JPS63280044A - エステル化合物およびそれを有効成分とする殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産７ＩＩ＆との利用分野〉 本発明は新規なエステル化合物、その製造法およびそれ
を有効成分とする殺虫剤に関するものである、 〈従来の技術〉 これまで、例えば特公昭５５−４２０４５号公報に記載
のエステル化合物が殺虫効力を有ちことが知られている
。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、それらの殺虫効力は必ずしも満足すべき
ものとは言い難い。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、このような状況に鑑み、優れた殺虫活性
を優する化合物を開発すべく種々検討した結果、一般式
ｔ’ｔ〕 Ｒ＆ 〔式中、Ｒは低級ハロアルキル基を表わし、Ｒはフッ素
原子またはメチル基を表わし、Ｒ３は水素原子またはメ
チル基を表わす。Ｒ４は水素原子またはメチル基を表わ
し、Ｒ４が水素原子を表わすとき、Ｒ５は一般式 は相異なり、水素原子、メチル基、ハロゲン原子または
低級ハロアルキル基を表わす、、）で示される基を表わ
し、また、Ｒがメチル基を表わすとき、Ｒはメチル基を
表わすっ〕で示されるエステル化合物（以下、本発明化
合物と記す。）が極めて高い殺虫効力を有することを見
い出し本発明に至った。

本発明化合物は １、種々の害虫に対し極めて速効的に作用し、しかも殺
虫効力が高い。

２、蒸散剤または燻煙剤としての活性が高い。

有機リン剤あるいはカーバメイト剤抵抗性の害虫に対し
ても卓効を発揮する。

などの優れた性質を有するものである。

本発明化合物が特に有効な害虫としては、イエバエ、ア
カイエカ等の双翅目害虫、イガ、コイガ等の屋内棲息性
鱗翅目害虫、チャバネゴキブリ等の網翅目害虫等があげ
られ、それらの害虫に対し、蒸散剤または燻煙剤として
特に高い効力を有する。その池水発明化合物が有効な害
虫としては、ウンカ類、ヨコバイ類、アブラムシ類、カ
メムシ類などの半翅目、コナガ、ニカメイガ、ヨトウ類
などの鱗翅目、カツオブシムシなどの鞘翅目、直翅目な
どが挙げられる。

本発明化合物としては例えば以下のような化合物が挙げ
られる。

４．７−ジフルオロ−４−へブテン−１−イン−８−イ
ル　２．２−ジメチル−８−（２゜２−ジクロロビニル
）シクロプロパン−１−カルボキシレート ７−クロロ−４−フルオロ−４−へブテン−１−イン−
８イル　２．２−ジメチル−８−（２，２−ジクロロビ
ニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート ４．６．６．６−テトラフルオロ−４−ヘキセン−１−
イン−８−イル　２．２−ジメチル−８−（２−メチル
−１−プロペニル）シクロプロパン−１−カルボキシレ
ート ６．６．ロートリフルオロ−４−メチル−４−ヘキセン
−１−イン−８−イル　２，２−ジメチル−８−（２，
２−ジフルオロビニル）シクロプロパン−１−カルボキ
シレート ４．７−ジフルオロ−４−ヘプテン−１−イン−８−イ
ル　２．２−ジメチル−８−（２゜２−ジブロモビニル
）シクロプロパン−１−カルボキシレート ４．７．７．７−テトラフルオロ−４−ヘプテン−１−
イン−８−イル　２．２−ジメチル−８−（２−メチル
−１−プロペニル）シクロプロパンー１−カルボキシレ
ート ４．６−ジフルオロ−４−ヘキセン−１−イン−８−イ
ル　２．２−ジメチル−８−（２−クロロ−８，８，８
−）リフルオロ−１−プロペニル）シクロプロパン−１
−カルボキシレート ６．６．’１．’１．７−ペンタフルオロー４−メチル
−４−ヘプテン−１−イン−８−イル２．２−ジメチル
−８−（２，２−ジクロロビニル）シクロプロパン−１
−カルボキシレート７−クロロ−４−フルオロ−４−へ
ブテン−１−イン−８−イル　２，２−ジメチル−８−
（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパノー１−
カルボキシレート ４．７−ジフルオロ−４−へブテン−１−イン−８−イ
ル　２．２−ジメチル−８−（２−クロル−８，３、８
−）リフルオロ−１−プロペニル）シクロプロパン−１
−カルボキシレート ４．６．６．６−テトラフルオロ−４−ヘキセン−１−
イン−８−イル　２．２−ジメチル−８−（２，２−ジ
クロロビニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート ６．６．６−　トリフルオロ−４−メチル−４−ヘキセ
ン−１−イン−８−イル　２．２−ジメチル−８−（２
−メチル−１−プロペニル）シクロプロパン−１−カル
ボキシレート６．６．７．７．７−ペンタフルオロ−４
−メチル−４−へブテン−１−イン−８−イル２．２−
ジメチル−８−（２−メチル−１−プロペニル）シクロ
プロパン−１−カルボキシレート ７−フルオロ−４−メチル−４−へブテン−１−イン−
８−イル　２，２−ジメチル−８−（２，２−ジクロロ
ビニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート ４．７−ジフルオロ−４−へブテン−１−イン−８−イ
ル　２，２−ジメチル−８−（２−メチル−１−プロペ
ニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート ４．６−ジフルオロ−４−へブテン−１−イン−８−イ
ル　２，２−ジメチル−８−（２゜２−ジクロロビニル
）シクロプロパン−１−カルボキシレート ６．６，７．７．８．８．８−へブタフルオロ−４−メ
チル−４−オクテン−１−イン−８−イル　２．２−ジ
メチル−８−（２，２−ジクロロビニル）シクロプロパ
ン−１−カルボキシレート ７−クロロ−４−フルオロ−４−ヘプテン−１−イン−
８−イル　２．２−ジメチル−８−（２，２−ジブロモ
ビニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート ６．６　、ロートリフルオロ−４−メチル−４−ヘキセ
ン−１−イン−８−イル　２．２−ジメチル−８−（２
，２−ジクロロビニル）シクロプロパン−１−カルボキ
シレート ６．６．７．７．７−ペンタフルオロ−４−メチル−４
−へブテン−１−イン−８−イル２．２−ジメチル−８
−（２，２−ジフルオロビニル）シクロペロパン−１−
カルボキシレート ４．６−ジフルオロ−４−ヘキセン−１−イン−８−イ
ル　２．２−ジメチル−８−（２゜２−ジクロロビニル
）シクロプロパン−１−カルボキシレート ４．７．７−）−リフルオロ−４−へブテン−１−イン
−ミーイル　２．２−ジメチル−８−（２−メチル−１
−プロペニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート ４、Ｔ、７．’Ｉ−テトラフルオロー４−ヘプテン−１
−イン−８−イル　２．２−ジメチル−８−（２、２−
ジクロロビニル）シクロプロパン−１−カルボキシレー
ト ７−’）ロワー４−フルオロ−４−ヘフテンー１−イン
−８−イル　２．２−ジメチル−８−（２−クロロ−８
，８，８−トリフルオロ−１−プロペニル）シクロプロ
パン−１−カルボキシレート ６．６．６−）リフルオロ−４−メチル−４−ヘキセン
−１−イン−８−イル　２，２−ジメチル−８−（２，
２−ジブロモビニル）シクロプロパン−１−カルボキシ
レート ４．８−ジフルオロ−４−オクテン−１−イン−８−イ
ル　２，２−ジメチル−８−（２゜２−ジクロロビニル
）シクロプロパン−１−カルボキシレート ４．６．６．６−テトラフルオロ−４−ヘキセン−１−
イン−８−イル　２．２−ジメチル−８−（２，２−ジ
フルオロビニル）シクロプロパン−１−カルボキシレー
ト ４．７−ジフルオロ−４−へブテン−１−イン−８−イ
ル　２，２−ジメチル−８〜（２゜２−ジフルオロビニ
ル）シクロプロパン−１−カルボキシレート ７−クロロ−４−フルオロ−４−へブテン−１−イン−
８−イル　２，２−ジメチル−８−（２，２−ジフルオ
ロビニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート ６．６　、ロートリフルオロ−４−メチル−４−ヘキセ
ン−１−イン−８−イル　２．２−ジメチル−８−（２
−クロロ−８，８，８−）−リフルオロ−１−プロペニ
ル）シクロプロパン−１−カルボキシレート ６．６．’１．７．’ｌ−ペンタフルオロー４−メチル
−４−へブテン−１−イン−８−イル２．２−ジメチル
−８−（２，２−ジブロモビニル）シクロプロパン−１
−カルボキシレート４．６．８．６−テトラフルオロ−
４−ヘキセン−１−イン−８−イル　２．２−ジメチル
−８−（２，２−ジブロモビニル）シクロプロパン−１
−カルボキシレート ４．６．６．７，７．７−へキサフルオロ−４−へブテ
ン−１−イン−８−イル　２，２−ジメチル−８−（２
，２−ジブロモビニル）シクロプロパン−１−カルボキ
シレート ４．７．フートリフルオロ−４−ヘプテン−１−イン−
８−イル　２．２−ジメチル−８−（２＊　２　　’−
ｙクロロビニル）シクロプロパン−１−カルボキシレー
ト ７．７−ジフルオロ−４−メチル−４−ヘプテン−１−
イン−８−イル　２．２−ジメチル−８−（２，２−ジ
クロロビニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート ４．８−ジフルオロ−４−オクテン−１−イン−８−イ
ル　２，２−ジメチル−８−（２−メチＡｔ−１−プロ
ペニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート ６−クロロ−４−フルオロ−４−ヘキセン−１−イン−
８−イル　２．２−ジメチル−８−（２，２−ジクロロ
ビニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート １−フルオロ−４−メチル−４−ヘプテン−１−イン−
８−イル　２，２−ジメチル−８−（２−メチル−１−
プロペニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート ？、７．フートリフルオロー４−メチル−４−ヘプテン
−１−イン−８−イル　２．２−ジメチル−８−（２，
２−ジクロロビニル）シクロプロパン−１−カルボキシ
レート ７．７−ジフルオロ−４−メチル−４−ヘプテン−１−
イン−８−イｌし　２−２−ジメチｌレ−８−（２−メ
チル−１−プロペニル）シクロプロパン−１−カルボキ
シレート ７−フルオロ−４−メチル−４−ヘプテン−１−イン−
８−イル　２，２−ジメチル−８−（２−クロロ−８、
８、８−）ルフルオロー１−プロペニル）シクロプロパ
ン−１−カルボキシレート ４．６−ジフルオロ−４−ヘキセン−１−イン−３−イ
ル　２．２−ジメチル−８−（２゜２−ジブロモビニル
）シクロプロパン−１−カルボキシレート ４．７．７．’ｌ−テトラフルオロー４−へブテン−１
−イン−８−イル　２．２−ジメチル−８−（２，２−
ジフルオロビニル）シクロプロパン−１−カルボキシレ
ート ６．６．７．７．７−ペンタフルオロ−４−メチル−４
−ヘプテン−１−イン−８−イル２．２−ジメチル−８
−（２−クロロ−８，８゜８−トリフルオロ−１−プロ
ペニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート ４．６．６−テトラフルオロ−４−ヘキセン−１−イン
−８−イル　２．２−ジメチル−８−（２−クロロ−８
，８，８−トリフルオロ−！−プロペニル）シクロプロ
パン−１−カルボキシレート ７−クロロ−４−メチル−４−へブテン−１−イン−８
−イル　２．２−ジメチル−８−（２−メチル−１−プ
ロペニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート ４．６．６．７．７．７−へキサフルオロ−４−ヘプテ
ン−１−イン−８−イル　２，２−ジメチル−８−（２
，２−ジクロロビニル）シクロプロパン−１−カルボキ
シレート ７．７　、フートリフルオロ−４−メチル−４−へブテ
ン−１−イン−８−イル　２，２−ジメチル−８−（２
−メチル−１−プロペニル）シクロプロパン−１−カル
ボキシレート４．６−ジフルオロ−４−へブテン−１−
イン−８−イル　２゜２−ジメチル−８−（２゜２−ジ
ブロモビニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート ７−クロロ−４−メチル−４−へブテン−１−イン−８
−イル　２．２−ジメチル−８−（２，２−ジクロロビ
ニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート ６−クロロ−４−フルオロ−４−ヘキセン−１−イン−
８−イル　２．２−ジメチル−８−（２−メチル−１−
プロペニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート ６．８−ジフルオロ−５−才クテン−２−イン−４−イ
ル　２．２−ジメチル−８−（２。

２−ジクロロビニル）シクロプロパン−１−カルボキシ
レート ？　、７．７−１リフルオロ−５−メチル−６−ヘブテ
ンー２−イン−４−イル　２．２−ジメチル−８−（２
−メチル−１−プロペニル）シクロプロパン−１−カル
ボキシレート４．７−ジフルオロ−４−へブテン−１−
イン−８−イル　２，２．８．８−テトラメチルシクロ
プロパン−１−カルボキシレート７−クロロ−４−フル
オロ−４−へブテン−１−イン−８−イル　２．２．８
．８−テトラメチルシクロプロパン−１−カルボキシレ
ート５．７．７．７−チトラフルオロー５−へブテン−
２−イン−４−イル　２，２−ジメチル−８−（２，２
−ジクロロビニル）シクロプロパン−１−カルボキシレ
ート ５．７．７．７−チトラフルオロー５−へブテン−２−
イン−４−イル　２，２−ジメチル−８−（２−メチル
−１−プロペニル）シクロプロパン−・１−カルボキシ
レート ６．６．ロートリフルオロ−４−メチル−４−ヘキセン
−１−ヘン−８−イル　２　、２　、８゜８−テトラメ
チルシクロプロパン−１−カルボキシレート ５．８−ジフルオロ−５−オクテン−２−イン−４−イ
ル　２．２−ジメチル−８−（２−メチル−１−プロペ
ニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート ７．７．フートリフルオロ　５−メチル−６−ヘブテン
ー２−イン−４−イル　２．２−ジメチル−８−（２，
２−ジブロモビニル）シクロプロパン−１−カルボキシ
レート ５．７．７．７−テトラフルオロ−５−ヘプテン−２−
イン−４−イル　２，２−ジメチル−８−（２，２−ジ
フルオロビニル）シクロプロパン−１−カルボキシレー
ト ４．６．６．６−テトラフルオロ−４−ヘキセン−１−
イン−８−イル　２．２，８．８−ナトラメデルシクロ
プロパン−１−カルボキシレート ６−ブロモ−４−フルオロ−４−ヘキセン−１−イン−
８−イル　２，２−ジメチル−８−（２、２−ジクロロ
ビニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート ７−ブロモ−４−フルオロ−４−ヘプテン−１−イン−
８−イル　２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−
プロペニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート ７−ブロモ−４−フルオロ−４−へブテン−１−イン−
３−イル　２．２−ジメチル−８−（２，２−ジクロロ
ビニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート ４．９−ジフルオロ−４−ノネン−１−イン−８−イル
　２．２−ジメチル−８−（２、２−ジクロロビニル）
シクロプロパン−１−カルボキシレート 尚、本発明化合物には６踵の光学異性体や幾何異性体が
存在するが、これらも本発明に含まれる。

本発明化合物は一般式〔Ｉ〕 Ｒ３ １式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記と同じ意味を表わ
す。〕 で示されるアルコール化合物と一般式〔厘〕〔式中、Ｚ
はハロゲン原子を表わし、Ｒ４およびＲ５は前記と同じ
意味を表わす。〕で示されるカルボン酸ハライドとを反
応させることにより製造することができる。

該反応は、通常トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル
、ヘキサン等の不活性溶媒中、ピリジン、トリエチルア
ミン等の脱酸剤の存在下に０〜１００℃にて８０分〜２
０時間行なう。一般式〔Ｉ］で示されるカルボン酸ハラ
イドとして　　゛は通常、カルボン酸クロリドが用いら
れる。

上記の製造法において、原料化合物として用いられる一
般式ＣＩ〕で示されるアルコール化合物は新規な化合物
であり、例えば下記の経路にて製造することができる。

ｒｌＶｌ　　　　　　　　　〔Ｖ〕 Ｃ式中、Ｒ，ＲおよびＲは前記と同じ意味を表わす。〕 即ち、一般式〔■〕で示されるトリエチル　２−フルオ
ロ−２−ホスホノアセテートまたはトリエチル　２−ホ
スホノプロピオネートをテトラヒドロフラン、ジメチル
ホルムアミド等の不活性溶媒中で塩基（例えば、リチウ
ムジイソプロピルアミド、水素化ナトリウム等）と−８
０〜８０℃にて１〜８時間反応させた後、一般式ｒＶ］
で示されるハロアルデヒド（例えば、トリフルオロアセ
トアルデヒド、ペンタフルオロプロピオンアルデヒド、
８−フルオロプロピオンアルデヒド、８−クロロプロピ
オンアルデヒド、４−フルオロブチルアルデヒド等）と
−７０〜８０℃で５〜２０時間反応させ゛ることにより
、一般式ｒＶ１１で示される不飽和エステル化合物が得
られる。該不飽和エステル化合物はトルエン、ヘキサン
、ジエチルエーテル等の不活性溶媒中、水素化ジイソブ
チルアルミニウム等の還元剤と一７０〜６０℃で８０分
〜２時間反応さ−せるξとにより、一般式〔■〕　で示
されるアルデヒド化合物に導かれる。得られるアルデヒ
ド化合物は、通常８体および２体の幾何異性体混合物で
あるが、不活性溶媒（例えば、トルエン、ベンゼン、ヘ
キサン、塩化メチレン等）中でチオフェノールのナトリ
ウム塩、ヨウ素等の異性化触媒の存在下で、８０〜１１
０℃に８〜６０時間保つことにより、本発明化合物を製
造する上で有用な幾何異性体をより多くの割合で含むよ
うに異性化することができる。次いで、該アルデヒド化
合物をテトラヒドロフラン等の不活性溶媒中、エチニル
マグネシウムプロミドまたは１−プロピニルマグネシウ
ムプロミドと０〜４０℃で６〜２０時間反応させること
により、一般式〔Ｉ〕で示されるアルコール化合物を製
造することができる。

仁のようにして製造される一般式〔Ｉ〕で示されるアル
コール化合物としては、例えば次のようなものが挙げら
れる。

４．７−ジフルオロ−８−ヒドロキシ−４−ヘプテン−
１−イン ６．６．ロートリフルオロ−８−ヒドロキシ−４−メチ
ル−４−ヘキセン−１−イン６．６．７．７−ペンタフ
ルオロ−８−ヒドロキシ−４−メチル−４−ヘプテン−
１−イン４．６．６．６−テトラフルオロ−８−ヒドロ
キシ−４−ヘキセン−１−イン ７．７．フートリフルオロ−８−ヒドロキシ−４−へブ
テン−１−イン ４．７．７．７−テトラフルオロ−８−ヒドロキシ−４
−へブテン−１−イン ４．７．７−）リフルオロ−８−ヒドロキシ−４−へブ
テン−１−イン ７．７−ジフルオロ−８−ヒドロキシ−４−メチル−４
−へブテン−１−イン ４．６．６．７．７．７−ヘキサフルオロ−８−ヒドロ
キシ−４−へブテン−１−イン４．６−ジフルオロ−８
−ヒドロキシ−４−へブテン−１−イン ６．６．７．７．８．８．８−ヘプタフルオロ−８−ヒ
ドロキシ−４−メチル−４−オクテン−１−イン ７．７．フートリフルオロ−４−ヒドロキシ−５−メチ
ル−５−ヘプテン−２−イン５．７．７．７−テトラフ
ルオロ−４−ヒドロキシ−５−へブテン−２−イン ４．８−ジフルオロ−８−ヒドロキシ−４−オクテン−
１−イン また、一般式（４）で示されるアルデヒド化合物として
は例えば以下のような化合物が挙げられろう ２．５−ジフルオロ−２−ペンテナール４．４．４−ト
リフルオロ−２−メチル−２−ブチナール ４．４．５．５．５−ペンタフルオロ−２−メチル−２
−ペンテナール ２．４．４．４−テトラフルオロ−２−ブチナール ５．５．５−）リフルオロ−２−メチル−２−ペンテナ
ール ２．５．５．５−テトラフルオロ−２−ペンテナール ２　、５　、５−トリフルオロ−２−ペンテナーＪし ５．６−ジフルオロ−２−メチル−２−ペンテナール ２．４，４．５．５．５−へキサフルオロ−２−ペンテ
ナール ２．４−ジフルオロ−２−ペンテナール４．４，５，５
．６．６．６−へブタフルオロ−２−メチル−２−ヘキ
セナール ２．６−ジフルオロ−２−ヘキセナール本発明化合物の
うち、特に一般式（’ｄｌ　ｌ〔式中、ｎは１〜４の整
数を表わし、Ｗはハロゲン原子を表わす。Ｒ，Ｒ，Ｒお
よびＲ５は前記と同じ意味を表わす。〕 で示される化合物は一般式〔１ｘ〕 Ｒ１′ １式中、ｎ、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ４およびＲ５は前記と同じ
意味を表わす。〕 で示される化合物をハロゲン化することにより製造する
こともできる。該ハロゲン化反応は、一般式ｒｌＸ１で
示される化合物を不活性溶媒例えば、四塩化炭素、クロ
ロホルム、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素類、ト
ルエン、ヘキサン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、
ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル類
、１−メチル−２−ピロリジノン等）中、ハロゲン化剤
（例えば、ジエチルアミノサルファートリフルオリド、
塩化チオニル、臭化チオニル、トリフェニルホスフィン
／四塩化炭素、トリフェニルホスフィン／四臭化炭素等
）と−２０〜５０°Ｃで８０分〜２０時間反応させるこ
とにより行なうことができる。

上記のハロゲン化反応において用いられる原料化合物で
ある一般式（ＩＸ〕で示される化合物は新規な化合物で
あり、例えば下記の経路にて製造することができる。

ＯＲ’ 〔■〕 ｃ式中、ＴＢＤＭＳはｔ−ブチルジメチルシリル基を表
わし、ｎ、Ｚ、Ｒ”、Ｒ１、Ｒ４およびＲ５は前記と同
じ意味を表わす。〕 即ち、一般式〔■〕で示されるトリエチル　２−フルオ
ロ−２−ホスホノアセテートまたはトリエチル　２−ホ
スホノプロピオネートをテトラヒドロフラン、ジメチル
ホルムアミド等の不活性溶媒中で塩基（例えば、リチウ
ムジイソプロピルアミド、水素化ナトリウム等）と−８
０・〜８０℃にて１〜８時間反応させた後、一般式［”
！］で示されるシリルオキジアルデヒド化合物（例えば
、８−（ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）プロピオン
アルデヒド、４−（ｔ−ブチルシリルオキシ）ブチルア
ルデヒド等）と−７０〜８０°Ｃで５〜２０時間反応さ
せることにより一般式（Ｉｌｌで示される不飽和エステ
ル化合物が得られる。該不飽和エステル化合物はトルエ
ン、ヘキサン、ジエチルエーテル等の不活性溶媒中、水
素化ジイソブチルアルミニウム等の還元剤と一７０〜６
０℃で８０分〜２時間反応させることにより一般式１〕
で示されるアルデヒド化合物に導かれる。得られるアル
デヒド化合物は、通常Ｅ体および２体の幾何異性体混合
物であるが、不活性溶媒（例えば、トルエン、ベンゼン
、ヘキサン、塩化メチレン等）中でチオフｉノールのナ
トリウム塩、ヨウ素等の異性化触媒の存在下で８０〜１
１０℃に８〜６０時間保つことにより、本発明化合物を
製造する上で有用な幾可異性体をより多くの割合で含む
ように異性化することができる。次いで、該アルデヒド
化合物をエチニルマグネシウムプロミドまたは１−プロ
ピニルマグネシウムプロミドとＯ〜４０°Ｃ？５〜２０
時間反応させることにより一般式１〕で示されるアルコ
ール化合物が得られる。

該アルコール化合物は、前記一般式１厘］で示されるカ
ルボン酸パライト、通常はカル２門クロリドと不活性溶
媒（例えば、トルエン、ベンゼン、ヘキサン、ジエチル
エーテル等）中、ピリジン、トリエチルアミン等の脱酸
剤の存在下に、０〜１００℃にて８０分〜２０時間反応
させることにより、一般式〔ＸＩＶ）で示されるエステ
ル化合物に導かれる。該エステル化合物はテトラヒドロ
フラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等の不活性溶媒中、テトラブチルアンモニウムフｆ１３
ド、フッ化セシウム等の脱シリル化剤と０〜６０℃にて
８０分〜１０時間反応させることにより一般式〔１ｘ〕
で示される化合物に導かれる。

このようにして得られる一般式（ＩＸ〕で示される化合
物としては例えば以下のような化合物が挙げられる。

４−フルオロ−７−ヒドロキシ−４−へブテン−１−イ
ン−８−イル　２，２−ジメチル−８−（２，２−ジク
ロロビニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート ４−フルオロ−７−ヒドロキシ−４−ヘプテン−１−イ
ン−８−イル　２，２−ジメチル−８−（２，２−ジブ
Ｊやニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート ４−フルオロ−７−ヒドロキシ−４−へブテン−１−イ
ン−８−イル　２，２−ジメチル−８−（２−メチル・
１−プロペニル）シクロプロパン−１−カルボキシレー
ト ４−フルオロ−７−ヒドロキシ−４−ヘプテン−１−イ
ン−８−イル　２．２，８．８−テトラメチルシクロプ
ロパン−１−カルボキシレート ７−ヒドロキシ−４−メチル−４−ヘプテン−１−イン
−８−イル　２，２−ジメチル−８−（２，２−ジクロ
ロビニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート ４−フルオロ−６−ヒドロキシ−４−ヘキセン−１−イ
ン−８−イル　２′、２−ジメチル−８−ｒ２，２−ジ
クロロビニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート ４−フルオロ−８−ヒドロキシ−４−オクテン−１−イ
ン−８−イル　２，２−ジメチル−８−（２，２−ジク
ロロビニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート ５−フルオロ−８−ヒドロキシ−５−オクテン−２−イ
ン−４−イル　２．２−ジメチル−８−（２，２−ジク
ロロビニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート ４−フルオロ−９−ヒドロキシ−４−ノネン−１−イン
−８−イル　２．２−ジメチル−８−（２，２−ジクロ
・ロビニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート 〈実施例〉 以下、本発明を製造例、製剤例および試験例にてさらに
詳細に説明するが、本発明はξれらの実施例に限定され
るものではない。

まず、本発明化合物の製造例を示す。

製造例１　（本発明化合物（８）の製造）乾燥トルエン
５−に７−クロロ−４−フルオロ−８−ヒドロキシ−４
−へブテン−１−イン２２０ｑと（ＩＨ５）−）ランス
−２゜２−ジメチル−８−（２，２−ジクロロビニル）
シクロプロパン−１−カルボン酸クロリド８０７Ｗを溶
解し、水冷下にピリジン８２０岬を滴下し、滴下後室滴
下に１０時間攪拌した１反応液を５−の冷却した５Ｘ塩
酸水に性別し、トルエン層を分取した。水層をエーテル
で２回抽出した後、抽出液を先のトルエン層と併せ、水
、飽和食塩水の順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥後、溶媒を減圧下に留去した。残渣を酢酸エチル：ヘ
キサン＝１：２０を溶出液とするシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにて処理し、目的とする化合物２８０ｖ
（カルボン酸クロリドに対する収率：　５９．１％）を
無色油状物として得た。

ＮＭＲデ→（重クロロホルム溶媒、ＴＭＳ内部標準） δ値１’Ｐｐｍ） １．２１（ｓ、８Ｈ）、１．８１（Ｓ、８Ｈ）、１．６
７（ｄ、ＩＨ）、２．２８（ｄｄ、ＩＨ）、２．４８〜
２．８５　（ｍ　、　２Ｈ）、２．６１（ｄ　、　ＩＨ
）、８．５６（ｔ、２Ｈ）、５．８６（ｄｔ、ＩＨ）、
６．６１（ｄ、ＩＨ）、５．９７（ｂｄ、ＩＨ）製造例
２　（本発明化合物（１４）の製造）乾燥トルエン１０
ｄに６．６．ロートリフルオロ−８−ヒドロキシ−４−
メチル−４−ヘキセ’７−１−イン７１０ｓｖと（ＩＨ
８）−トランス−２，２−ジメチル−８−（２，２−ジ
クロロビニル）シクロプロパン−１−カルボン酸りロｂ
イド９２０ｗを溶解し、水冷下にピリジン６４Ｏｓｐ８
滴下し、滴下後、室温下に１０時間攪拌した１次いで、
実施例１と同様の後処理を行なうことにより、目的とす
る化合物８１０ｓｗ（カルボン酸クロリドに対する収率
；５６．５５％）を無色油状物として得た。

ＮＭＲデータＣＭクロロホルム溶媒、ＴＭＳ内部標準） δ値（ｐ　ｐｍ　） １．２８（Ｓ、８Ｈ）、１．２９（ａ、８Ｈ）、１．５
９〜１．８１（ｍ、ＩＨ）、２．００（ｂｓ、８Ｈ）、
　　２．１１〜２．４８（ｍ、ＩＨ）、２．６６（ｄ、
１）１）、５．８５〜６．４７　（ｍ、ＩＨ’）、５．
７０（ｄ、ＩＨ）、６．９０（ｂｓ、ＩＨ）製造例８　
（本発明化合物（１７）の製造）乾燥トルエン１０−に
６．６．’１．Ｔ、’１−ペンタフルオロー３−ヒドロ
キシ−４−メチル−４−ヘプテン−１−イン＠９０岬と
（ＩＨ５）−）ランス−２，２−ジメチル−〇−（２，
２−ジクロロビニル）シクロプロパン−１−カルボン酸
クロリド８９０ｑを溶解し、水冷下にピリジン４２０ｑ
を滴下し、滴下後、室温下に１０時間攪拌した。次いで
、実施例１と同様の後処理を行なうことにより、目的と
する化合物４７０ｖ（カルボン酸クロリドに対する収率
；　６７．８に）を無色油状物として得た。

ＮＭＲデータ（重クロロホルム溶媒、ＴＭＳ内部標準） δ値（ｐｐｍ） １．２１（ｓ、３Ｈ）、１．２９（ｓ、８Ｈ）、１．６
７〜１．７９（ｍ、ＩＨ）、２．００（ｂｓ、８Ｈ）、
２．１１〜２．４８（ｍ、ＩＨ）、２．５８（ｄ、ＩＨ
）、５Ｊ　１〜６．４７（ｍ、　ＩＨ）、５．５７（ｄ
、ＩＨ３，５，８０（ｂｓ、ＩＨ）製造例４　（本発明
化合物（２０）の製造）乾燥トルエン２０−に、８−フ
クロ−４−ツルオロー８−ヒドロキシ−４−オクテン−
１−イン１．’１２１と（ＩＨ５）−シス、トランス−
２，２−ジメチル−８−（２，２−ジクロロビニル）シ
クロプロパン−１−カルボン酸クロリド２．２（ｌを溶
解し、水冷下にピリジン１．９４ｊＦを滴下し、滴下後
、室温下に１０時間攪拌した、次いで、実施例１と同様
の後処理を行なう仁とにより、目的とする化合物２．５
１ｆ（カルボン酸クロリドに対する収率：　７０．６％
）を無色油状物として得た。

ＮＭＲデータ（重クロロホルム溶媒、ＴＭＳ内部標準） δ値（ｐｐｍ） １．１４〜１．８８　（ｍ　、　４Ｂ　）、１．４９〜
２．４４　（ｍ　、　６Ｈ）、２．５５（ｄ、ＩＨ）、
８．４９（ｔ、２Ｈ）、５．２Ｑ（ｄｔ、ＩＨ）、５．
４７〜６．２７（ｍ、　ＩＨ）、５．８７（ｂｄ、ＩＨ
）製造例５　（本発明化合物（１）の製造）乾燥町化メ
チレン１０ｄ中に４−フルオロ−７−ｔ：　トＴ：１キ
シ−４−へブテン−１−イン−３−イル　（ＩＲ）−）
ランス−２，２−ジメチル−８−（２，２−ジクロロビ
ニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート９２０岬
を溶解し、ドライアイス−アセトン浴で一６０℃に冷却
し、ジエチルアｉノサルファートリフルオリド０．　！
ｌ　７　ｄを注射器で滴下した、８０分後、水浴で０℃
まで昇温し、さらに２時間攪拌した１次いで、水１０−
を加えて塩化メチレン層を分取した。水層を塩化メチレ
ンで２回抽出した後、抽出液を先の塩化メチレン層と併
せ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を減圧下に留去した。残渣をヘキサン：ベンゼ
ン：クロロホルム＝６：６：１を溶出液とするシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーにて処理し、目的とする化
合物２７０岬（収率２９．１に）を無色油状物として得
た。

ＮＭＲデータ（Ｎクロロホルム溶媒、ＴＭＳ内部標準） ａ値（ｐｐｍ） １．２１！（ｓ、８Ｈ）、１ｕｌｌ（ｓ、８Ｈ）、１．
６９（ｄ、ＩＨ）、２．１７〜２．９９　（ｍ　、　２
Ｈ）、２．８０（ｄｄ、ＩＨ）、２．６１（ｄ、ＩＨ）
、４．４５（ｄｔ、２Ｈ）、５．８４（ｄｔ、ＩＨ）、
５．５９（ｄ、ＩＨ）、５．９７（ｂｄ、ＩＨ）次に、
上記と同様にして得られる本発明化合物の例を第１表に
示す。

次に、本発明化合物を製造する際の原料化合物の製造を
参考例として示す。

参８例１　　　（８−クロロ−４−フルオロ−８−ヒド
ロキシ−４−オクテン−１−インの製造） ：）■−６−クロロー２−フルオロー２−ヘキセン酸エ
チルの製造 Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、第ｔｏａ巻、第７１９５
頁（１９８１年）に記載のトリエチル　２−フルオロ−
２−ホスホノアセテートを用いたホーナーーエモンズ反
応に準じ、４−クロロフチロアルデヒドを用いて■−４
３−りｏｏ−２−フルオロ−２−ヘキセン酸エチルを製
造した。

ＮＭＲデ→（重クロロホルム溶媒、ＴＭＳ内部標準） δ値（ｐｐｍ） １．３２（ｔ、！ＩＨ）、１．８６（ｑ、２Ｈ）、２．
８８〜２．８５（ｍ、２Ｈ）、８．４８（ｔ、２Ｈ）、
４．１８（Ｑ、２Ｈ）、６．７５（ｄｔ、ＩＨ） ０６−ｌクロー２−フルオロ−２−へキセ、ナールの製
造 窒素雰囲気下、＠−６−クロロー２−フルオロー２−ヘ
キセン酸エチル４．５６をヘキサン５０−に溶解し、ド
ライアイス−アセトン浴で一７８℃に冷却した。水素化
ジイソブチルアルミニウム（１，０ＭヘキサンＲｅ　）
　２４耐を滴下し、滴下後−７８℃で１時間攪拌した。

反応液を冷却した５％塩酸に性別し、ヘキサン層を分取
後、水層をエーテルで２回抽出、抽出液を先のヘキサン
層と併せ、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウム
で乾燥した。次いで溶認を減圧下に留去し、６−クロロ
−２−フルオロ−２−ヘキセナール（ＮＭＪ？）Ｅ体：
Ｚ体＝６．８：１（Ｆ）混合物と定＠）屏、８５ｆを得
た。

ＮＭＲデータｃ重クロロホルム溶媒、 ＴＭＳ内［Ｓ標準） δ値（ｐｐｍ） １．７２〜２．２８　（ｍ　、　２Ｈ’）、２．４４〜
２．９７　（ｍ　、　２Ｈ）、８．６１（ｔ、２Ｈ）、
　５．９６（Ｚ体）および６．１８（Ｅ体）（ｄｔ、１
ｆ（）、　９．２１（Ｚ体）および９．７９（Ｅ体）（
ｄ、ＩＨ）ｉ）α）−６−クロロ−２−フルオロ−２−
ヘキセナールの製造 ６−クロロ−２−フルオロ−２−ヘキセナ−ＪＬ／　（
Ｅ体＝２体＝６．８：１）Ｌ８５ｆＩを乾燥トルエン２
０−に溶解し、チオフェノールのナトリウム塩１０５ｍ
＋を加えて、加熱還流下２６時間攪拌した。反応液に水
１Ｇ−を加えてトルエン層を分取し、水層をエーテルで
２回抽出、抽出液を先のトルエン層と併せ、飽和食塩水
で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した７次いで、
溶媒を減圧下に留去して、■−６−クロロー２−フルオ
ロー２−ヘキセナール＆８５１を得た。

ｉＶ）　　８−クロロ−４−フルオロ−８−ヒドロキシ
−オクテン−１−オンの製造 ■−６−クロロー２−フルオロー２−ヘキセナール１８
６ｇを乾燥テトラヒドロフラン２０−に溶解し、水冷下
、エチニルマグネシウムプロミドのテトラヒドロフラン
溶液（計算量の１．６倍量）を滴下し、滴下後室温で１
０時間攪拌した。反応液を氷冷し、エーテル５０ｍ１を
加え、ＩＯＸ塩酸に注加しエーテル層を分取した。水層
をエーテルで２回抽出し、先のエーテル層と併せ、飽和
食塩水で洗浄、無水硫儲マグネシウムで乾燥した後溶媒
を減圧下に留去した。残渣を酢酸エチル：ヘキサン＝１
：６を溶出液とするシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにて処理し、１．７２１の８−クロロ−４−フルオロ
−８−ヒドロキシ−４−オクテン−１−インを淡黄色油
状物として得た。

ＮＭＲデータ（重クロロホルム溶媒、 ＴＭＳ内部標準） δ値（ｐｐｍ） １．８０〜２．５５　（ｍ　、　４Ｈ）、２．６４（ｄ
、１ｆ（）、８．６８（ｔ、２Ｈ）、８．８６（ｂａ　
、　ＩＨ）、４．７２〜５．１６　（ｍ　。

ＩＨ）、５．１９（ｄｔ、ＩＨ） 参考例２　　（４−フルオロ−７−ヒドロキシ−４−へ
ブテン−１−イン−８−イル　（ＩＲ）−トランス−２
，２−ジメチル−８−（２，２−ジクロロビニル）シク
ロプロパンカルボキシレートの製造） ’、）（Ｅ）−２−フルオロ−（ｔ−ブチルジメチルシ
リルオキシ）−２−ペンテン酸エチルの製造 Ｊ　、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ　、第１０８巻、第７１
９５頁（１９８１年）に記載のトリエチル　２−フルオ
ロ−２−ホスホノアセテートを用いたホーナーーエモン
ズ反応に準じ、８−（ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ
）プロピオンアルデヒドを用いて、■−２−フルオロー
５−（ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）−２−ペンテ
ン酸エチルを製造した。

ＮＭＲデータ（重クロロホルム溶媒、 ＴＭＳ内部標準） δ値（ｐ　ｐｍ　＞ ０．０５（Ｓ、６Ｈ）、０．９０（ｓ、９Ｈ）、１．８
２ｒｔ、８ｆ（）、２．４８〜２．９７　（ｍ　、２Ｈ
）、８．７０（ｔ、２Ｈ）、４．２８（ｑ、２Ｈ）、６
．９９（ｄｔ、ＩＨ）；）２−フルオロ−５−（ｔ−ブ
チルジメチルシリルオキシ）−２−ペンテナールの製造
窒素雰囲気下、■−２−フルオロー５−（ｔ−ブチルジ
メチルシリルオキシ）−２−ペンテン酸エチル６．９１
１をヘキサン５〇−に溶解し、ドライアイス−アセトン
浴で一７８℃に冷却した。水素化ジ、イソブチルアル電
ニウム（１，０Ｍヘキサン溶液）２６−を滴下し、滴下
後−７ざ°Ｃで１時間攪拌した１反応液を冷却した５％
塩酸水に注加し、ヘキサン層を分取後、水層をエーテル
で２回抽出し、抽出液を先のヘキサン層と併せ飽和食塩
水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥１ノた。次い
で溶媒を減圧下に留去し、２−フルオロ−５−（ｔ−ブ
チルジメチルシリルオキシ）−２−ペンテナール（ＮＭ
ＲよりＥ体：Ｚ体＝１１：１の混合物と定’り５．５Ｏ
ｆを得た。

ＮＭＲデータ（重クロロホルム溶媒、 ＴＭＳ内部標準） δ値（ｐｐｍ） ０．０５（ｓ、６Ｈ）、　０．８９（ｓ、９Ｈ）、　２
．４２，２．９４（ｍ、２Ｈ）、　８．７４（ｔ、２Ｈ
）、　６．０２　（Ｚ体）および６．８２　（Ｅ体）（
ｄｔ、ＩＨ）、　９．１９（Ｚ体）および９．７０（Ｅ
体Ｍｄ、ＩＨ） ：１）（Ｚ）−２−フルオロ−５−（ｔ−ブチルジメチ
ルシリルオキ！／　）−２−ペンテナールの製造 ２−フルオロ−５−（ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ
）−２−ペンテナール（Ｅ体：Ｚ体＝１１：１）５．５
Ｏｆを乾燥ヘキサン５０−に溶解し、チオフェノールの
ナトリウム塩２０ｖを加えて、加熱還流下２０時間攪拌
した。反応液に水１０−を加えてトルエン層を分取後、
水層をエーテルで２回抽出し、抽出液を先のトルエン層
と併せ飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。

次いで溶媒を減圧下に留去してｅ）−２−フルオロ−５
−（ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）−２−ペンテナ
ール５．５Ｏｆを得た。

ＨＶ）７−（ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）−４−
フルオロ−８−ヒドロキシ−４−へブテン−１−インの
製造 ■−２−フルオロー５−（ｔ−ブチルジメチルシリルオ
キシ）−２−ペンテナール６．０１ｇを乾燥テトラヒド
ロフラン２０ｇ１ｔに溶解し、水冷下、エチニルマグネ
シウムプロミドのテトラヒドロフラン溶液（計算量の１
．５倍量）を滴下し、滴下後室部で１０時間儂拌した。

反心故を氷冷し、エーテル５０−を加え、１０％塩酸に
注加しエーテル層を分取した。水層’４’−ｒ−チルで
２回抽出し、先のエーテル層と併せ、飽和食塩水で洗浄
し無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下に溶媒を留
去した。

残渣を酢酸エチル：ヘキサン＝１＝５を溶出液とするシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにて処理し、８．４
２１の７−ブチルジメチルシリルオキシ）−４−フルオ
ロ−８−ヒドロキシ−へブテン−１−インを淡黄色油状
物として得た。

ＮＭＲデータＣ重クロロホルム溶媒、 ＴＭＳ内部標準） δ値（ｐｐｍ） ０．０６（ｓ、６Ｈ）、０．９１（ｓ、９Ｈ）、２．１
８〜２．６６（ｍ、２Ｈ）、２．５８（ｄ、ＩＨ）、２
．８９（ｂｄ、ＩＨ）、８．６６（ｔ、２Ｈ）、４．６
８〜６．１２　（ｍ、　Ｉ　Ｈ）、５．２４（ｄｔ、Ｉ
Ｈ） Ｖ）？−（ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）−４−フ
ルオロ−４−ヘプテン−１−イン−８−イル　（ＩＲ）
−）ランス−２，２−ジメチル−８−（２，２−ジクロ
ロビニル）シクロプロパン−１−カルボキシレートの製
造乾燥トルエン１０−に７−（ｔ−ブチルジメチルシリ
ルオキシ）−４−フルオロ−３−ヒドロキシ−４−へブ
テン−１−イン１．６゜ｆと（ＩＲ）−）ランス−２，
２−ジメチル−８−（２，２−ジクロロビニル）シクロ
プロパン−１−カルボン酸クロリド１．８１＃とを溶解
し、水冷下にピリジン１．１８　ｆを滴下し、滴下後室
部下に１０時間攪拌したう反応液を１０−の冷却した５
％塩酸に注加し、トルエン層を分取した。水層をエーテ
ルで２回抽出した後、抽出液を先のトルエン層と併せ、
水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、溶媒を減圧下に留去した。残渣を酢酸エチ
ル：ヘキサン＝１：１０を溶出液とするシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーにて処理し、目的とする化合物１
．７２１を無色油状物として得た。

ＮＭＲデータｃ重クロロホルム溶媒、 ＴＭＳ内部標準） δ値（ｐ　ｐｍ　） ０．０７（ｓ、６Ｈ）、０．９２（ｓ、９Ｈ）、１．２
０（８，８Ｈ）、１．１１０（８，８Ｈ）、１．６９（
ｄ、ＩＨ）、２．１０〜２．５８（ｍ　、　８Ｈ）、２
．５８（ｄ、１ｆ（）、８．６８（ｔ、２Ｈ）、５Ｊ７
（ｄｔ、ＩＨ）、５．６１（ｄ、ＩＨ）、５．９７（ｂ
ｄ、ＩＨ）ｖ；）４−フルオロ−７−ヒドロキシ−４−
へブテン−１−イン−８−イル　（ｌＲ）−トランス−
２，２−ジメチル−８−（２，２−ジクロロビニル）シ
クロプロパン−１−カルボキシレートの製造 乾燥テトラヒドロフラン２０−に７−（を−ブチルジメ
チルシリルオキシ）−４−フルオロ−４−へブテン−１
−イン−８−イル（ＩＲ）−）ランス−２，２−ジメチ
ル−８−（２，２−ジクロロビニル）シクロプロパン−
１−カルボキシレートＬ’１２ｆを溶解し、水冷下、フ
ッ化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（１，０Ｍテトラ
ヒドロフラン溶液）８．９−を滴下した７滴下後水冷下
にて１時間攪拌し、エーテル２０−および氷水２０Ｗｄ
を加えてエーテル層を分取した。水層をエーテルで８回
抽出し、抽出液を先のエーテル層と併せて、飽和食塩水
で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した０次いで溶
媒を減圧下に留去し、残渣を酢酸エチル：ヘキサン＝１
：１を溶出液とするシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにて処理し、目的とする化合物９２０岬を無色油状物
として得た。

ＮＭＲデータ（！クロロホルム溶媒、 ＴＭＳ内部標準） δ値（ｐｐｍ） １．２０（ｓ、８Ｈ）、　１．１１０（ｓ、８Ｈ）、　
１．６７（ｄ、ＩＨ）、２．１９〜２．６７（ｍ、ａＨ
）、　２．２９（ｄｄ、ＩＦ（）、　２．６０（ｄ、Ｉ
Ｈ）、　８．７０（ｔ、２Ｈ）、　５．８７（ｄｔ、１
）１）、５．６１（ｄ、ＩＨ）、　５．９９（ｂｄ、Ｉ
Ｈ）本発明化合物を殺虫剤の有効成分として用いる場合
、他の何らの成分も加えず、そのまま使用してもよいが
、通常は、固体担体、液体担体、ガス状担体、界面活性
剤、その他の製剤用補助剤、餌等と混合し、あるいは線
香やマット等の基材に含浸して、乳剤、水和剤、粉剤、
粒剤、油剤、エアゾール、蚊取線香、電気蚊取マットや
多孔セラミック板マツ、ト等の加熱燻蒸剤、フオッギン
グ等の煙霧剤、非加熱燻蒸剤、毒餌等に製剤して用いる
。

これらの製剤中、有効成分としての本発明化合物の含量
は、重量比で０．００１％〜９５％である。固体担体と
しては、カオリンクレー、アッタパルジャイトクレー、
ベントナイト、酸性白土、ピロフィライト、タルク、珪
藻土、方解石、トウモロコシ穂軸粉、クルミ殺粉、尿素
、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末ある
いは粒状物が挙げられ、液体担体としては、ケロシン、
灯油等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素、ジクロロエ
タン、トリクロロエチレン、四塩化炭素等のハロゲン化
炭化水素、エチレングリコール、セロソルブ等のアルコ
ール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、イソホロン等のケトン、ジエチルエーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン等のエーテル、酢酸エチル等
のエステル、アセトニトリル、イソブチロニトリル等の
ニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド等の酸アミド、ジメチルスルホキシド、大豆油、綿実
油等の植物油等が挙げられる。ガス状担体としては、フ
ロンガス、ＬＰＧ　（液化石油ガス）、ジメチルエーテ
ル等が挙げられる。乳化、分散、湿層等のために用いら
れる界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ア
ルキル（アリール）スルホン酸塩、ジアルキルスルホこ
はく酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテ
ルりん酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン
墳合物等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レンブロックコポリマー、ソルビタン詣肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イ
オン界面活性剤が挙げられる。固着剤や分散剤等の製剤
用補助剤としては、リグニンスルホン酸塩アルギン酸塩
、ホリビニルアルコール、アラビアガム、糖蜜、カゼイ
ン、ゼラチン、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）
、松根油、寒天等が挙げられ、安定剤としては、ＰＡＰ
　（酸性りん酸イソプロピル）、ＴＣＰ（りん酸トリク
レジル）等のりん酸アルキル、植物油、エポキシ化部、
前記の界面活性剤、ＢＨＴ％ＢＨＡ等の酸化防止剤、オ
レイン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム等の脂肪
酸塩、オレイン酸メチル、ステアリン酸メチル等の脂肪
酸エステル等が挙げられる。

次に製剤例を示す。部は重量部である。

製剤例１ 本発明化合物（１）〜（８２）の各々０．２部、キシレ
ン２部および白灯油９７．８部を混合し、油剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物（１）〜（８２）の各々１０部、ポリオキ
シエチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシル
ベンゼンスルホン酎カルシウム６部およびキシレン７０
部をよく混合して乳剤を得る。

製剤例８ 本発明化合物（１）、（８）または（１Ｂ）２０部、フ
ェニトロチオンｌｏ　部、リグニンスルホン酸カルシウ
ム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸
化珪素６５部をよく粉砕混合して水和剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物（２）、（９）または（１４）　　１部、
カシバリール２部、カオリンクレー８７部およびタルク
１０部をよく粉砕混合して粉剤を得る。

製剤例５ 本発明化合物（８）、（１０）または（１５）　５部、
合成含水酸化珪ｇｔ部、リグニンスルホン酸カルシウム
２部、ベントナイト３０部およびカオリンクレー６２部
をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒
乾愉して粒剤を得る。

製剤例６ 本発明化合物（４）、（１１）または（１６）　０．０
５部、テトラメスリン０．２　ｔａ　、レスメスリン０
．０５部、キシレン７部、脱具灯油８２．７部を混合溶
解し、エアゾール容器瞬充填し、バルブ部分を取り付け
た後、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）６
０部を加圧充填してエアゾールを得る。

製剤例７ 本発明化合物（１）〜（８２）の各々０．６Ｆをメタノ
ール２０−に溶解し、蚊取線香用担体（（タブ粉：粕粉
：木粉を８：５：１の割合で混合）９９．４ｇと均一に
攪拌混合し、メタノールを蒸散させた後、水１５０−を
加え、充分練り合せたものを成型乾燥して蚊取線香を得
る。

製剤例８ 本発明化合物（１）〜（８２）の各々１００＊を適量の
アセトンに溶解し、４．０　ｃｍ　Ｘ　４．Ｏｃｍ、厚
さ１．２　ｍの多孔セラミック板に含浸させて加熱燻蒸
剤を得る。

製剤例９ 本発明化合物（１）〜（８２）の各々５００ｑを適量の
アセトンに溶解し、１ＯｃｒＩＩＸ１５ｃｒｎ、Ｆｊｌ
Ｇ、２８糟のフィルターペーパーに均一ニ塗布した後、
アセトンを風乾し、常温蒸散剤を得る。

これらの製剤は、そのままであるいは水で希釈して用い
る。また、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、
除草剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等と混合し
て用いることもできる。

本発明化合物農業用を殺虫剤として用いる場合、その施
用】は、通常ｌＯファールたり５１〜６００１で島り、
乳剤、水和剤等を水で希釈して施用する場合は、その施
用濃度は１０　ｐｐｍ〜１０００　Ｉ）ｐｍであり、粉
剤、粒剤等は、何ら希釈することなく、製剤のままで施
用する。

また、乳剤、水和剤等を防疫用殺虫剤として用いる場合
には水で１０　ｐｐｍ　〜ｔｏｏｏｏｐｐｍに希釈し散
布する。また、油剤、エアゾールおよび蚊取線香や電気
マット等の燻蒸剤、蒸散剤７−′ 、／／ ／゛′ 第２表 試験例１ 製剤例２に準じて得られた下記本発明化合物の乳剤を水
で３．５ｐｐｍになるように希釈した。希釈液ＩＱＯ＋
ｄを１８０−ポリカップに入れ、アカイエカ絡合幼虫２
０頭を放飼した。

放飼翌日に生死を調査し死去率を求めた（２反復）。結
果を第８表に示す。

試験例２ 製剤例２に準じて得られた下記本発明化合物および対照
化合物の乳剤の水による２００倍希釈液（５００ｐｐｍ
相当）にイネ茎（長さ約１２０）を１分間浸Ｙａシた。

風乾後、試験管にイネ茎を入れ抵抗性系統のツマグロヨ
コバイ成虫を１０頭放ち、１日後に生死を調査し、死去
率を求めた（２反復）。

結果を第４表に示す１．・′ ＠４表 試験例８ 下記本発明化合物および対照化合物の各々をアセトンに
て希釈し、それを内径９　ｃｍ　、高さ２３のガラスシ
ャーレ底部（底面積６８．６ｃｌＩ）に薬量が５０　ｗ
ｅ　／　ｍ　　となるように均一に処理した。アセトン
が風乾後、感受性イエバエ（Ｃ５ＭＡ系）の雌成虫２０
頭を放ったポリエチレンカップ（直径９ｃｔｆＩ、高さ
４．５　ｃｍ　）の上部に、虫が直接処理面に触れない
ように、ナイロンネット（１６メツシユ）隔ててこの処
理レヤーレでふたをした。１２０分経過後、シャーレぶ
たをはずして水と餌を与え、２４時間後の生死を調査し
、死去率を求めた（２反復）、。

結果を第５表に示す。

第　　　５　　　表 試験例４ 製剤例７に準じて得られた本発明化合物および対照化合
物の０．６％含有蚊取線香を用意する。

７０３立方（０，８４ｍ）のガラスチャンバー内にアカ
イエカ離去およびイエバエ成虫（雄／雌＝１／１　＞各
１０匹を放つ。

このガラスチャンバー内に、各々の蚊取線香ｌｌを両端
に点火して入れ、経始的にノックダウン虫数を観察し、
プロビット法によりＫＴ、。値（５０％ノックダウン時
間）を求めた（２反復）。

結果を第６表に示す、、／ 、／ 第　　　６　　　表 〈発明の効果〉 本発明化合物は、優れた殺虫活性を有し、覆々の殺虫剤
の有効成分として使用できる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は低級ハロアルキル基を表わし、Ｒ＾２
   はフッ素原子またはメチル基を表わし、Ｒ＾３は水素原
   子またはメチル基を表わす。Ｒ＾４は水素原子またはメ
   チル基を表わし、Ｒ＾４が水素原子を表わすとき、Ｒ＾
   ５は一般式▲数式、化学式、表等があります▼（ここで
   ＸおよびＹは 同一または相異なり、水素原子、メチル基、ハロゲン原
   子または低級ハロアルキル基を 表わす。）で示される基を表わし、また、 Ｒ＾４がメチル基を表わすとき、Ｒ＾５はメチル基を表
   わす。〕 で示されるエステル化合物。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は低級ハロアルキル基を表わし、Ｒ＾２
   はフッ素原子またはメチル基を表わし、Ｒ＾３は水素原
   子またはメチル基を表わす。〕 で示されるアルコール化合物と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚはハロゲン原子を表わす。Ｒ＾４は水素原子
   またはメチル基を表わし、Ｒ＾４が水素原子を表わすと
   き、Ｒ＾５は一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ここでＸおよびＹ
   は同一ま たは相異なり、水素原子、メチル基、ハロ ゲン原子または低級ハロアルキル基を表わ す。）で示される基を表わし、またＲ＾４がメチル基を
   表わすときＲ＾５はメチル基を表わす。〕 で示されるカルボン酸ハライドとを反応させることを特
   徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５
   は前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるエステル化合物の製造法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎは１〜４の整数を表わし、Ｒ＾２はフッ素原
   子またはメチル基を表わし、Ｒ＾３は水素原子またはメ
   チル基を表わす。Ｒ＾４は水素原子またはメチル基を表
   わし、Ｒ＾４が水素原子を表わすとき、Ｒ＾５は一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ここでＸおよびＹ
   は同一また は相異なり、水素原子、メチル基、ハロゲ ン原子または低級ハロアルキル基を表わす。）で示され
   る基を表わし、Ｒ＾４がメチル基を表わすとき、Ｒ＾５
   はメチル基を表わす。〕で示される化合物をハロゲン化
   することを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎ、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５は前
   記と同じ意味を表わし、Ｗはハロゲン原子 を表わす。〕 で示されるエステル化合物の製造法。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は低級ハロアルキル基を表わし、Ｒ＾２
   はフッ素原子またはメチル基を表わし、Ｒ＾３は水素原
   子またはメチル基を表わす。Ｒ＾４は水素原子またはメ
   チル基を表わし、Ｒ＾４が水素原子を表わすとき、Ｒ＾
   ５は一般式▲数式、化学式、表等があります▼（ここで
   ＸおよびＹは 同一または相異なり、水素原子、メチル基、ハロゲン原
   子または低級ハロアルキル基を 表わす。）で示される基を表わし、また、 Ｒ＾４がメチル基を表わすとき、Ｒ＾５はメチル基を表
   わす。〕 で示されるエステル化合物を有効成分として含有するこ
   とを特徴とする殺虫剤。