JPS61229887A - 有機スズ化合物、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な有機スズ化合物、その製造法およびそれ
を有効成分として含有することを特徴とする殺虫、殺ダ
ニ剤に関するものである。

さらに詳しくは、本発明は一般式ＣＩ）〔式中、Ｘは水
素原子またはフッ素原子を表わす。〕 で示される有機スズ化合物（以下、本発明化合物と呼ぶ
。）、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺
ダニ剤に関する。

本発明者らは、すぐれた殺虫活性を有する化合物を開発
する目的で研究を重ねた結果、前記一般式〔Ｉ’ｌで示
される本発明化合物が、殺虫、殺ダニ効力が著しく高い
ことを見出し、本発明に至った。

本発明化合物が特に有効な具体的な害虫としては、コナ
ガ、ニカメイガ、コブノメイガ、ヨトウ類などの鱗翅目
、アカイエカ、イエバエなどの双翅目、チャバネゴキブ
リなどの網翅目、鞘翅目、直翅目およびハダニ類として
、ニセナ〔式中、Ｙｌはハロゲン原子を表わし、Ｘは前
述と同じ意味を表わす。〕 で示されるハロゲン化合物から調製されるグリニヤール
試薬と、一般式〔１ｌｌ） （ＣＨｓ　）　３８ｎＹ２　　〔ｍ） 〔式中、Ｙ２はハロゲン原子を表わす。〕で示されるハ
ロゲン化トリメチルスズ化合物とを反応させることによ
り得られる。

即ち、標準的には、前記一般式〔■〕で示されるハロゲ
ン化合物をジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
ブチルエーテル等のエーテル系溶媒中、金属マグネシウ
ムと反応させることにより調製されるグリニヤール試薬
と、一般式〔ｍ〕で示されるハロゲン化トリメチルスス
化合物とを、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジブチルエーテル、ベンゼン、トルエン等の溶ｇ中、ｏ
℃〜１００℃の反応温度で１時間〜数時間反応させ、反
応終了後、抽出、′ａ縮などの道線の後処理を施すこと
により、目的の本発明化合物が得られる。

このようにして得られる本発明化合物は、必要に応じシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー、蒸溜等により、さ
らに精製することもできる。

該製法において、原料となる一般式〔ＩＩ）で示される
ハロゲン化合物としては、例えば以下の化合物が挙げら
れる。

ａ−（ａ−フェノキシフェニル）プロピルクロリド ａ−（ａ−フェノキシフェニル）プロピルプロミド ８−（８−フェノキシフェニル）フロビルヨーダイト ａ−（ａ−フェノキシ−４−フルオロフェニル）プロピ
ルクロリド ８−（８−フェノキシ−４−フルオロフェニル）プロピ
ルプロミド ８−（８−フェノキシ−４−フルオロフェニル）プロピ
ルヨーダイト また、一般式Ｃｍ）で示されるハロゲン化トリメチルス
ズ化合物としては例えば、 トリメチルスズクロリド トリメチルスズプロミド が挙げられる。

尚、上記一般式〔■〕で示されるハロゲン化合物は、例
えば下記の経路により、入手容易な化合物から合成する
ことができる。

〔式中、Ｙ８はハロゲン原子を表わし、゛島テ道誓Ｘは
前述と同じ意味を表わす。〕 即ち、上記一般式〔ｒＶ）で示されるハロゲン化合物に
金属マグネシウムを反応させることにより調製されるグ
リニヤール試薬に、エチレンオキシドを反応させ、一般
式〔ｖ〕で示されるアルコール化合物を得、次いで該化
合物に、三塩化リン、三臭化リン、チオニルクロリド、
チオニルプロミド、四塩化炭素−トリフェニルホスフィ
ン、四臭化炭素−トリフェニルホスフィンなどのハロゲ
ン化試剤を反応させることにより、目的の一般式〔■〕
で示されるハロゲン化合物が得られる。

以下に本発明化合物の製造法につき、参考例および実施
例でさらに詳細に説明する。

参考例 マグネシウム０．５１１　（２Ｌｍｍｏｌ）、８−フェ
ノキシベンジルクロリド４．８７１Ｃ２０ｍｍｏ　１　
）およびエーテル１５．ｄから調製したグリニヤール溶
液中へ、水冷下、エチレンオキシド１．９８　ｍＡ　（
４０ｍｍｏｌ）を加え、さらに、室温にて２日間攪拌し
た。次いで、反応液を氷水に圧加し、エーテルを加えた
後、希塩酸および重炭酸ソーダ水溶液で順次洗浄し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。濃縮
残渣をカラムクロマトグラフィーにより精製し、８−（
８−フェノキシフェニル）−１−プロパツール１．６９
Ｆ（収率：８７．０％）を得た。

次いで、このようにして得たアルコール化合物１．６９
１　　（７，４１ｍｍｏｌ）を塩化メチレン１１−に溶
解し、これに水冷下、四臭化炭素８．１７１　（９，５
５ｍｍｏｌ）およびトリフェニルホスフィン２．２２１
　（８，４５ｍｍｏｌ）を順次、ゆっくりと加え、その
後室温にて一夜放置した。反応生成物をカラムクロマト
グラフィーにより精製し、８−（８−フェノキシフェニ
ル）プロピルプロミド１．９９Ｎ（収率：　９２．２％
）を得た。

沸点：１６５℃／　４　＝Ｈｇ（主成分）同様にして、
８−フェノキシ−４−フルオロベンジルプロミドから、
８−（８−フェノキシ−４−フルオロフェニル）プロピ
ルプロミドを得た。

沸点：１８５℃／　８　ｓＩ■ｇ（主成分）実施例 参考例で得られた３−（８−フェノキシフェニル）プロ
ピルプロミド４８７ｗ（１，５ｒｎｍｏｌ）のエーテル
（１，５１！ｔ）溶液を削り状マグネシウム８８．８　
ｑ（１，５８ｍｍｏｌ）　ｌｃ加ＩＬ反応させた後、該
反応液に、水冷上攪拌しながらトリメチルスズクロリド
２８９ａＦを加え、１本 従々に加温し、エーテル還流下６時間反応させた。反応
液を氷水に圧加し、エーテルを加えた後、希塩酸および
重炭酸ソーダ水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後減圧下に濃縮した。＊縮残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにより精製し、８−（３−フェ
ノキシフェニル）プロピルトリメチルスズ８８Ｂ１１Ｆ
（収率：８５．２％）を得た。

同様の方法にて得られた本発明化合物をまとめて以下に
示す。

第　　１　　表 看 工 （注）上記−役式（１）で示される化合物の置換基Ｘの
内容 本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤の有効成分として用いる
場合は、他の何らの成分も加えず、そのまま使用しても
よいが、通常は、固体担体、液体担体、ガス状担体、界
面活性剤、その他の製剤用補助剤、餌等と混合し、ある
いは線香やマット等の基材に含浸して、乳剤、水和剤、
粉剤、粒剤、油剤、エアゾール、蚊取線香や電気蚊取マ
ヅト等の加熱燻蒸剤、フオッギング等の煙霧剤、非加熱
燻蒸剤、毒餌等に製剤して用いる。

これらの製剤中、有効成分としての本発明化合物の含量
は、Ｍｔ比で０．０１％〜９５％である。固体担体とし
ては、カオリンクレー、アッタパルジャイトクレー、ベ
ントナイト、酸性白土、ピロフィライト、タルク、珪藻
土、方解石、トウモロコシ穂軸粉、クルミ穀粉、尿素、
硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるい
は粒状物が挙げられ、液体担体としては、ケロシン、灯
油等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン
、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素、ジクロロエタ
ン、トリクロロエチレン、四塩化炭素等のハロゲン化炭
化水素、メタノール、エタノール、イソプロパツール、
エチレングリコール、セロソルブ等のアルコール、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン等のケトン、ジエチルエーテル、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン等のエーテル、酢酸エチル等のエステル
、アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の酸ア
ミド、ジメチルスルホキシド、大豆油、綿実油等の植物
油等が挙げられる。ガス状担体としては、フロンガス、
ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテル等が挙げら
れる。乳化、分散、湿層等のために用いられる界面活性
剤としては、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリ
ール）スルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテルリン酸エス
テル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等の陰
イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシブロビレンブロック
コポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性
剤が挙げられる。固着剤や分散剤等の製剤用補助剤とし
ては、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニ
ルアルコール、アラビアガム、糖蜜、カゼイン、ゼラチ
ン、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ｍａ油、
寒天等が挙げられ、安定剤としては、ＰＡＰ（酸性りん
酸イソプロピル）、ＴＣＰ（りん酸トリクレジル）等の
りん酸アルキル、植物油、エポキシ上演、前記の界面活
性剤、Ｂｌ（Ｔ、ＢビＡ等の酸化防止剤、オレイン酸ナ
トリウム、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸塩、オレ
イン酸メチル、ステアノン酸メチル等の脂肪酸エステル
等が挙げられる。

次に製剤例を示す。部は重量部であろう製剤例１ 本発明化合物（１）または（２）の各々０．２部、キシ
レン２部および白灯油９７．８部を混合し、油剤を得る
。

製剤例２ 本発明化合物（１）または（２）の各々１０部、ポリオ
キシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム６部およびキシレン７
０部をよく混合して乳剤を得る。

製剤例８ 本発明化合物（１）　２０部、フェニトロチオン１０部
、リグニンスルホン酸カルシウム８部、ラウリル硫酸ナ
トリウム２部および合成含水酸化珪素６５部をよく粉砕
混合して水和剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物（２）１部、カルノ１リール２部、カオリ
ンクレー８７部およびタルク１ｏ部をよく粉砕混合して
粉剤を得る。

製剤例５ 本発明化合物（１）５部、合成含水酸化珪素１部、リグ
ニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト８０部お
よびカオリンクレー６２部をよく粉砕混合し、水を加え
てよく練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例６ 本発明化合物（２）０，０５部、テトラメスリン０．２
部、レスメスリン０．０５部、キシレン７部、脱臭灯油
８２．７部を混合溶解し、エアゾール容器に充填し、バ
ルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤
（液化石油ガス）６０部を加圧充填すればエアゾールを
得る。

製剤例７ 本発明化合物（１）　０．８　Ｆにアレスリンのｄ−ト
ランス第一菊酸エステル０．８１を加え、メタノール２
０−に溶解し、蚊取線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉を
８＝５：１の割合で混合）９９．４ｆと均一に攪拌混合
し、メタノールを蒸散させた後、水１５０−を加え、充
分練り合せたものを成型乾燥すれば一一辺蚊取線香を得
る。

これらの製剤は、そのままであるいは水で稀釈して用い
る。また、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、
除草剤、植物生長ｉ１節剤、肥料、土壌改良剤等と混合
して用いることもできる。

本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤として用いる場合、その
施用量は、通常１０アールあたり５１１４Ａ５００１で
あり、乳剤、水和剤等を水で希釈して施用する場合は、
その施用゛濃度は１０ｐｐｍ〜ｔ　ｏ　ｏ　ｏ　ｐｐｍ
であり、粉剤、粒剤、油剤、エアゾール等は、何ら希釈
することなく、製剤のま＼で施用する。

次に試験例を示す。なお本発明化合物は、第１表の化合
物番号で示し、比較対照に用いた化合物は、第２表の化
合物記号で示す。

第　　２　　表 化合物記号　　　　　構　　造　　式　　　　　名　　
称試験例１ 製剤例２に準じて得られた下記本発明化合物および対照
化合物の乳剤の水による所定濃度稀釈液２−を１８ｆの
ハスモンヨトウ用人工餌料にしみこませ、直径１１５Ｉ
のポリエチレンカップに入れた。その中にハスモンヨト
ウ４令幼虫を１０頭放ち、６日後に生死を調査し、ＬＯ
，ｏ値（５０％致死傷度）を求めた。

結果をｆＡＢ表に示す。

第８表 試験例２ 直径５．５ｃｆＩＫのポリエチレンカップの底に同大の
濾紙をしいた。製剤例２に準じて調製した下記本発明化
合物および対照化合物の乳剤の水による所定濃度希釈液
０．７　ｍを濾紙上に滴下し、餌としてショ塘８０．を
均一に入れたうその中にチャバネゴキブリ雄成虫１０頭
を放ち、フタをして７２時間後にその生死を調べＬＣ６
０値（５０％致死濃度）を求めた（２反復）４．結果を
第４表に示す。

第　　４　　表 試験例８ 播Ｎ７日後の鉢植ツルナシインゲン（初生葉期）に、−
葉当り１０頭のニセナミハダニ配本発明化合物および対
照化合物の乳剤を水で有効成分５００　ｐｐｍに希釈し
た薬液をターンテーブル上で１鉢あたり１５−散布し、
同時に同波２　ｙｄを土壌潅注する。８日後にそれぞれ
の植物のハダニによる被害程度を調査した。

効果判定基準は 第　　５　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子またはフッ素原子を 表わす。〕 で示される有機スズ化合物。 （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙ＿１はハロゲン原子を表わし、Ｘは水素原子
   またはフッ素原子を表わす。〕 で示されるハロゲン化合物から調製されるグリニヤール
   試薬と一般式 （ＣＨ＿３）＿３ＳｎＹ＿２ 〔式中、Ｙ＿２は、ハロゲン原子を表わす。〕で示され
   るハロゲン化トリメチルスズ化合物とを反応させること
   を特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは前述と同じ意味を有する。〕 で示される有機スズ化合物の製造法。 （８）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子またはフッ素原子を 表わす。〕 で示される有機スズ化合物を有効成分として含有するこ
   とを特徴とする殺虫、殺ダニ剤。