に関するものである。

さらに詳しくは本発明は一般式ＣＩ） 〔式中、肌は低級アルコキシル基、低級アルキル基また
はハロゲン原子を表わし、Ｘは水素原子またはフッ素原
子を表わす。〕 で示される有機ケイ素化合物（以下、本発明化合物と呼
ぶ。）、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫剤
に関する。

本発明者らは、すぐれた殺虫活性を有する化合物を開発
する目的で研究を重ねた結果、前記一般式（Ｉ）で示さ
れる本発明化合物が、１．殺虫効力が著しく高い。２有
機リン剤またはカーバメート剤抵抗性の害虫に対しても
卓効を発揮する等の特性を有することを見出し、本発明
に至った。

本発明化合物が特に有効な具体的な害虫としては、ウン
カ類、ヨコバイ類、アブラムシ類、カメムシ類、コナジ
ラミ類などの半翅目、コナガ、ニカメイガ、コブノメイ
ガ、ヨトウ類などの鱗翅目、アカイエカ、イエバエなど
の双翅目、チャバネゴキブリなどの網相目、鞘翅目、直
翅目などが挙げられる。

本発明化合物は、例えば一般式（ｎ） 〔式中、東は前述と同じ意味を有し、Ｙ□　はハロゲン
原子を表わす。〕 で示されるハロゲン化合物から調製されるグリニヤール
試薬と、一般式（ＩＩＩ） 〔式中、Ｙ２　　はハロゲン原子を表わし、Ｘは前述と
同じ意味を表わす。〕 で示されるハロゲン化合物とをニッケル系触媒の存在下
に反応させる方法（方法ａ）、または　　　　゛−一般
式ＩＶ） 〔式中、Ｙ、はハロゲン原子を表わし、Ｘは前述と同じ
意味を表わす。〕 で示されるハロゲン化合物から調製されるグリニヤール
試薬と、一般式（Ｖ） 〔式中、艮は前述と同じ意味を表わし、Ｔｓはパラトル
エンスルホニル基を表わす。〕で示されるスルホン酸エ
ステル類とを銅系触媒の存在下に反応させる方法（方法
ｂ）、あるいは、一般式（ＶＩ） 〔式中、Ｋは前述と同じ意味を表わし、Ｙ４はハロゲン
原子を表わす。〕 で示されるハロゲン化合物をハロゲン−リチウム交換反
応させることにより調製される一般式〔式中、Ｋは前述
と同じ意味を表わす。〕で示される有機リチウム化合物
と、一般式〔■〕〔式中、Ｘは前述と同じ意味を表わす
。〕で示される有機ケイ素化合物とを反応させる方法（
方法Ｃ）により得ることができる。

以下に上記製法ｚ、ｂおよびＣにつき、標準操作法でさ
らに詳しく説明する。

（方法１） 前記一般式（ＩＩ）で示されるハロゲン化合物を、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジブチルエーテル
等のエーテル系溶媒中、金属マグネシウムと反応させる
ことにより調製されるグリニヤール試薬と、一般式（Ｉ
［［）で示されるハロゲン化合物とを、該グリニヤール
試薬に対し、０．１〜１０モルチのＮ　）Ｃ１！２（ｄ
ｐｐｔ））　（ｄｐｐｂ　　：　１　、４−ビス（ジフ
ェニルホスフィノ）ブタン〕、ＮｉＣｌ！２（ｃｌｐｐ
ｐ）（ｄＰＰＰ　：　ｌ、　３−ビス（ジフェニルホス
フィノ）プロパン）　、Ｎ１Ｂｒ２（ｄｐｐｂ）、Ｎｉ
　Ｂｒ　２（ｃｉｐｐｐ）などのニッケル系触媒の存在
下に、Ｏ℃〜１００℃の反応温度で１時間〜数十時間反
応させ、反応終了後、抽出、濃縮などの通常の後処理を
施すことにより、目的の本発明化合物が得られる。

（方法ｂ） 前記一般式（ＩＶ）で示されるハロゲン化合物と金属マ
グネシウムから上記と同様にして調製されるグリニヤー
ル試薬と、前記一般式（Ｖ）で示されるスルホン酸エス
テル類とを、該スルホン酸エステル類に対し、０．１〜
１０モルチのＬ輸ＣｕＣｚ、　　などの銅系触媒の存在
下に、０℃付近〜１００℃の反応温度で１時間〜数十時
間反応させた後、上述のような通常の後処理を施すこと
により、目的の本発明化合物が得られる。

（方法Ｃ） 前記一般式（ＶＩ）で示されるハロゲン化合物を、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジブチルエーテル
等のエーテル系溶媒中、ｎ−ブチルリチウム、金属リチ
ウム等のリチウム試薬と反応させて調製される有機リチ
ウム化合物〔■〕と、一般式〔■〕で示される有機ケイ
素化合物とを室温〜１００℃の反応温度で、１時間〜数
十時間反応させた後、上述のような通常の後処理を施す
ことにより目的の本発明化合物が得られる。

上記のようにして得られる本発明化合物は、必要に応じ
て減圧蒸溜またはシリカゲルカラムクロマトグラフィー
等によってさらに精製することもできる。

上記（方法＠）において、一般式（ＩＩ）で示されるハ
ロゲン化合物としては、例えば ４−エトキシフェニルジメチル−３−ブロモプロピルシ
ラン ４−エトキシフェニルジメチル−３−クロロプロピルシ
ラン ４−エトキシフェニルジメチル−３−ヨードプロピルシ
ラン ４−エチルフェニルジメチル−３−ブロモプロピルシラ
ン ４−エチルフェニルジメチル−３−クロロプロピルシラ
ン ４−エチルフェニルジメチル−３−ヨードプロピルシラ
ン ４−フルオロフェニルジメチル−３−ブロモプロピルシ
ラン ４−フルオロフェニルジメチル−３−クロロプロピルシ
ラン ４−フルオロフェニルジメチル−３−ヨード“プロピル
シラン ４−クロロフェニルジメチル−３−ブロモプロピルシラ
ン ４−クロロフェニルジメチル−３−クロロプロピルシラ
ン ４−クロロフェニルジメチル−３−ヨードフロピルシラ
ン などが挙げられ、これらのハロゲン化合物は例えば以下
の経路により製造することができる。

〔■〕

（Ｘ〕 〔式中、ＫおよびＹ４は前述と同じ意味を表わし、Ｙｌ
ｓはハロゲン原子を表わす。〕即ち、一般式（ＶＩＥで
示されるハロゲン化物に金属マグネシウムを反応させる
ことによゆ調製されるグリニヤール試薬に、ハロゲノメ
チルジメチルクロロシランを反応させ、一般式（ＩＸ）
で示される有機ケイ素化合物を得、次いで該化合物に金
属マグネシウムを反応させることによりグリニヤール試
薬を調製し、これにエチレンオキシドを反応させ、一般
式（Ｘ）で示されるアルコール化合物に導びいた後、該
アルコール化合物に、三塩化リン、三臭化リン、チオニ
ルクロリド、チオニルプロミド、四塩化炭素−トリフこ
とにより、目的の一般式（Ｉｔ）で示されるハロゲン化
合物が得られる。

また、一般式（ＩＩＩＩで示されるハロゲン化合物とし
ては、 ３−ブロモジフェニルエーテル ３−クロロジフェニルエーテル ３−ヨードジフェニルエーテル ２−フルオロ−５−ブロモジフェニルエーテル ２−フルオロ−５−クロロジフェニルエーテル ２−フルオロ−５−ヨードジフェニルエーテル などが挙げられ、これらのハロゲン化合物は、夫々対応
するフェノール誘導体に、塩基および銅触媒の存在下、
ハロゲノベンゼンを反応させるウルマン反応により得ら
れる。

また方法（ｂ）において、一般式（ＩＶ）で示されるハ
ロゲン化合物としては、 ３−ブロモジフェニルエーテル ３−ヨードジフェニルエーテル ２−フルオロ−５−ブロモジフェニルエーテル ２−フルオロ−５−ヨードジフェニルエーテル などが挙げられ、これらの化合物は、夫々対応するフェ
ノール誘導体に、塩基および銅触媒の存在下、ハロゲノ
ベンゼンを反応させるウルマン反応により得ることがで
きる。

−４式［Ｖ）で示されるスルホン酸エステル類としては
、 ３−（（４−エトキシフェニル）ジメチルシリル〕プロ
ピル　パラトルエンスルホナート３−（（４−フルオロ
フェニル）ジメチルシリル〕プロピル　パラトルエンス
ルホナート３−（（４−クロロフェニル）ジメチルシリ
ル〕プロピル　パラトルエンスルホナート３−（（４−
エチルフェニル）ジメチルシリル〕プロピル　パラトル
エンスルホナートなどが挙げられ、上記のスルホン酸エ
ステル類は、例えば前記一般式（Ｘ）で示されるアル占
−ル化合物に、ピリジンの存在下、パラトルエンスルホ
ニルクロライドを反応させることにより得られる。

（方法Ｃ）において、原料となる一般式（ＶＩ）で示さ
れるハロゲン化合物としては例えば４−エトキシフェニ
ルプロミド ４−エトキシフェニルヨーダイト ４−エチルフェニルプロミド ４−エチルフェニルヨーダイト ４−フルオロフェニルプロミド ４−フルオロフェニルヨーダイト ４−クロロフェニルプロミド ４−クロロフェニルヨーダイト などが挙げられる。また、一般式〔■〕で示される有機
ケイ素化合物としては、 ３−（３−フェノキシフェニル）プロピルジメチルシラ
ン ３−（３−フェノキシ−４−フルオロフェニル）プロピ
ルジメチルシラン などが挙げられ、これらの有機ケイ素化合物は、下記の
経路により製造することができる。

〔罵〕

〔式中、Ｘは前述と同じ意味を表わし、Ｙ６はハロゲン
原子を表わす。〕 即ち、一般式（ＸＩ）で示されるベンジルハライド化合
物に金属マグネシウムを反応させることにより調製され
るグリニヤール試薬に、エチレンオキシドを反応させ、
一般式〔罵〕で示されるアルコール化合物を得、該化合
物に、前述のようなハロゲン化試剤を反応させハライド
に導びいた後、該ハライドに金属マグネシウムを反応す
ることによりグリニヤール試薬を調製し、次いで、これ
にジメチルクロロシランを反応させることにより、目的
の一般式〔■〕で示される有機ケイ素化合物が得られる
。

以下に本発明化合物の製造方法につき、実施例および参
考例できらに詳細に説明する。

実施例１ ”Ｃ１２（ｄＰＰＰ）　３２−５　”？　（０，０６ｍ
ｍｏｌ　）および３７ｚ／キシクＯＫｆｆ　”（：／イ
ン６１４１Ｍ１（３，００ｍｍｏｌ）　　のエーテル（
４−）溶液中へ、マグネシウム７２．９　’９　（３ｍ
ｍｏｌ　）、４−７　ｋ　オ０７　ｓニルジメチル−３
−ブロモプロピルシラン８２５　”Ｆ　（３ｍｍｏｌ　
）　　およびエーテル３−から調製したグリニヤール溶
液を室温にて滴下した。

滴下後、チッ素雰囲気下に、３０時間加熱攪拌した。次
いで反応液を氷水に注加し、エーテルを加えた後、希塩
酸および重炭酸ソーダ水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮し、濃縮残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、４−クロ
ロフェニルジメチル−３−（３−フェノキシフェニル）
プロピルシラン２６５　”Ｐ（収率：　２４．３　％　
）を得た。

実施例２ ３−フェノキシフェニルプロミド９１２岬（３，６５ｍ
ｍｏｌ　）　７グネシウム９３．４　”ＩＦ　（３，８
４ｍｍｏｌ）　　およびエーテル４−から常法により調
製したグリニヤール溶液を一７８℃に冷却し、　該Ｓａ
に、３−（４−エトキシフェニルテトラヒドロフラン（
４−）溶液を滴下し、さらに、同温度で、リチウムテト
ラクロロキュープレー）−（Ｌ輸ＣｕＣ４）のテトラヒ
ドロフラン溶液（０，１Ｍ溶液）　０．３６６−を加え
た。

その後、反応混合物を攪拌しながら室温まで徐々に加温
し、室温にてさらに１２時間攪拌した。以後、実施例１
と同様に処理し、４−エトキシフェニルジメチル−３−
（３−フェノキシフェニル）プロピルシラン４４０　”
Ｐ　（収率：　４２．９％）を得た。

実施例３ ４−エトキシフェニルプロミド２２１岬（１，１ｍｇｎ
ｏｌ　）とテトラヒドロフラン２−の溶液中へ、−７８
℃にてｎ−ブチルリチウムのｆｉ　　／％キサン溶液（
１，５６Ｍ）　０．６４　ｍｊ　（１，０ｍ　ｍ６１相
当）を滴下し、同温にて３０分間攪拌した後、３−（３
−フェノキシ−４−フルオロフェニル）プロピルジメチ
ルシラン２８８”Ｐ　（１，０ｍｍｏｌ　）とエーテル
２１Ｒ１の溶液を同温にて滴下した。反応液を攪拌下徐
々に室温まで加温し、さらに４２時間還流攪拌した後、
反応液を氷水に注加し、エーテルを加えた後順次希塩酸
および重炭酸ソーダ水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、減圧下に濃縮し、濃縮残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーにより精製し、４−エトキシ
フェニルジメチル−３−（３−フェノキシ−４−クロロ
フェニル）プロピルシラン３５６■（収率：　７３．１
チ）を得た。

上記と同様にして得られる本発明化合物のいくつかをま
とめて以下に示す。

参考例１ １）マグネシウム１．５０　Ｆ　（６１，８ｍｍｏｌ　
）　、　４−エトキシフエニルブロミド１１．８７　（
５８，８ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン３０ｒｎ
ｌから調製したグリニヤール溶液に、クロロメチルジメ
チルクロロシラン８．０１　Ｆ　（５６，０ｍｍｏｌ）
　　のエーテル（８ｔｎｌ）溶液を、水冷下に滴下し、
室温にて一夜攪拌した。反応液を氷水に注加し、エーテ
ルを加えた後、順次希塩酸および重炭酸ソーダ水溶液で
洗浄し、無水硫酸マグネシウム上にて乾燥後、減圧下に
濃縮し、濃縮残渣を、減圧下に蒸留し、（４−エトキシ
フェニル）ジメチルクロロメチルシラン１１．７　ｔｙ
　（収率：　９１．３＊）！得り（＃点：ｘ２ｙ℃／　
７　ｗａ　ｔｋ　）。

同様にして以下の化合物を得た。

（４−クロロフェニル）ジメチルクロロメチルシラン（
沸点：１１８℃／４■）Ｉｇ）（４−フルオロフェニル
）ジメチルクロロメチルシラン（沸点＝１３０°Ｃ／　
３８　ｍ　Ｈｇ　）（４−エチルフェニル）ジメチルク
ロロメチルシラン（ｎ点：１０７℃／８ｍＨｇ）ａ）上
記で得られた（４−エトキシフェニル）ジメチルクロロ
メチルシラン５．７１　、Ｆ　（２５ｍｍｏｌ　）、マ
グネシウム０．６０８　、ＳＦ　（２５ｍｍｏｌ　）お
よびエーテル２４−から調製したグリニヤール溶液に、
エチレンオキシド２．５−（５ｇ　ｍｍｏｌ　）を水冷
下に滴下し、室温ｉζて２日間攪拌した。反応液を上記
Ｉ）と同様にして後処理しな後、減圧下に濃縮し、濃縮
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製
し、３−（４−エトキシフェニルジメチルシリル）プロ
ピルアルコール２．８３　＃　（収率：　４７．６　％
　）を得た。

ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ／２１．　ＴＭ３）δ（ＰＰｍ）
　　０．２５（Ｓ、６Ｈ）０．５７〜０．８　（ｍ、　
２Ｈ） １．４１　Ｃｔ　ｔａｎ、Ｊｓ＝７Ｈｚ）１．０９〜１
．７１　（ｍ　、　２Ｈ）３．５８（ｔ　、２Ｈ，Ｊ−
ｗ７Ｈり ４、ｏａ（ｑ、２Ｈ，１，７Ｈｚ） ６．７４〜６．９１（ｍ、２Ｈ） ７．２９〜７．４６（ｍ、２Ｈ） 同様にして、下記の化合物を得た。

３−（４−フルオロフェニルジメチルシリル）プロピル
アルコール ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ！、　、　ＴＭＳ）δ（ＰＰｍ
）　　０．２７（ｓ、６Ｈ）０．５７〜０．８３　（ｆ
ｉｌ、　２Ｈ）１．３１〜１．７４　（Ｉｎ、　２Ｈ）
３．５６　（ｔ　、　２Ｈ、Ｊ−７ＨＸ　）８．８６〜
７．１４（ｍ、２Ｈ） ７．３１〜７．５７（ｍ、２Ｈ） ３−（４−エチルフェニルジメチルシリル）プロピルア
ルコール ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ／３．　ＴＭＳ）δ（ＰＰｍ）　
　０．２９（８，６８）０．５６〜０．８２（ｍ、２Ｈ
） １．３０（ｔ　、　３Ｈ、Ｊ−７，ＯＨ！　）１．１５
〜１．７２　（ｍ、　２Ｈ） ２．６５　（Ｑ　、　２Ｈ、Ｊ−７Ｈｚ　）３−５５（
ｔ、２Ｈ，Ｊ−７Ｈｚ） ７．１３〜７．２７（ｍ、２Ｈ） ７．３９〜７．５３（ｍ、２Ｈ） ｌ）上記で得られた３−（４−フルオロフェニルジメチ
ルシリル）プロピルアルコール１．７１１　（８，０８
ｍｍｏｌ　）、四臭化炭素３．４８．Ｆ（１０，５ｍｍ
０１　）および塩化メチレン１２ｄの溶液中に、水冷下
、トリフェニルホスフィン２．４６　ｔｙ　（９，３７
ｍｍｏｌ　）を加えた。室温にて一夜攪拌した後、減圧
下に溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーによりｍ製し、３−（４−フルオロフェニルジ
メチルシリル）プロピルプロミドｘ、ｓａ、ｐ（収率：
　８２．３　ｍ　’）　ヲ得た。

ｌＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ／３．　ＴＭＳ）δ（ＰＰｍ）　
　０．２８（８，６Ｈ）０．７１〜１．００　（ｍ　、
　２Ｈ）１．６８〜２．０７（ｍ、２Ｈ） ｓ−ａａ（【＊２ｉ−ｔｔＪ−７Ｈｚ）６．９０〜７．
５４（ｍ、４Ｈ） 同様にして、３−（４−エチルフェニルジメチルシリル
）プロピルプロミドを得た。

ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ！、　、　ＴＭＳ）δ（ＰＰｍ
）　０．３０（１，６Ｈ） ０．６８〜０．９８　（ｆｆｌ、　２Ｈ）１．３１　（
Ｌ　、　３Ｈ、Ｊ−７Ｈｚ　）１．１８〜１．７５　（
ｍ、　２Ｈ） ２．６６　（（ｉ　、２Ｈ，Ｊ−７Ｈ！　＞３．３５　
（Ｅ　、　２Ｈ、Ｊ　ｍ７Ｈｚ　）７．１５〜７．５５
　（ｍ、　４Ｈ） 参考例２ １）３−フェノキシベンジルクロリド４．３７１１（２
０ｍｍｏｌ　）　、マグネシウム０．５１　Ｆ　（２１
ｍｍｏｌ）　　およびエーテル１５−からａＳされるグ
リニヤール試薬とエチレンオキシド１．９８　ｄ　（４
０ｍｍｏｌ　）とを前記参考例１の１）と同様にして反
応させて、３−（３−フェノキシフェニル）プロピルア
ルコール１．６９１（収率：　３６．９　％　）を得た
。次いで、このアルコールを参考例１のｉ）と同様の方
法でブロム化し、３−（３−フェノキシフェニル）プロ
ピルプロミド１．９７　Ｆ　（収率：９２．２　％　）
を得た（沸点＝１６５℃７４　ｍ　１ｇ（主成分））。

同様にして３−フェノキシ−４−フルオロベンジルプロ
ミドから３−（３−フェノキシ−４−フルオロフェニル
）プロピルアルコールを経て、３−（３−フェノキシ−
４−フルオロフェニル）プロピルプロミドを合成した（
沸点：１８５℃／　３　ｗｍ　Ｈｇ　（主成分））。

−）上記で得られた３−（３−フェノキシ−４−フルオ
ロフェニル）プロピルプロミド９２７　”Ｐ　（３，９
ｍｍｏｌ　）、マグネシウム７３Ｗ９（３，Ｑ　ｍｍｏ
ｌ　）およびエーテル３−から調製されるグリニヤール
溶液中へ、ジメチルクロロシラン２８４　’９　（３，
０ｍｍｏｌ）（Ｄテ）　ラに＝　Ｆロフラン（１−）溶
液を、水冷下部下し、室温にて一夜攪拌した。反応液を
参考例１の１）と同様にして後処理した後、減圧蒸溜に
より、３−（３−フェノキシ−４−フルオロフェニル）
プロピルジメチルシラン５４６岬（収率　６３．２チ）
を得た（沸点：１５０℃／３■）Ｉｇ（生成分））。

本発明化合物を殺虫剤の有効成分として用いる場合は、
他の何らの成分も加えず、そのまま用いてもよいが、通
常は、固体担体、液体担体、ガス状担体、界面活性剤、
その他の製剤用補助剤、餌゛等と混合し、あるいは線香
やマット等の基材に含浸して、乳剤、水和剤、粉剤、粒
剤、油剤、エアゾール、蚊取線香や電気蚊取マット等の
加熱燻蒸剤、フオフギング等のＲＩＩ剤、非加熱燻蒸剤
、毒餌等に製剤して用いる。

これらの製剤中の有効成分としての本発明化合物の含量
は、重量比で０．０１１〜９５チである。

固体担体としては、カオリンクレー、アッタパルジャイ
トクレー、ベントナイト、酸性白土、ピロフィライト、
タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸粉、クルミ
殺粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素等の
微粉末あるいは粒状物が挙げられ、液体担体としては、
ケロシン、灯油等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素、
ジクロロエタン、トリクロロエチレン、四塩化炭素等の
ハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、イソプ
ロパツール、エチレングリコール、セロソルブ等のアル
コール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、イソホロン等のケトン、ジエチルエーテル、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン等のニーｆｋ、酢酸エチル
等のエステル、アセトニトリル、イソブチロニトリル等
のニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシド、大豆油、綿
実油等の植物油等が挙げられる。ガス状担体としては、
フロンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテ
ル等が挙げられる。

乳化、分散、湿層等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリール）
スルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテルりん酸エステル塩
、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮金物等の陰イオン
界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリ
マー、ソルビタン脂肪酸エステル、ホリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤が挙
げられる。

固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては、リグニンス
・ルホン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、
アラビアガム、糖蜜、カゼイン、ゼラチン、ＣＭＣ（カ
ルボキシメチルセルロース）、松根油、寒天等が挙げら
れ、安定剤としては、ＰＡＰ　（酸性りん酸イソプロピ
ル）、ＴＣＰ（りん酸トリクレジル）等のりん酸アルキ
ル、植物油、エポキシ化部、前記の界面活性剤、ＢＨＴ
％ＢＨＡ等の酸化防止剤、オレイン酸ナトリウム、ステ
アリン酸カルシウム等の脂肪酸塩、オレイン酸メチル、
ステアリン酸メチル等の脂肪酸エステル等が挙げられる
。

次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１表の化合
物番号で示す。部は重量部である。

製剤例１ 本発明化合物（１）〜（４）の各々０．２部、キシレン
２部および白灯油９７．８部を混合し、油剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物（１）〜（４）の各々１０部、ポリオキシ
エチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム６部およびキシレン７０部
をよく混合して乳剤を得る。

製剤例３ 本発明化合物＋１）　２０部、フェニトロチオン１０部
、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナ
トリウム２部および合成含水酸化珪素６５部をよく粉砕
混合して水和剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物（２）１部、カルバリール２部、カオリン
クレー８７部およびタルク１０部をよく粉砕混合して粉
剤を得る。

製剤例５ 本発明化合物（３）５部、合成含水酸化珪素１部、リグ
ニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト３０部お
よびカオリンクレー６２部をよく粉砕混合し、水を加え
てよく練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得る。

、製剤例６ 本発明化合物（４）０．０５部、テトラメスリン０．２
部、レスメスリン０．０５部、キシレン７部および脱臭
灯油３２．７部を混合溶解し、エアゾール容器に充填し
、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通じて噴
射剤（液化石油ガス）６０部を加圧充填すればエアゾー
ルを得る。

製剤例７ 本発明化合物（１）０．３Ｊ’にアレスリンのｄ−トラ
ンス第一菊酸エステル０．３．Ｆを加え、メタノール２
０−に溶解し、蚊取線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉を
３：５：１の割合で混合）９９．４．ｆと均一に攪拌混
合し、メタノールを蒸散させた後、水１５０−を加え、
充分練り合せたものを成型乾燥すれば――■蚊取線香を
得る。

これらの製剤は、そのままであるいは水で釈釈して用い
る。また、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、
除草剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等と混合し
て用いることもできる。

本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤として用いる場合、その
施用量は、通常１０アールあたり５ＩＩ〜５００　ｌＩ
であり、乳剤、水和剤等を水で稀釈して施用する場合は
、その施用濃度は１０　ＰＰ１ｎ〜１０００　ｐｐｍで
あり、粉剤、粒剤、油剤、エアゾール等は、何ら稀釈す
ることなく、製剤のままで施用する。

次に試験例を示す。なお本発明化合物は、第１表の化合
物番号で示し、比較対照に用いた化金物は、第２表の化
合物記号で示す。

第　　２　　表 試験例１ アセトンにて稀釈した下記本発明化合物の各々を直径１
００ＩＩのアルミニウム皿の底面に薬量が７３　”Ｆ／
ｍｓ”となるように均一に塗布した。アセトンが蒸発後
、チャバネゴキブリ成虫１０頭（雄雌各５頭）を処理面
の上に放ち強制的に接触させた。処理２４時間後、供試
虫を新しい容器に回収し、水を与え、さらに２４時間放
置した後、生死を調べ先史率を求めた（２反復）。結果
を第３表に示す。

第　　３　　表 試験例２ 製剤例２に準じて調製した下記本発明化合物の乳剤の水
による所定濃度稀釈液１−を直径５．５３のポリエチレ
ンカップ内に調整したニカメイチュウ用人工飼料５Ｉ中
にしみこませる。その中にニカメイガ１０日令幼虫１０
頭を放ち、８日後に生死を調査し、ＬＣ６゜値（５０ｓ
致死濃度）を求めた（２反復）。

その結果を第４表に示す。

第　　４　　表 試験例３ 製剤例２に準じて得られた下記本発明化合物および対照
化合物の乳剤の水による所定濃度の稀釈液にイネ茎（長
さ約１２　ｃｍ　）を１分間浸漬する。風乾後、試験管
にイネ茎を入れ抵抗性系統のツマグロヨコバイ成虫を１
０頭放ち、１日後に生死を調査し、ＬＣ５ｏ値（５０チ
致死濃度）を求めた（２反復）。　　゛その結果を第５
表に示す。

第　　５　　表

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは低級アルコキシル基、低級ア ルキル基またはハロゲン原子を表わし、Ｘ は水素原子またはフッ素原子を表わす。〕 で示される有機ケイ素化合物。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは低級アルコキシル基、低級ア ルキル基またはハロゲン原子を表わし、Ｙ＿１はハロゲ
   ン原子を表わす。〕 で示されるハロゲン化合物から調製されるグリニヤール
   試薬と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙ＿２はハロゲン原子を表わし、Ｘは水素原子
   またはフッ素原子を表わす。〕 で示されるハロゲン化合物とをニッケル系触媒の存在下
   に反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＲおよびＸは前述と同じ意味を表 わす。〕 で示される有機ケイ素化合物の製造法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙ＿３はハロゲン原子を表わし、Ｘは水素原子
   またはフッ素原子を表わす。〕 で示されるハロゲン化合物から調製されるグリニヤール
   試薬と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは低級アルコキシル基、低級ア ルキル基またはハロゲン原子を表わし、Ｔ＿５はパラト
   ルエンスルホニル基を表わす。〕 で示されるスルホン酸エステル類とを、銅系触媒の存在
   下に反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＲおよびＸは前述と同じ意味を表 わす。〕 で示される有機ケイ素化合物の製造法。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは低級アルコキシル基、低級ア ルキル基またはハロゲン原子を表わし、Ｙ＿４はハロゲ
   ン原子を表わす。〕 で示されるハロゲン化合物から導かれる一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは前述と同じ意味を表わす。〕 で示される有機リチウム化合物と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子またはフッ素原子を 表わす。〕 で示される有機ケイ素化合物とを反応させることを特徴
   とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＲおよびＸは前述と同じ意味を表 わす。〕 で示される有機ケイ素化合物の製造法。
5. （５）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは低級アルコキシル基、低級ア ルキル基またはハロゲン原子を表わし、Ｘ は水素原子またはフッ素原子を表わす。〕 で示される有機ケイ素化合物を有効成分として含有する
   ことを特徴とする殺虫剤。