JPH072664B2

JPH072664B2 - エーテル化合物およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤

Info

Publication number: JPH072664B2
Application number: JP13626985A
Authority: JP
Inventors: 和礼対馬; 憲忠松尾; 博岸田; 俊彦矢野
Original assignee: 住友化学工業株式会社
Priority date: 1985-06-21
Filing date: 1985-06-21
Publication date: 1995-01-18
Anticipated expiration: 2010-01-18
Also published as: JPS61293944A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は下記一般式（Ｉ）で示される新規なエーテル化
合物、およびそれを有効成分として含有する殺虫、殺ダ
ニ剤に関する。

〔式中、Ｘは酸素原子または式−NH−で示される基を表
わし、Ｘが酸素原子を表わすときＺはチッ素原子または
式−CH＝で示される基を表わし、Ｘが式−NH−で示され
る基を表わすときＺは式−CH＝で示される基を表わす。
Ｘが酸素原子を表わしかつＺがチッ素原子を表わすとき
およびＸが式−NH−で示される基を表わすとき、R₁は水
素原子またはフッ素原子を表わし、Ｘが酸素原子を表わ
しかつＺが式−CH＝で示される基を表わすとき、R₁はフ
ッ素原子を表わす。

Y₁およびY₂は同一または相異なり、水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシル基ま
たはハロアルコキシル基を表わし、ｍおよびｎは夫々そ
の和が５以下の１〜４の整数を表わす。

R₂はメチル基または塩素原子を表わし、R₃はメチル基、
ハロゲン原子またはメトキシ基を表わす。〕本発明者らは、優れた殺虫活性を有する化合物を開発す
る目的で研究を重ねた結果、前記一般式（Ｉ）で示され
る本発明化合物が1.殺虫効力が高い。2.有機リン剤また
はカーバメート剤抵抗性の害虫に対しても卓効を発揮す
る。等の特性を有する事を見出し、本発明に至った。

本発明化合物が特に有効な具体的な害虫としては、ウン
カ類、ヨコバイ類、アブラムシ類、カメムシ類などの半
翅目、ニカイメガ、ヨトウ類などの鱗翅目、アカイエ
カ、イエバエなどの双翅目、チャバネゴキブリなどの網
翅目、その他鞘翅目、直翅目およびハダニ類として、ニ
セナミハダニ、ミカンハダニなどが挙げられる。

本発明化合物は例えば以下の方法により製造することが
できる。

（製造法Ａ）一般式（III）〔式中、Ｚ、R₁、Y₁、Y₂、ｍおよびｎは前述と同じ意味
を有し、Ａはハロゲン原子を表わす。〕で示される化合物と一般式（IV）〔式中、R₄はメチル基または塩素原子を表わす。〕で示されるアルコール化合物とを塩基の存在下に反応さ
せることによる一般式〔式中、Ｚ、R₁、Y₁、Y₂、ｍ、ｎおよびR₄は前述と同じ
意味を有する。〕で示されるエーテル化合物の製造法。

さらに詳しくは、前記一般式（IV）で示されるアルコー
ル化合物に例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド等の非プロトン系極性溶媒、テトラヒドロフ
ラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチル
エーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケト
ン等のケトン類またはベンゼン、トルエン等の芳香族炭
化水素類などの有機溶媒中で塩基（例えば水素化アルカ
リ金属、アルカリアルコラート、アルキルリチウム、ア
ルカリ炭酸塩、水酸化アルカリ等を作用させアルカリ金
属塩とし、これに一般式（III）で示される化合物を０
℃〜加熱下に１時間〜72時間反応させることにより製造
することができる。

（製造法Ｂ）一般式（Ｖ）〔式中、Ｚ、R₁、Y₁、Y₂、ｍおよびｎは前述と同じ意味
を有する。〕で示される化合物と一般式（VI）〔式中、Ｙはハロゲン原子、トシルオキシ基またはメシ
ルオキシ基を表わす。〕で示される化合物とを塩基の存在下に反応させることに
よる一般式〔式中、Ｚ、R₁、Y₁、Y₂、ｍおよびｎは前述と同じ意味
を有する。〕で示されるエーテル化合物の製造法。

さらに詳しくは、前記一般式（Ｖ）で示される化合物に
例えばジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等
の非プロトン性極性溶媒、またはテトラヒドロフラン、
1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテ
ル等のエーテル類等の有機溶媒中で、塩基（たとえば水
素化アルカリ金属、アルカリアルコラート、アルキルリ
チウム等）を作用させアルカリ金属塩とし、これに一般
式（VI）で示される化合物を室温〜加熱下に１〜48時間
反応させることにより製造することができる。

（製造法Ｃ）一般式（VII）〔式中、Ｘ、Ｚ、R₁、Y₁、Y₂、ｍおよびｎは前述と同じ
意味を有する。

で示される化合物と一般式（VIII） HR₅ （VIII）〔式中、R₅は塩素原子、臭素原子またはメトキシ基を表
わす。〕で示される化合物とを反応させることによる一般式〔式中、Ｘ、Ｚ、R₁、Y₁、Y₂、ｍ、ｎおよびR₅は前述と
同じ意味を有する。〕で示されるエーテル化合物の製造法。

さらに詳しくは、上記一般式（VII）で示される化合物
と一般式（IX） HR₇ （IX）〔式中、R₇は塩素原子または臭素原子を表わす。〕で示される化合物とを例えば、メタノール、エタノール
等のアルコール類、四塩化炭素、クロロホルム等のハロ
ゲン化炭化水素類、酢酸、プロピオン酸等の脂肪酸類ま
たはベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類などの有
機溶媒中で−50℃〜室温下で１時間〜12時間反応させる
ことにより、置換基R₅が塩素原子または臭素原子である
上記のエーテル化合物を製造することができる。

また、一般式（VII）で示される化合物を、メタノール
中で酢酸第二水銀の存在下に−10℃〜室温下で１時間〜
12時間処理し、さらに、これに室温下に水酸化アルカを
１時間〜24時間作用させ、得られる生成物に０℃〜室温
下で水素化ホウ素アルカリ金属を作用させることによ
り、置換基R₅がメトキシ基である上記のエーテル化合物
を製造することができる。

尚、上記（製造法Ｃ）において、一般式（VII）で示さ
れる化合物はたとえば以下に示す経路により製造するこ
とができる。

〔式中、Ｚ、R₁、Y₁、Y₂、ｍ、ｎ、およびＡは前述と同
じ意味を表わす。〕（製造法Ｄ）一般式（Ｘ）〔式中、R₁、Y₁、Y₂、ｍ、ｎ、R₂およびR₃は前述と同じ
意味を有し、R₆は低級アルキル基を表わす。〕で示される化合物を脱アシル化反応させることによる一
般式〔式中、R₁、Y₁、Y₂、ｍ、ｎ、R₂およびR₃は前述と同じ
意味を有する。〕で示されるエーテル化合物の製造法。

さらに詳しくは上記一般式（Ｘ）で示される化合物をた
とえばメタノール、エタノール等のアルコール系溶媒ま
たはテトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等のエーテ
ル系溶媒、または水もしくは水と上記アルコール系また
はエーテル系溶媒との混合溶媒中、塩基たとえば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、ナト
リウムアルコラート、炭酸カリウム等の存在下に室温〜
用いた溶媒の沸点下に１〜72時間反応させることにより
製造することができる。また上記の溶媒中、酸、たとえ
ば塩酸、硫酸等の存在下室温〜100℃にて１〜48時間反
応させることにより製造することもできる。尚、（上記
製造法Ｄ）において一般式（Ｘ）で示される化合物はた
とえば以下に示す様な経路により製造する事ができる。

〔式中、R₁、Y₁、Y₂、ｍ、ｎ、R₂、R₄、R₅、R₆およびＡ
は前述と同じ意味を表わす。〕（製造法Ｅ）一般式（XI）〔式中、Ｚ、R₁およびＡは前述と同じ意味を有する。〕で示される化合物と一般式〔式中、Y₁、Y₂、ｍおよびｎは前述と同じ意味を有す
る。〕で示されるフェノール誘導体とを塩基の存在下に反応さ
せることによる一般式〔式中、Ｚ、R₁、Y₁、Y₂、ｍおよびｎは前述と同じ意味
を有する。〕で示されるエーテル化合物の製造法。

さらに詳しくは上記一般式（XII）で示される化合物を
たとえばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホロア
ミド、1,3−ジメチルイミダゾリジノン等の非プロトン
系極性溶媒中、または無溶媒下に、塩基たとえば水素化
ナトリウム、水素化カリウム、ｔ−ブトキシカリウム、
炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
存在下、さらには銅触媒たとえば塩化第一銅、臭化第一
銅、ヨウ化第一銅、銅粉、酢酸銅、塩化第二銅等の存在
下または非存在下に100℃〜200℃にて好ましくはチッ素
ガスなどの不活性ガス雰囲気下に、１時間〜48時間一般
式（XI）で示される化合物と反応させる事により製造す
ることができる。尚、上記製造法（Ｅ）において一般式
（XI）で示される化合物はたとえば以下に示す経路で製
造することができる。

〔式中、Ｚ、R₁およびＡは前述と同じ意味を表わす。〕上記（製造法Ａ〜Ｅ）にて製造することができる化合物
の一部を以下に例示する。

６−フェノキシ−２−ピリジルメチルネオペンチルエ
ーテル６−（４−クロロフェノキシ）−２−ピリジルメチル
ネオペンチルエーテル６−（４−ブロモフェノキシ）−２−ピリジルメチル
ネオペンチルエーテル６−（４−フルオロフェノキシ）−２−ピリジルメチル
ネオペンチルエーテル６−（４−メチルフェノキシ）−２−ピリジルメチル
ネオペンチルエーテル６−（４−エチルフェノキシ）−２−ピリジルメチル
ネオペンチルエーテル６−（４−プロピルフェノキシ）−２−ピリジルメチル
ネオペンチルエーテル６−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）−２−ピリジルメチ
ルネオペンチルエーテル６−（４−ｎ−ブチルフェノキシ）−２−ピリジルメチ
ルネオペンチルエーテル６−（４−メトキシフェノキシ）−２−ピリジルメチル
ネオペンチルエーテル６−（４−エトキシフェノキシ）−２−ピリジルメチル
ネオペンチルエーテル６−（４−プロピルオキシフェノキシ）−２−ピリジル
メチルネオペンチルエーテル６−（４−メチル−２−ブロモフェノキシ）−２−ピリ
ジルメチルネオペンチルエーテル６−（４−メチル−２−クロロフェノキシ）−２−ピリ
ジルメチルネオペンチルエーテル６−（2,4−ジクロロフェノキシ）−２−ピリジルメチ
ルネオペンチルエーテル６−（４−クロロ−２−フルオロフェノキシ）−２−ピ
リジルメチルネオペンチルエーテル６−（４−ブロモ−２−フルオロフェノキシ）−２−ピ
リジルメチルネオペンチルエーテル６−（４−ブロモ−２−メチルフェノキシ）−２−ピリ
ジルメチルネオペンチルエーテル６−（2,6−ジクロロフェノキシ）−２−ピリジルメチ
ルネオペンチルエーテル６−（2,6−ジフルオロフェノキシ）−２−ピリジルメ
チルネオペンチルエーテル６−（2,4−ジフルオロフェノキシ）−２−ピリジルメ
チルネオペンチルエーテル６−フェノキシ−５−フルオロ−２−ピリジルメチル
ネオペンチルエーテル６−（４−クロロフェノキシ）−５−フルオロ−２−ピ
リジルメチルネオペンチルエーテル６−（４−ブロモフェノキシ）−５−フルオロ−２−ピ
リジルメチルネオペンチルエーテル６−（４−フルオロフェノキシ）−５−フルオロ−２−
ピリジルメチルネオペンチルエーテル６−（４−メチルフェノキシ）−５−フルオロ−２−ピ
リジルメチルネオペンチルエーテル６−（４−エチルフェノキシ）−５−フルオロ−２−ピ
リジルメチルネオペンチルエーテル６−（４−プロピルフェノキシ）−５−フルオロ−２−
ピリジルメチルネオペンチルエーテル６−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）−５−フルオロ−２
−ピリジルメチルネオペンチルエーテル６−（４−ｎ−ブチルフェノキシ）−５−フルオロ−２
−ピリジルメチルネオペンチルエーテル６−（４−メトキシフェノキシ）−５−フルオロ−２−
ピリジルメチルネオペンチルエーテル６−（４−エトキシフェノキシ）−５−フルオロ−２−
ピリジルメチルネオペンチルエーテル６−（４−プロピルオキシフェノキシ）−５−フルオロ
−２−ピリジルメチルネオペンチルエーテル６−（４−メチル−２−ブロモフェノキシ）−５−フル
オロ−２−ピリジルメチルネオペンチルエーテル６−（４−メチル−２−クロロフェノキシ）−５−フル
オロ−２−ピリジルメチルネオペンチルエーテル６−（2,4−ジクロロフェノキシ）−５−フルオロ−２
−ピリジルメチルネオペンチルエーテル６−（４−クロロ−２−フルオロフェノキシ）−５−フ
ルオロ−２−ピリジルメチルネオペンチルエーテル６−（４−ブロモ−２−フルオロフェノキシ）−５−フ
ルオロ−２−ピリジルメチルネオペンチルエーテル６−（４−ブロモ−２−メチルフェノキシ）−５−フル
オロ−２−ピリジルメチルネオペンチルエーテル６−（2,6−ジクロロフェノキシ）−５−フルオロ−２
−ピリジルメチルネオペンチルエーテル６−（2,6−ジフルオロフェノキシ）−５−フルオロ−
２−ピリジルメチルネオペンチルエーテル６−（2,4−ジフルオロフェノキシ）−５−フルオロ−
２−ピリジルメチルネオペチルエーテル６−フェノキシ−２−ピリジルメチル 2,2,2−トリク
ロロエチルエーテル６−（４−クロロフェノキシ）−２−ピリジルメチル
2,2,2−トリクロロエチルエーテル６−（４−ブロモフェノキシ）−２−ピリジルメチル
2,2,2−トリクロロエチルエーテル６−（４−フルオロフェノキシ）−２−ピリジルメチル
2,2,2−トリクロロエチルエーテル６−（４−メチルフェノキシ）−２−ピリジルメチル
2,2,2−トリクロロエチルエーテル６−（４−エチルフェノキシ）−２−ピリジルメチル
2,2,2−トリクロロエチルエーテル６−（４−メトキシフェノキシ）−２−ピリジルメチル
2,2,2−トリクロロエチルエーテル６−（４−クロロ−２−フルオロフェノキシ）−２−ピ
リジルメチル 2,2,2−トリクロロエチルエーテル６−（2,6−ジクロロフェノキシ）−２−ピリジルメチ
ル 2,2,2−トリクロロエチルエーテル６−（2,6−ジフルオロフェノキシ）−２−ピリジルメ
チル 2,2,2,−トリクロロエチルエーテル６−（2,4−ジフルオロフェノキシ）−２−ピリジルメ
チル 2,2,2−トリクロロエチルエーテル６−フェノキシ−５−フルオロ−２−ピリジルメチル
２−クロロ−２−メチルプロピルエーテル６−（４−クロロフェノキシ）−５−フルオロ−２−ピ
リジルメチル２−ブロモ−２−メチルプロピルエーテ
ル６−（４−ブロモフェノキシ）−５−フルオロ−２−ピ
リジルメチル２−クロロ−２−メチルプロピルエーテ
ル６−（４−フルオロフェノキシ）−５−フルオロ−２−
ピリジルメチル２−メチル−２−メトキシプロピルエ
ーテル６−（４−メチルフェノキシ）−２−ピリジルメチル
２−クロロ−２−メチルプロピルエーテル６−（４−メトキシフェノキシ）−５−フルオロ−２−
ピリジルメチル２−クロロ−２−メチルプロピルエー
テル６−（４−クロロ−２−フルオロフェノキシ）−２−ピ
リジルメチル２−ブロモ−２−メチルプロピルエーテ
ル６−（４−ブロモ−２−フルオロフェノキシ）−２−ピ
リジルメチル２−クロロ−２−メチルプロピルエーテ
ル６−（2,6−ジフルオロフェノキシ）−５−フルオロ−
２−ピリジルメチル２−クロロ−２−メチルプロピル
エーテル６−（2,4−ジフルオロフェノキシ）−２−ピリジルメ
チル２−ブロモ−２−メチルプロピルエーテル６−フェノキシ−５−フルオロ−２−ピリジルメチル
2,2,2−トリクロロエチルエーテル６−（４−クロロフェノキシ）−５−フルオロ−２−ピ
リジルメチル 2,2,2−トリクロロエチルエーテル６−（４−ブロモフェノキシ）−５−フルオロ−２−ピ
リジルメチル２−メトキシ−２−メチルプロピルエー
テル６−（４−フルオロフェノキシ）−５−フルオロ−２−
ピリジルメチル２−メトキシ−２−メチルプロピルエ
ーテル６−（４−メチルフェノキシ）−５−フルオロ−２−ピ
リジルメチル 2,2,2−トリクロロエチルエーテル６−（４−メトキシフェノキシ）−５−フルオロ−２−
ピリジルメチル 2,2,2−トリクロロエチルエーテル６−（４−ブロモ−２−フルオロフェノキシ）−５−フ
ルオロ−２−ピリジルメチル 2,2,2−トリクロロエチ
ルエーテル６−（４−ブロモ−２−メチルフェノキシ）−５−フル
オロ−２−ピリジルメチル 2,2,2−トリクロロエチル
エーテル６−（2,6−ジクロロフェノキシ）−５−フルオロ−２
−ピリジルメチル 2,2,2−トリクロロエチルエーテル６−（2,6−ジフルオロフェノキシ）−５−フルオロ−
２−ピリジルメチル 2,2,2−トリクロロエチルエーテ
ル６−（2,4−ジフルオロフェノキシ）−５−フルオロ−
２−ピリジルメチル 2,2,2−トリクロロエチルエーテ
ル６−（４−クロロ−２−フルオロフェノキシ）−５−フ
ルオロ−２−ピリジルメチル 2,2,2−トリクロロエチ
ルエーテル３−アニリノ−４−フルオロベンジルネオペンチルエ
ーテル３−（４−クロロアニリノ）−４−フルオロベンジル
ネオペンチルエーテル３−（４−フルオロアニリノ）−４−フルオロベンジル
ネオペンチルエーテル３−（４−ブロモアニリノ）−４−フルオロベンジル
ネオペンチルエーテル３−（４−メチルアニリノ）−４−フルオロベンジル
ネオペンチルエーテル３−（４−エチルアニリノ）−４−フルオロベンジル
ネオペンチルエーテル３−（４−ｎ−プロピルアニリノ）−４−フルオロベン
ジルネオペンチルエーテル３−（４−ｉ−プロピルアニリノ）−４−フルオロベン
ジルネオペンチルエーテル３−（４−ｎ−ブチルアニリノ）−４−フルオロベンジ
ルネオペンチルエーテル３−（４−メトキシアニリノ）−４−フルオロベンジル
ネオペンチルエーテル３−（４−エトキシアニリノ）−４−フルオロベンジル
ネオペンチルエーテル３−（４−ジフルオロメトキシアニリノ）−４−フルオ
ロベンジルネオペンチルエーテル３−（４−ペンタフルオロエトキシアニリノ）−４−フ
ルオロベンジルネオペンチルエーテル３−（４−クロロ−２−フルオロアニリノ）−４−フル
オロベンジルネオペンチルエーテル３−（４−クロロ−２−メチルアニリノ）−４−フルオ
ロベンジルネオペンチルエーテル３−（４−ブロモ−２−フルオロアニリノ）−４−フル
オロベンジルネオペンチルエーテル３−（４−ブロモ−２−メチルアニリノ）−４−フルオ
ロベンジルネオペンチルエーテル３−（2,4−ジメチルアニリノ）−４−フルオロベンジ
ルネオペンチルエーテル３−（2,4−ジクロロアニリノ）−４−フルオロベンジ
ルネオペンチルエーテル３−（2,4−ジフルオロアニリノ）−４−フルオロベン
ジルネオペンチルエーテル３−（2,6−ジフルオロアニリノ）−４−フルオロベン
ジルネオペンチルエーテル３−（2,6−ジクロロアニリノ）−４−フルオロベンジ
ルネオペンチルエーテル３−（２−クロロ−６−フルオロアニリノ）−４−フル
オロベンジルネオペンチルエーテル３−アニリノ−４−フルオロベンジル 2,2,2−トリク
ロロエチルエーテル３−（４−クロロアニリノ）−４−フルオロベンジル
2,2,2−トリクロロエチルエーテル３−（４−フルオロアニリノ）−４−フルオロベンジル
2,2,2−トリクロロエチルエーテル３−（４−ブロモアニリノ）−４−フルオロベンジル
2,2,2−トリクロロエチルエーテル３−（４−メチルアニリノ）−４−フルオロベンジル
2,2,2−トリクロロエチルエーテル３−（４−エチルアニリノ）−４−フルオロベンジル
2,2,2−トリクロロエチルエーテル３−（４−メトキシアニリノ）−４−フルオロベンジル
2,2,2−トリクロロエチルエーテル３−（４−クロロ−２−フルオロアニリノ）−４−フル
オロベンジル 2,2,2−トリクロロエチルエーテル３−（４−クロロ−２−メチルアニリノ）−４−フルオ
ロベンジル 2,2,2−トリクロロエチルエーテル３−（４−ブロモ−２−フルオロアニリノ）−４−フル
オロベンジル 2,2,2−トリクロロエチルエーテル３−（2,4−ジフルオロアニリノ）−４−フルオロベン
ジル 2,2,2−トリクロロエチルエーテル３−（2,6−ジフルオロアニリノ）−４−フルオロベン
ジル 2,2,2−トリクロロエチルエーテル３−（2,6−ジクロロアニリノ）−４−フルオロベンジ
ル 2,2,2−トリクロロエチルエーテル３−（２−クロロ−６−フルオロアニリノ）−４−フル
オロベンジル 2,2,2−トリクロロエチルエーテル３−アニリノ−４−フルオロベンジル２−クロロ−２
−メチルプロピルエーテル３−（４−クロロアニリノ）−４−フルオロベンジル
２−ブロモ−２−メチルプロピルエーテル３−（４−フルオロアニリノ）−４−フルオロベンジル
２−メトキシ−２−メチルプロピルエーテル３−（４−ブロモアニリノ）−４−フルオロベンジル
２−クロロ−２−メチルプロピルエーテル３−（４−メチルアニリノ）−４−フルオロベンジル
２−メトキシ−２−メチルプロピルエーテル３−（４−メトキシアニリノ）−４−フルオロベンジル
２−クロロ−２−メチルプロルエーテル３−（４−ジフルオロメトキシアニリノ）−４−フルオ
ロベンジル２−クロロ−２−メチルプロピルエーテル３−（４−クロロ−２−フルオロアニリノ）−４−フル
オロベンジル２−メトキシ２−メチルプロピルエーテ
ル３−（2,4−ジフルオロアニリノ）−４−フルオロベン
ジル２−クロロ−２−メチルプロピルエーテル３−（2,6−ジフルオロアニリノ）−４−フルオロベン
ジル２−クロロ−２−メチルプロピルエーテル３−（2,6−ジクロロアニリノ）−４−フルオロベンジ
ル２−メトキシ−２−メチルプロピルエーテル３−（２−クロロ−６−フルオロアニリノ）−４−フル
オロベンジル２−メトキシ−２−メチルプロピルエー
テル３−（４−トリフルオロメトキシアニリノ）−４−フル
オロベンジルネオペンチルエーテル３−（４−トリフルオロメトキシアニリノ）−４−フル
オロベンジル 2,2,2−トリクロロエチルエーテル３−アニリノベンジルネオペンチルエーテル３−アニリノベンジル 2,2,2−トリクロロエチルエー
テル３−フェノキシ−４−フルオロベンジルネオペンチル
エーテル３−フェノキシ−４−フルオロベンジル 2,2,2−トリ
クロロエチルエーテル３−フェノキシ−４−フルオロベンジル２−クロロ−
２−メチルプロピルエーテル３−（４−クロロフェノキシ）−４−フルオロベンジル
ネオペンチルエーテル３−（４−ブロモフェノキシ）−４−フルオロベンジル
ネオペンチルエーテル３−（2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェノキシ）−４−
フルオロベンジルネオペンチルエーテル３−（2,3,4,5,6−ペンタフルオロアニリノ）−４−フ
ルオロベンジルネオペンチルエーテル以下に上記製造法に基づいて製造した本発明化合物の例
を第１表に示すが、本発明化合物はこれらの例示のみに
限定されるものではない。

実施例１製造法（Ｂ）による化合物（１）の合成窒素気流下に、水素化ナトリウム（63％オイルディスパ
ージョン）190mgを乾燥ジメチルホルムアミド（以下、
乾燥DMFと略す。）30mlに加える。これに６−フェノキ
シ−２−ピリジンメタノール1.0gの乾燥DMF（5ml）溶液
を加えた後、該混液を40〜50℃に30分間加熱する。その
後、これに室温下でネオペンチルトシレート1.20gの乾
燥DMF（5ml）溶液を加え、130℃にて２時間加熱反応の
後、室温まで冷却する。反応液を氷水に注加した後、ジ
エチルエーテルで２回抽出し、エーテル層をあわせて飽
和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減
圧下に溶媒を留去する。残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーに附し（展開溶媒;n−ヘキサン：酢酸エチ
ル＝30:1）、目的化合物0.31gを得た。

▲ｎ^22.5 _D▼1.5286 NMRデータ δ値（重クロロホルム溶媒,TMS内部標準） 0.98（s,9H） 3.20（s,2H） 4.51（s,2H） 6.52〜7.72（m,8H）実施例２製造法（Ａ）による化合物（４）の合成乾燥アセトン30mlに２−クロロメチル−６−フェノキシ
ピリジン1.0gおよび2,2,2−トリクロロエタノール1.69g
を加え、さらにこれに炭酸カリウム1.57gを加え、窒化
気流下に36時間加熱還流を続ける。反応液を室温に冷却
した後、氷水に注加し、ジエチルエーテルで２回抽出
し、エーテル層をあわせて水および飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留
去する。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
附し（展開溶媒;n−ヘキサン：酢酸エチル＝50:1）、目
的化合物260mgを得た。

▲ｎ^24.0 _D▼1.5670 NMRデータ δ値（重クロロホルム溶媒、TMS内部標準） 4.20（s,2H） 4.81（s,2H） 6.80〜7.82（m,8H）実施例３製造法（Ｃ）による化合物（７）の合成２−メタリルオキシメチル−６−フェノキシピリジン0.
78gを酢酸20mlに溶かし、これに氷冷下に塩化水素ガス
を30分間吹き込む。

付いで該反応液にトルエン50mlを加え、氷冷下に５％水
酸化ナトリウム水溶液にて中和し、トルエン層を分取す
る。トルエン層を無水硫酸マグエシウムで乾燥後減圧下
に溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーに附し（展開溶媒;n−ヘキサン：酢酸エチル＝3
0:1）、目的化合物310mgを得た。

▲ｎ^20.0 _D▼1.5461 NMRデータ δ値（重クロロホルム溶媒,TMS内部標準） 1.60（s,6H） 3.59（s,2H） 4.60（s,2H） 6.60〜7.80（m,8H）実施例４製造法（Ａ）による化合物（１）の合成窒素気流下に、水酸化ナトリウム（63％オイルジイスパ
ージョン）381mgを乾燥DMF50mlに加える。これに2,2−
ジメチルプロパノール0.88gの乾燥DMF（5ml）溶液を加
え、反応液を50〜60℃に30分間加熱する。その後これに
室温下で２−クロロメチル−６−フェノキシピリジン2.
04gの乾燥DMF（5ml）溶液を加え、50℃〜60℃にて１時
間加熱反応の後、さらに室温下に一昼夜撹拌を続ける。
反応液を氷水に注加した後ジエチルエーテルで２回抽出
し、エーテル層をあわせて飽和食塩水で洗浄後、無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去する。残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに附し（展開
溶媒;n−ヘキサン：酢酸エチル＝30:1）、目的化合物2.
18gを得た。

▲ｎ^23.0 _D▼1.5284 NMRデータ δ値（重クロロホルム溶媒,TMS内部標準） 0.98（s,9H） 3.20（s,2H） 4.51（s,2H） 6.5〜7.7（m,8H）実施例５製造法（Ｄ）による化合物（２）の合成３−（Ｎ−アセチルアニリノ）−４−フルオロベンジル
ネオペンチルエーテル1.5gをメタノール10mlおよび水
3mlの混合溶液に溶解しこれに水酸化カリウム1.3gを加
えた。反応液を60℃〜65℃に加熱し12時間撹拌を続け
た。反応液を室温まで冷却した後、水とエーテルを加え
て分液し、水層をエーテルで１回抽出し、エーテル層を
あわせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥後、減圧下に溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトに附し（展開溶媒;n−ヘキサン：酢酸エチル
＝30:1）、目的物0.96gを油状物として得た。

▲ｎ^25.5 _D▼1.5522 NMRデータ δ値（重クロロホルム溶媒,TMS内部標準） 0.98（s,9H） 3.11（s,2H） 4.47（s,2H） 5.70〜5.90（b,1H） 6.80〜7.5（m,8H）実施例６製造法（Ｅ）による化合物（３）の合成チッ素気流下、水素化ナトリウム（60％オイルディスパ
ージョン）0.32gを乾燥ジメチルホルムアミド20mlに入
れ、これにフェノール0.75gを室温下に加えた。水素ガ
スの発生が止まった後、さらに40℃〜50℃にて30分間撹
拌を続ける。反応液を室温まで冷却し、これに３−ブロ
モ−４−フルオロベンジルネオペンチルエーテル2.2g
を加え、さらに無水塩化第一銅500mgを加えて140℃〜14
5℃にて８時間加熱、反応を続けた。反応液を冷却後、
水とエーテルを加えて分液し、水層を一回エーテルにて
抽出しエーテル層をあわせ、５％塩酸水、10％水酸化ナ
トリウム水、飽和食塩水の順で洗浄し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去し残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーに附し（展開溶媒;n−ヘキ
サン：酢酸エチル＝50:1）、目的とする化合物1.12gを
得た。

▲ｎ^21.0 _D▼1.5197 NMRデータ δ値（重クロロホルム溶媒、TMS内部標準） 0.88（s,9H） 3.08（s,2H） 4.40（s,2H） 6.70〜7.50（m,8H）実施例７製造法（Ｅ）による化合物（36）の合成チッ素気流下、水素化ナトリウム（60％オイルディスパ
ージョン）0.22gを乾燥ジメチルホルムアミド20mlに入
れ、これにｐ−クレゾール0.61gを加えた。反応液を50
℃〜60℃に加熱し30分間反応を続けた。反応液を室温ま
で冷却し、これに６−クロロ−２−ピリジルメチルネ
オペンチルエーテル1.2gを加え、さらに無水塩化第一銅
200mgを加えた。反応液を130〜140℃に加熱し５時間反
応を続けた。以後、実施例６と同様の操作を行ない目的
とする化合物0.41gを得た。

▲ｎ^23.0 _D▼1.5311 NMRデータ δ値（重クロロホルム溶媒,TMS内部標準） 0.95（s,9H） 2.36（s,3H） 3.15（s,2H） 4.45（s,2H） 6.80〜7.80（m,7H）実施例８製造法（Ｄ）による化合物（14）の合成３−（Ｎ−アセチル−４−クロロアニリノ）−４−フル
オロベンジルネオペンチルエーテル0.6gをメタノール
10mlに溶解し、これに水酸化カリウム300mgと水2mlを加
え、60℃にて５時間反応を続けた。以後実施例５と同様
の操作により目的とする化合物0.43gを得た。

▲ｎ^21.5 _D▼1.5643 NMRデータ δ値（重クロロホルム溶媒,TMS内部標準） 0.91（s,9H） 3.10（s,2H） 4.42（s,2H） 5.70〜5.90（b,1H） 6.80〜7.45（m,7H）実施例９製造法（Ｃ）による化合物（35）の合成３−フェノキシ−４−フルオロベンジルメタリルエーテ
ル0.65gをメタノール15mlに溶解し、これに室温下、酢
酸第二水銀0.84gを加えた。室温下に反応を一昼夜続け
た後反応液を０〜５℃に冷却し、これに水酸化カリウム
0.37gおよび水素化ホウ素ナトリウム0.25gを加えた。反
応液をセライトろ過し、液に水とエーテルを加えて分
液し、エーテル層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグ
ネシウムにて乾燥し、減圧下に溶媒を留去した後、残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに附し（展開溶
媒;n−ヘキサン：酢酸エチル＝10:1）、目的とする化合
物320mgを得た。

▲ｎ^22.0 _D▼1.5239 NMRデータ δ値（重クロロホルム溶媒,TMS内部標準） 1.20（s,6H） 3.21（s,3H） 3.40（s,2H） 4.41（s,2H） 6.71〜7.52（m,8H）実施例10 製造法（Ａ）による化合物（23）の合成チッ素気流下、水素化ナトリウム（60％オイルディスパ
ージョン）160mgを乾燥ジメチルホルムアミド20mlに加
え、これにネオペンチルアルコール360mgを加え50℃〜6
0℃にて30分間加熱する。水素の発生が止まったら反応
液を氷冷し、これに６−（４−ブロモフェノキシ）−２
−クロロメチルピリジン1.0gを加える。室温下に１時間
反応を続け、その後50℃に加熱しさらに３時間反応を続
けた。反応液を氷水に注加した後、実施例４と同様の操
作により目的とする化合物0.42gを得た。

▲ｎ^19.5 _D▼1.5476 NMRデータ δ値（重クロロホルム溶媒,TMS内部標準） 0.97（s,9H） 3.17（s,2H） 4.48（s,2H） 6.72〜7.89（m,7H）本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤の有効成分として用いる
場合は、他の何らの成分も加えず、そのままで用いても
よいが、通常は、固体担体、液体担体、ガス状担体、界
面活性剤、その他の製剤用補助剤、餌等と混合し、ある
いは線香やマット等の基材に含浸して、乳剤、水和剤、
粉剤、粒剤、油剤、エアゾール、蚊取線香や電気蚊取マ
ットの加熱燻蒸剤、フォッキング等の煙霧剤、非加熱燻
蒸剤、毒餌等に製剤して使用する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で0.01％〜95％含有する。

使用される固体担体としては、カオリンクレー、アッタ
パルジャイトクレー、ベントナイト、酸性白土、ピロフ
ィライト、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸
粉、クルミ殻粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸
化珪素等の微粉末あるいは粒状物が挙げられ、液体担体
としては、ケロシン、灯油等の脂肪族炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族
炭化水素、ジクロロエタン、トリクロロエチレン、四塩
化炭素等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノー
ル、イソプゥロパノール、エチレングリコール、セロソ
ルブ等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン、ジエチルエ
ーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル、酢酸エチル等のエステル、アセトニトリル、イソブ
チロニトリル等のニトリル、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシ
ド、大豆油、綿実油等の植物油等が挙げられる。ガス状
担体としては、フロンガス、LPG（液化石油ガス）、ジ
メチルエーテル等が挙げられる。乳化、分散、湿展等の
ために用いられる界面活性剤としては、アルキル硫酸エ
ステル塩、アルキル（アリール）スルホン酸塩、ジアル
キルスルホこはく酸塩、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテルりん酸エステル塩、ナフタレンスルホン
酸ホルマリン縮合物等の陰イオン界面活性剤、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テル等の非イオン界面活性剤が挙げられる。固着剤や分
散剤等の製剤用補助剤としては、リグニンスルホン酸
塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビアガ
ム、糖蜜、カゼイン、ゼラチン、CMC（カルボキシメチ
ルセルロース）、松根油、寒天等が挙げられ、安定剤と
しては、PAP（酸性りん酸イソプロピル）、TCP（りん酸
トリクレジル）等のりん酸アルキル、植物油、エポキシ
化油、前記の界面活性剤、BHT、BHA等の酸化防止剤、オ
レイン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム等の脂肪
酸塩、オレイン酸メチル、ステアリン酸メチル等の脂肪
酸エステル等が挙げられる。

次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１表に記載
の化合物番号で示す。部は重量部である。

製剤例１本発明化合物（２）、（３）または（４）0.2部、キシ
レン２部、白灯油97.8部を混合し、油剤を得る。

製剤例２本発明化合物（１）〜（36）の各々10部、ポリオキシエ
チレンスチリルフェニルエーテル14部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸カルシウム６部、キシレン70部をよく混合
して乳剤を得る。

製剤例３本発明化合物（２）、（３）または（７）20部、フェニ
トロチオン10部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、
ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸化珪素65
部をよく粉砕混合して水和剤を得る。

製剤例４本発明化合物（２）、（３）または（８）１部、カルパ
リール２部、カオリンクレー87部およびタルク10部をよ
く粉砕混合して粉剤を得る。

製剤例５本発明化合物（２）、（３）または（35）５部、合成含
水酸化珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、
ベントナイト30部およびカオリンクレー62部をよく粉砕
混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して粒
剤を得る。

製剤例６本発明化合物（１）、（２）または（３）0.05部、テト
ラメスリン0.2部、レスメスリン0.05部、キシレン７
部、脱臭灯油32.7部を混合溶解し、エアゾール容器に充
填し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通じ
て噴射剤（液化石油ガス）60部を加圧充填すればエアゾ
ールを得る。

製剤例７本発明化合物（１）、（２）または（３）0.3gにアレス
リンのｄ−トランス第一菊酸エステル0.3gを加え、メタ
ノール20mlに溶解し、蚊取線香用担体（タブ粉：粕粉：
木粉を3:5:1の割合で混合）99.4gと均一に撹拌混合し、
メタノール蒸散させた後、水150mlを加え、充分練り合
わせたものを成型乾燥すれば各々の蚊取線香を得る。

これらの製剤は、そのままであるいは水で稀釈して用い
る。また、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、
除草剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等と混合し
て用いることもできる。

本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤として用いる場合、その
施用量は、通常10アールあたり5g〜500gであり、乳剤、
水和剤等を水で希釈して施用する場合は、その施用濃度
は10ppm〜1000ppmであり、粉剤、粒剤、油剤、エアゾー
ル等は、何ら希釈することなく、製剤のまゝで施用す
る。

次に実験例を示す。なお本発明化合物は、第１表の化合
物番号で示し、比較対照に用いた化合物は、第２表の化
合物記号で示す。

試験例１製剤例２に準じて得られた下記本発明化合物および対照
化合物の乳剤の水による所定濃度の稀釈液にイネ茎（長
さ約12cm）を１分間浸漬した。風乾後、試験管にイネ茎
を入れ抵抗性系統のツマグロヨコバイ成虫を10頭放ち、
１日後に生死を調査し、LC₅₀値（50％致死濃度）を求め
た（２反復）。

結果を第３表に示す。

試験例２製剤例２に準じて得られた下記本発明化合物および対照
化合物の乳剤の水による所定濃度の稀釈液にイネ茎（長
さ約12cm）を１分間浸漬した。風乾後、試験管にイネ茎
を入れヒメトビウンカ成虫を10頭放ち、１日後に生死を
調査し、LC₅₀値（50％致死濃度）を求めた（２反復）。

結果を第４表に示す。

試験例３製剤例２に準じて得られた下記本発明化合物および対照
化合物の乳剤の水による所定濃度の稀釈液にイネ茎（長
さ約12cm）を１分間浸漬した。風乾後、試験管にイネ茎
を入れトビイロウンカ成虫を10頭放ち、１日後に生死を
調査し、LC₅₀値（50％致死濃度）を求めた（２反復）。

結果を第５表に示す。

試験例４直径5.5cmのポリエチレンカップの底に同大の紙をし
く。製剤例２に準じて調製した下記化合物および対照化
合物の乳剤の水による所定濃度の希釈液0.7mlを紙上
に滴下し、餌としてショ糖30mgを均一に入れた。その中
にイエバエ雌成虫10頭を放ち、フタをして48時間後にそ
の生成を調べLC₅₀値（50％致死濃度）を求めた（２反
復）。

結果を第６表に示す。

試験例５下記本発明化合物および対照化合物をアセトンにて希釈
し、その希釈液を内径10cm高さ3cmのアルミニウム皿の
底部（底面積78.5cm）に薬量が73mg/m²となるように均
一に処理した後、風乾した。次いでチャバネゴキブリ成
虫10頭（雌雄５頭ずつ）を、該アルミニウム皿の処理面
に放飼し強制接触させた。24時間接触後、供試虫を新し
い容器に回収して、水と餌を与え、72時間後にその生死
を調べ死虫率を求めた（２反復）。

結果を第７表に示す。

試験例６製剤例２に準じて得られた下記本発明化合物および対照
化合物の乳剤の水による200倍稀釈液（500ppm相当）2ml
を13gのハスモンヨトウ用人工餌料にしみこませ、直径1
1cmのポリエチレンカップに入れた。その中にハスモン
ヨトウ４令幼虫を10頭放ち、６日後に生死を調査した
（２反復）。

結果を第８表に示す。

試験例７播種７日後の鉢植ツルナシインゲン（初生葉期）に、一
葉当り10頭のニセナミハダニの雌成虫を寄生させ、25℃
の恒温室で保管した。６日後、製剤例２に準じて調整し
た下記本発明化合物および対照化合物の乳剤の水による
200倍稀釈液（500ppm相当）をターンテーブル上で１鉢
あたり15ml散布し、同時に2mlを土壌潅注した。８日後
にそれぞれの植物のハダニによる被害程度を調査した。

効果判定基準はとした。

結果を第９表に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｃ 217/84 Ｃ０７Ｄ 213/64 // Ｂ０１Ｊ 27/232 31/02 １０１Ｃ０７Ｃ 41/14 41/30 (72)発明者矢野俊彦兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号住友化学工業株式会社内 (56)参考文献特開昭52−106831（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式〔式中、Ｘは酸素原子または式−NH−で示される基を表
わし、Ｘが酸素原子を表わすときＺはチッ素原子または
式−CH＝で示される基を表わし、Ｘが式−NH−で示され
る基を表わすときＺは式−CH＝で示される基を表わす。
Ｘが酸素原子を表わしかつＺがチッ素原子を表わすとき
およびＸが式−NH−で示される基を表わすとき、R₁は水
素原子またはフッ素原子を表わし、Ｘが酸素原子を表わ
しかつＺが式−CH＝で示される基を表わすとき、R₁はフ
ッ素原子を表わす。 Y₁およびY₂は同一または相異なり、水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシル基ま
たはハロアルコキシル基を表わし、ｍおよびｎは夫々そ
の和が５以下の１〜４の整数を表わす。 R₂はメチル基または塩素原子を表わし、R₃はメチル基、
ハロゲン原子またはメトキシ基を表わす。但し、同時にＸが酸素原子、Ｚがチッ素原子、Y₁が水素
原子、Y₂が水素原子を表し、かつ、同時にR₁が水素原子
またはフッ素原子、R₂がメチル基または塩素原子、R₃が
メチル基、塩素原子、臭素原子またはメトキシ基を表す
場合を除く。〕で示されるエーテル化合物。
【請求項２】一般式〔式中、Ｘは酸素原子または式−NH−で示される基を表
わし、Ｘが酸素原子を表わすときＺはチッ素原子または
式−CH＝で示される基を表わし、Ｘが式−NH−で示され
る基を表わすときＺは式−CH＝で示される基を表わす。
Ｘが酸素原子を表わしかつＺがチッ素原子を表わすとき
およびＸが式−NH−で示される基を表わすとき、R₁は水
素原子またはフッ素原子を表わし、Ｘが酸素原子を表わ
しかつＺが式−CH＝で示される基を表わすとき、R₁はフ
ッ素原子を表わす。 Y₁およびY₂は同一または相異なり、水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシル基ま
たはハロアルコキシル基を表わし、ｍおよびｎは夫々そ
の和が５以下の１〜４の整数を表わす。 R₂はメチル基または塩素原子を表わし、R₃はメチル基、
ハロゲン原子またはメトキシ基を表わす。但し、同時にＸが酸素原子、Ｚがチッ素原子、Y₁が水素
原子、Y₂が水素原子を表し、かつ、同時にR₁が水素原子
またはフッ素原子、R₂がメチル基または塩素原子、R₃が
メチル基、塩素原子、臭素原子またはメトキシ基を表す
場合を除く。〕で示されるエーテル化合物を有効成分として含有する
ことを特徴とする殺虫、殺ダニ剤。