JPH0481585B2

JPH0481585B2 -

Info

Publication number: JPH0481585B2
Application number: JP59199131A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Tsushima; Noritada Matsuo; Hiroshi Kishida; Toshihiko Yano
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1984-09-21
Filing date: 1984-09-21
Publication date: 1992-12-24
Also published as: JPS6176462A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は下記一般式（）で示される新規なエ
ーテル化合物およびそれを有効成分とする殺虫剤
に関するものである。〔式中、Ｒはメチル基または塩素原子を表わし、
Ｘは水素原子またはフツ素原子を表わし、Ｙはメ
チル基、塩素原子、臭素原子またはメトキシ基を
表わす。〕本発明者らは、優れた殺虫活性を有する化合物
を開発する目的で研究を重ねた結果、前記一般式
（）で示される本発明化合物が1.殺虫効力が高
い。2.有機リン剤またはカーバメート剤抵抗性の
害虫に対しても卓効を発揮する。等の特性を有す
る事に見出し、本発明に至つた。本発明化合物が特に有効な具体的な害虫として
は、ウンカ類、ヨコバイ類、アブラムシ類、カメ
ムシ類などの判翅目、ヨトウ類などの鱗翅目、ア
カイエカ、イエバエなどの双翅目、チヤバネゴキ
ブリなどの網翅目、その他鞘翅目、直翅目などが
挙げられる。本発明化合物は例えば以下の方法により製造す
ることができる。＜製造法Ａ＞一般式（）〔式中、Ｘは前述と同じ意味を表わす。〕で示される化合物と、一般式（）〔式中、Ｚはハロゲン原子、トシルオキシ基又は
メシルオキシ基を表わす。〕で示される化合物とを塩基の存在下に反応させる
ことにより一般式〔式中、Ｘは前述と同じ意味を表わす。〕で示されるエーテル化合物を得る方法。さらに詳しくは、前記一般式（）で示される
アルコールに例えばジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、ま
たはテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、
エチレングリコールシメチルエーテル等のエーテ
ル類等の有機溶媒中、で、塩基（たとえば水素化
アルカリ金属、アルカリアルコラート、アルキル
リチウム等）を作用させアルカリ金属塩とし、こ
れに一般式（）で示される化合物を室温〜加熱
下に１〜48時間反応させることにより製造するこ
とができる。＜製造法Ｂ＞一般式（）〔式中、Ｘは前述と同じ意味を表わし、Ａはハロ
ゲン原子を表わす。〕で示される化合物と一般式（）〔式中、R₁はメチル基または塩素原子を表わ
す。〕で示される化合物とを塩素の存在下に反応させる
ことにより、一般式〔式中、ＸおよびR₁は前述と同じ意味を有す
る。〕で示されるエーテル化合物を得る方法。さらに詳しくは、前記一般式（）で示される
化合物に例えばジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド等の非プロトン系極性溶媒、テトラ
ヒドロフラン、１，４−ジオキサン、エチレング
リコールシメチルエーテル等のエーテル類、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類またはベ
ンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類などの有
機溶媒中で塩基（例えば水素化アルカリ金属、ア
ルカリアルコラート、アルキルリチウム、アルカ
リ炭酸塩、水酸化アルカリ等を作用させアルカリ
金属塩とし、これに一般式（）で示される化合
物の０℃〜加熱下に１時間〜72時間反応させるこ
とにより製造することができる。＜製造法Ｃ＞一般式（）〔式中、Ｘは前述と同じ意味を表わす。〕で示される化合物と、一般式（） HR₂ （）〔式中、R₂は塩素原子、臭素原子またはメトキ
シ基を表わす。〕で示される化合物を反応させることにより、一般
式〔式中、R₂は前述と同じ意味を表わす。〕で示されるエーテル化合物を得る方法。さらに詳しくは、上記一般式（）で示される
化合物と一般式（） HR₃ （）〔式中、R₃は塩素原子または臭素原子を表わ
す。〕で示される化合物とを例えば、メタノール、エタ
ノール等のアルコール類、四塩化炭素、クロロホ
ルム等のハロゲン化炭化水素類、酢酸、プロピオ
ン酸等の脂肪酸類またはベンゼン、トルエン等の
芳香族炭化水素類などの有機溶媒中で−50℃室温
下で１時間〜12時間反応させることにより、置換
基R₂が塩素原子または臭素原子である上記のエ
ーテル化合物を製造することができる。また、一般式（）で示される化合物を、メタ
ノール中で酢酸第二水銀の存在下に−10℃〜室温
下で１時間〜12時間処置し、さらに、これに室温
下に水酸化アルカリを１時間〜24時間作用させ、
得られる生成物に０℃〜室温下で水素化ホウ素ア
ルカリ金属を作用させることにより、置換基R₂
がメトキシ基である上記のエーテル化合物を製造
することができる。尚、上記製造法(C)において、一般式（）で示
される化合物はたとえば以下に示す様な経路によ
り製造することができる。〔式中、ＸおよびＡは前述と同じ意味を表わす。〕以下に上記製造法に基づいて製造した本発明化
合物の例を第１表に示すが、本発明化合物はこれ
らの例示のみに限定されるものではない。

【表】

【表】本発明化合物について以下実施例をあげてさら
に詳細に説明する。実施例１製造法(A)による化合物(4)の合成窒素気流下に、水素化ナトリウム（63％オイル
デイスパージヨン）190mgを乾燥ジメチルホルム
アミド（以下、乾燥DMFと略す。）30mlに加え
る。これに６−フエノキシ−２−ピリジンメタノ
ール1.0ｇの乾燥DMF（５ml）溶液に加えた後、
該混液を40〜50℃に30分間加熱する。その後、こ
れに室温下でネオペンチルトシレート1.20ｇの乾
燥DMF（５ml）溶液を加え、130℃にて２時間加
熱反応の後、室温まで冷却する。反応液を氷水に
注加した後、ジメチルエーテルで２回抽出ち、エ
ーテル層をあわせて飽和食塩水で洗浄後、無水硫
酸マゲネシウムで乾燥し、し圧下に溶媒を留去す
る。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフイー
に附し（展開溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝
30：１）、目的化合物0.31ｇを得た。 n^22.5 _D 1.5286 NMDデータ
δ値（重クロロホルム溶媒、TMS内部標準） 0.98 （ｓ、9H） 3.20 （ｓ、2H） 4.51 （ｓ、2H） 6.52〜7.72 （ｍ、8H）実施例２製造法(B)による化合物(1)の合成乾燥アセトン30mlに２−クロロメチル−６−フ
エノキシピリジン1.0ｇおよび２，２，２−トリ
クロロエタノール1.69ｇを加え、さらにこれに炭
酸カリウム1.57ｇを加え、窒素気流下に36時間加
熱還流を続ける。反応液を室温に冷却した後、氷
水に注加し、ジエチルエーテルで２回抽出し、エ
ーテル層をあわせて水および飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に溶
媒を留去する。残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフイーに附し（展開溶媒；ｎ−ヘキサン：酢
酸エチル＝50：１）、目的化合物260mgを得た。 n^24.0 _D 1.5670 NMDデータ
δ値（重クロロホルム溶媒、TMS内部標準） 4.20 （ｓ、2H） 4.81 （ｓ、2H） 6.80〜7.82 （ｍ、8H）実施例３製造法(C)による化合物(2)の合成２−メタルオキシメチル−６−フエノキシピリ
ジン0.78ｇを酢酸20mlに溶かし、これに氷冷下に
塩化水素ガスを30分間吹き込む。次いで該反応液にトルエン50mlを加え、氷冷下
に５％水酸化ナトリウム水溶液にて中和し、トル
エン層を分取する。トルエン層を無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後減圧下に溶媒を留去し、残渣をシ
リカゲルキカラムクロマトグラフイーに附し（展
開溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝30：１）、
目的化合物310mgを得た。 n^20.0 _D 1.5461 NMDデータ
δ値（重クロロホルム溶媒、TMS内部標準） 1.60 （ｓ、6H） 3.59 （ｓ、2H） 4.60 （ｓ、2H） 6.60〜7.80 （ｍ、8H）実施例４製造法(B)によれ化合物(4)の合成窒素気流下に、水素下ナトリウム（63％オイル
ジイスパーシヨン）381mgを乾燥DMF50mlに加え
る。これに２，２−ジメチルプロパノール0.88ｇ
の乾燥DMF（５ml）溶液を加え、反応液を50〜60
℃に30分間加熱する。その後これに室温下で２−
クロロメチル−６−フエノキシピリジン2.04ｇの
乾燥DMF（５ml）溶液を加え、50℃〜60℃にて１
時間加熱反応の後、さらに室温下に一昼夜攪拌を
続ける。反応液を氷水に注加した後ジエチルエー
テルで２回抽出し、エーテル層をあわせて飽和食
塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
減圧下に溶媒を留去する。残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフイーに附し（展開溶媒；ｎ−ヘ
キサン：酢酸エチル＝30：１）、目的化合物2.18
ｇを得た。 n^23.0 _D 1.5284 NMDデータ
δ値（重クロロホルム溶媒、TMS内部標準） 0.98 （ｓ、9H） 3.20 （ｓ、2H） 4.51 （ｓ、2H） 6.5〜7.7 （ｍ、8H）本発明化合物を殺虫剤の有効成分として用いる
場合は、他の何らの成分も加えず、そのままで用
いてもよいが、通常は、固体担体、液体担体、ガ
ス状担体、界面活性剤、その他の製剤用補助剤、
餌等と混合し、あるいは線香やマツト等の基材に
含浸して乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、油剤、エア
ゾール、蚊取線香や電気蚊取マツト等の加熱燻蒸
剤、フオツギング等の煙霧剤、非加熱燻蒸剤、毒
餌等に製剤して使用する。これらの製剤には有効成分として本発明化合物
を、重量比で0.01％〜95％含有する。使用される固体担体としては、カオリンクレ
ー、アツタパルシヤイトクレー、ベントナイト、
酸性白土、ピロフイライト、タルク、珪藻土、方
解石、トウモノコシ穂軸粉、クルミ殼粉、尿素、
硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末
あるいは粒状物が挙げられ、液体担体としては、
ケロシン、灯油等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、
トルエン、キシレン、メチルナフタレン等の芳香
族炭化水素、ジクロロエタン、トリクロロエチレ
ン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、エチレン
グリコール、セロソルブ等のアルコール、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、イ
ソホロン等のケトン、ジエチルエーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン等のエーテル、酢酸エ
チル等のエステル、アセトニトリル、イソブチロ
ニトリル等のニトリル、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド等の酸アミド、ジメチルス
ルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等が挙げ
られる。ガス状担体としては、フロンガス、
LPG（液化石油ガス）、ジメシルエーテル等が挙
げられる。乳化、分散、湿展等のために用いられ
る界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル
塩、アルキル（アリール）スルホン酸塩、ジアル
キルスルホこはく酸塩、ポリオキシエチレンアル
キルアリールエーテルりん酸エステル塩、ナフタ
レンスルホン酸ホリマリン縮合物体の陰イオン界
面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブ
ロツクポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の
非イオン界面活性剤が挙げられる。固着剤や分散
剤等の製剤用補助剤としては、リグニンスルホン
酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、ア
ラビアガム、糖蜜、カゼイン、ゼラチン、CMC
（カルボキシメチルセルロース）、松根油、寒天等
が挙げられ、安定剤としては、PAP（酸性りん酸
イソプロピル）、TCP（りん酸トリクレジル）等
のりん酸アルキル、植物油、エポキシ化油、前記
の界面活性剤、BHT、BHA等の酸化防止剤、オ
レイン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム等
の脂肪酸塩、オレイン酸メチル、ステアリン酸メ
チル等の脂肪酸エステル等が挙げられる。次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１
表に記載の化合物番号で示す。部は重量部であ
る。製剤例１本発明化合物(1)0.2部、キシレン２部、白灯油
97.8部を混合し、油剤を得る。製剤例２本発明化合物(1)〜(7)10部、ポリオキシエチレン
スチリルフエニルエーテル14部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸カルシウム６部、キシレン70部をよ
く混合して乳剤を得る。製剤例３本発明化合物(2)20部、フエニトロチオン10部、
リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫
酸ナトリウム２部および合成含水酸化珪素65部を
よく粉砕混合して水和剤を得る。製剤例４本発明化合物(3)１部、カルバリール２部、カオ
リンクレー87部およびタルク10部をよく粉砕混合
して粉剤を得る。製剤例５本発明化合物(5)５部、合成含水酸化珪素１部、
リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイ
ト30部およびカオリンクレー62部をよく粉砕混合
し、水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾燥し
て粒剤を得る。製剤例６ホイール・アライメント化合物(4)0.05部、テト
ラメスリン0.2部、レスメスリン0.05部、キシレ
ン７部、脱臭灯油32.7部を混合溶解し、エアゾー
ル容器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該
バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）60部
を加圧充填すればエアゾールを得る。製剤例７本発明化合物(4)0.3ｇにアレスリンのｄ−トラ
ンス第一菊酸エステル0.3ｇを加え、メタノール
20mlに溶解し、蚊取線香用担体（タブ粉：粕粉：
木粉を３：５：１の割合）99.4ｇと均一に攪拌混
合し、メタノールを蒸散された後、水150mlを加
え、充分練り合せたものを成型乾燥すれば各々の
蚊取線香を得る。これらの製剤は、そのままであるいは水で稀釈
して用いる。また、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線
虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料、
土壌改良剤等と混合して用いることもできる。本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤として用いる場
合、その施用量は、通常10アールあたり５ｇ〜
500ｇであり、乳剤、水和剤等を水で希釈して施
用する場合は、その施用濃度は10ppm〜1000ppm
であり、粉剤、粒剤、油剤、エアゾール等は、何
ら希釈することなく、製剤のまゝで施用する。次に試験例を示す。なお本発明化合物は、第１
表に記載の化合物番号で示し、比較対照に用いた
化合物は、第２表に記載の化合物記号で示す。

【表】試験例１製剤例２によつて得られた下記本発明化合物お
よび対照化合物の乳剤の水による所定濃度の稀釈
液にイネ茎（長さ約12cm）の１分間浸漬した。風
乾後、試験管にイネ茎を入れ抵抗性系統のツマグ
ロヨコバイ成虫を10頭放ち、１日後に生死を調査
し、LC₅₀値（50％致死濃度）を求めた（２反
復）。結果を第３表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式〔式中、Ｒはメチル基または塩素原子を表わし、
Ｘは水素原子またはフツ素原子を表わし、Ｙはメ
チル基、塩素原子、臭素原子またはメトキシ基を
表わす。〕で示されるエーテル化合物。２一般式〔式中、Ｒはメチル基または塩素原子を表わし、
Ｘは水素原子またはフツ素原子を表わし、Ｙはメ
チル基、塩素原子、臭素原子またはメトキシ基を
表わす。〕で示されるエーテル化合物を有効成分として含有
することを特徴とする殺虫剤。