JPS6153291A - 有機ケイ素化合物およびそれを有効成分とする殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な有機ケイ素化合物、その製造法およびそ
れを有効成分として含有することを特徴とする殺虫剤に
関するものである。

さらに詳しくは、本発明は一般式［１３ｃ式中、Ｘは水
素原子またはフッ素原子を表わし、Ｙはチッ素原子才た
は＝ＣＨ−基を表わす。〕 で示される有機ケイ素化合物Ｃ以下、本発明化合物と呼
ぶ。）、その製造法、およびそれを有効成分とする殺虫
剤に関する。

本発明者らは、すぐれた殺虫活性を有する化合物を開発
する目的で研究を重ねた結果、前記一般式［Ｉ］で示さ
れる本発明化合物が、１．殺虫効力が著しく高い。２．
有機リン剤又はカーバメート剤抵抗性の害虫に対しても
卓効を発揮する。

等の特性を有する事を見出し、本発明を完成した。

本発明化合物が特に有効な具体的な害虫としては、ウン
カ類、ヨコバイ類、アブラムシ類、カメムシ類、コナラ
ラミ類などの半翅目、コナガ、ニカメイガ、コブノメイ
ガ、ヨトウ類などのｍ翅目、アカイエカ、イエバエなど
の双翅目、チャバネゴキブリなどの網翅目、鞘翅目、直
翅目などが挙げられる。

本発明化合物は、式ＣＩ［］ （ＣＨｎ　）ｓｓｉ△ＯＨ［Ｉｆ　］ で示される（トリメチルシリル）メタノールと、一般式
ＬＵ ［式中、Ｚはハロゲン原子を表わし、ＸおよびＹは前述
と同じ意味を有する。］ で示されろベンジルハライド化合物とを縮合反【已、さ
せるか、あるいは、一般式［■］（ＣＨａ　）ａ　Ｓｉ
　−”Ｚ　　　　　　　［ＩＶ］〔式中、Ｚはハロゲン
原子を表わす。〕でホされる（トリメチルシリル）メチ
ルハライドと一般式［ｖ］ 〔式中、ＸおよびＹは前述と同じ意味を有する。〕 で示されるアルコール化合物とを縮合反応させることに
より得られる。

標準的には前記式ＣＩ［］で示される（トリメチルシリ
ル）メタノールと一般式［■コで示されろハライド化合
物とを、あるいは前記一般式［］で示される（トリメチ
ルシリル）メチルハライドと一般式〔ｖ〕で示されるア
ルコール化合物とを、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホスホリックトリ
アミド、ジメチルスルホキシド等の溶媒中、水素化ナト
リウム、水素化カリウム、ナトリウムアミド等の塩基を
脱酸剤として用い、０°Ｃ付近から１００″Ｃ程度の反
応温度で１時間ないし数時間反応させることにより得ら
れる。反応終了後は抽出、濃縮などの通常の後処理を実
施して目的物を得ろことができるが、必要に応じてシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー等によってさらに精製
することも可能である。

該５ｖ法において、原料となる一般式〔岨で示されるハ
ライド化合物としては例えば以下のような化合物が挙げ
られろ。

３−フェノキシベンジルプロミド ８−フェノキシベンジルクロリド ド ６−フェノキシ−ピリジン−２−イルメチルプロミド ６−フェノキシ−ピリジン−２−イルメチ、ルクロリド また、式［ＩＶ’ｌで示される（トリメチルシリル）メ
チルハライドとしては、 （トリメチルシリル）メチルクロリド （トリメチルシリル）メチルプロミド などが挙げられる。

マタ、一般式〔ＶＥで示されろアルコール化合物として
は、 ３−フェノキシベンジルアルコール ８−フェノキシ−４−フロロベンジルアルコール ６−フェノキシ−ピリジン−２−イルメタノール などが挙げられる。

尚、これらの式［１［］〜〔ｖ〕の化合物は、例えば下
記の経路により、入手容易な化合物から製造することが
できる。

［ｆｆ］ 〔Ｉ［〕 ［ＶＥ ５式中、Ｘ′はハロゲン原子を表わし、　Ｘ、Ｙおよび
Ｚは前述と同じ意味を表わす。］以下に本発明化合物の
製造方法につき、実施例でさらに詳細に説明する。

実施例１ 水素化ナトリウム（ミネラルオイル分散：５２．９％３
有）　９１３　ＴｒＰ？（２，ｏ　５６　ｍｍｏｌ）を
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１．７　ｍｌ中に懸泗し
、これに氷冷ｈ１拌下に（トリメチルシリル）メタノー
ル１７８．２１ｎ９（１，７１８ｍｍｏｌ）および６−
フェノキシ−ピリジン−２−イルメタノール４５２．８
　ｍ？　（１，７１８ｍｍｏｌ　）　（ＤＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド１．７ｍ＠液を滴下する。滴
下終了後、反応液を室温まで徐々に昇温し、室温にて一
夜放置する。反応混合物をエーテル５０Ｐｎｔおよび水
８０ｍｔ中へ圧加し攪拌した後分液し、有ｍ層をさらに
水２０ｍ１！で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥す
る。

減圧下浴媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーに付し、目的の（トリメチルシリル）メ
チル　６−フェノキシ−ピリジン−２−イルメチルエー
テル（化金物（１））を得た。

収　量　　８８０．４〜（収率：　６７．２％）屈折率
　　ｎ２２°’　　１．５２６６元素分析値 Ｃ（％）　　Ｈ（％）　　Ｎ（％） 計算値　　６６，８４　７．３６　４．８９（Ｃ１６Ｈ
２１ＮＯ２Ｓ鼠として） 実測値　　６６．９８　７．１７　４．９０実施例２ 水素化ナトリウム（ミネラルオイル分散：５２．９９６
含有）　６５．Ｆ３’？（１，４４ｍｍｏｌ）をＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミドｌ　ｍｔ中に懸潤し、これに
氷冷爺拌下に（トリメチルシリル）メチルクロリド１４
７．０　’？　（１，２ｍｍｏｌ　）　オＪ：　Ｕ３−
フェノキシベンジルアルコール２４０■（１，２ｒｎｍ
ｏｌ　）　Ｑ）Ｎ、　Ｎ−ジメチルホルムアミドｌ、　
５　ｍｌ出液を滴下する。滴下終了後、反応ｆｉ、を５
０”Ｃまで徐々に昇温し、その温度で約１時間攪拌を続
ける。室温まで冷却した後、反応混合物をエーテル４０
＋ｍおよび水２５−中へ圧加し接伴した後分液し、有機
店をさらに水１５ｒｎｔで２回洗浄し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥する。減圧上溶媒を留去した後、残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーに付し、目的の（トリメ
チルシリル）メブール　３−フェノキシベンジルエーテ
ル（化合物（２））を得た。

収　量　　１９２．２Ｉｎ９（収率５６，０％）屈折率
　　帽”　１．５８５６ 元素分析値 Ｃ（％）　　　　Ｈ（％） 計算値　　　７１．２８　　７．７４ （Ｃ１７Ｈ２２Ｑ２Ｓｉとして） 実測値　　　７１．４１　　７．６９ 上記実施例と同様の方法で得られた本発明化合物のいく
つかをまとめて第１表に示す。

第　　１　　表 （注）上記一般式［１］で示される化合物の置換基の内
容。

本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤の有効成分として用いる
場合は、他の何らの成分も加えず、そのままでもよいが
、通常は、固体担体、液体担体、ガス状担体、界面活性
剤、その他の製剤用補助剤、餌等と混合し、あるいは線
香やマット等の基・材に含浸して、乳剤、水和剤、粉剤
、粒剤、油剤、エアゾール、蚊取線香や電気蚊取マット
等の加熱燻蒸剤、フオッギング等の煙腓剤、非加熱カヘ
蒸剤、毒餌等に製剤する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重葺
比で０．０１％〜９５％含有する。固体担体には、カオ
リンクレー、アッタパルジャイトクレー、ベントナイト
、酸性白土、ピロフィライト、タルク、珪藻土、方解石
、トウモロコシ穂軸粉、クルミ殻粉、尿素、硫酸アンモ
ニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物が
あり、液体担体には、ケロシン、灯油等の脂肪族炭化水
素、ベンゼン、トルエン、キシレン１．メチルナフタレ
ン等の芳香族炭化水素、ジクロロエタン、トリクロロエ
チレン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、メタノー
ル、エタノール、イソプロパツール、エチレングリコー
ル、セロソルブ等のアルコール、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン、
ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等
のエーテル、酢酸エチル等のエステル、アセトニトリル
、イソブチロニトリル等のニトリル、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド等の酸アミド、ジメチルス
ルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等がある。ガス
状担体には、フロンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジ
メチルエーテル等がある。

乳化、分散、湿炭等のために用いられる界面活性剤には
、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリール）スル
ホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテルりん酸エステル塩、ナ
フタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イオン界面
活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレンヅロツクコポリマー
、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤がある。

固着剤や分散剤等の製剤用油助剤には、リグニンスルホ
ン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビ
アガム、糖蜜、カゼイン、ゼラチン、ＣＭＣ（カルボキ
シメチルセルロース）、松根油、寒天等があり、安定剤
には、ＰＡＰ（酸性りん酸・ｆソプロピル）、Ｔ　Ｃｉ
’　（りんＯトリクレジル）等のりん酸アルキル、植物
油１．エポキシ化部、前記の界面活性剤、！−３１（Ｔ
、ＢＨＡ等の酸化防止剤、オレイン酪ナトリウム、ステ
アリン酸カルシウム等の脂肪酸塩、オレイン酸メチル、
ステアリン酸メチル等の脂肪酸エステル等がある。

次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１表の１ヒ
合物番号で示す。部はＺｔｆｆｉ部である。

製剤例１ 本発明化合物（１）　０．２部、キシレン２部、白灯油
９７．８部を混合し、油剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物（１）〜（８）　１０部、ポリオキシエチ
レンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸カルシウム６部、キシレン７０部をよく混
合して乳剤を得る。

製剤例３ 本発明化合物（２）　２０部、フェニトロチオン１０部
、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナ
トリウム２部および合成含水酸化珪素６５部をよく粉砕
混合して水和剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物（８）１部、カルバ、リール２部、カオリ
ンクレー８７部およびタルク１０部をよく粉砕混合して
粉剤を得る。

製剤例５ 本発明化合物（１）５部、合成含水酸化珪素１部、リグ
ニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト３０部お
よびカオリンクレー６２部をよく粉砕混合し、水を加え
てよく練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得ろ。

製剤例６ 本発明化合物（２）　０．０５部、テトラメスリン０．
２部、レスメスリン０．０５部、キシレン７部、脱臭灯
油３２．７部を混合溶解し、エアゾール容器に充填し、
バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通じて噴射
剤（液化石油ガス）６０部を加圧充填すればエアゾール
を得ろ。

製剤例７ 本発明化合物（３）　０．８１にアレスリンのｄ−トラ
ンス第一菊酸エステル０．３ｙを加え、メタノール２０
　ｍｌに溶解し、蚊取線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉
を８：５：１の割合で混合＞９９．４ｇと均一にｍ拌混
合し、メタノールを蒸散させた後、水１５０　ｍｌを加
え、充分練り合せｆコものを成型乾燥すれば各々の蚊取
線香をイＵろ。

これらのＢ７剤は、そのままであるいは水で稀釈して用
いろ。また、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺σ（
剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等と混
合して用いることもできる。

本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤として用いる場合、その
施用量は、通常１０アールあたり５ｆ〜５００１であり
、乳剤、水和剤等を水で希釈して施用する場合は、その
施用濃度は１０　ｐｐｍ〜１ｏｏｏｐｐｍであり、粉剤
、粒剤、油剤、エアゾール等は、何ら希釈することなく
、製剤のま＼で施用する。　　　　　　　　　・・次に
試験例を示す。なお本発明化合物は、第１表の化合物番
号で示し、比較対照に用いた化合物は、第２表の化合物
記号で示す。

第　　２　　表 化合物記号　　　　　構　造　式　　　　　　　　名称
試験例１ 直径５．５　ｃｍのポリエチレンカップの底に同大のＰ
紙をしく。製剤例２に準じて調製した下記化合物の乳剤
の水による２００倍希釈液（５００ＰＰｆｌｌ相当）０
．７−をＰ紙上に滴下し、餌としてショ糖２０ηを均一
に入れる。その中にイエバエ雌成虫１０頭を放ち、フタ
をして２４時間後にその生死を調べ死産率を求めた（２
反復）。結果を第３表に示す。

第　　３　　表 試験例２ 製剤例２によって得られた下記本発明化合物の乳剤の水
による２００倍稀釈液（５００ｐｐｍ相当）にイネ茎（
長さ約１２ｃ１ｎ）を１分間浸漬する。風乾後、試験管
にイネ茎を入れヒメトビウンカ成虫を１０頭放ち、１日
後に生死を調査し、死産率を求めた（２反復）。

結果を第４表に示す。

第　　４　　表 試験例８ 製剤例（２）によって得られた下記本発明化合物および
対照化合物の乳剤の水による所定讃度の稀釈復にイネ茎
（長さ約１２　ｔｗｒ　）を１分間浸漬する。風乾後、
試験管にイネ茎を入れ抵抗性系統のツマグロヨコバイ成
虫を１０頭放ち、１日後に生死を調査し、Ｌ　Ｃｓｏ値
（５０％致死濃度）を求めた（２反復）。

結果を第５表に示す。

第５表

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子またはフッ素原子を 表わし、Ｙはチッ素原子または＝ＣＨ−基を表わす。〕 で示される有機ケイ素化合物。
2. （２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるトリメチルシリルメタノールと、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子またはフッ素原子を 表わし、Ｙはチッ素原子または＝ＣＨ−基を表わし、Ｚ
   はハロゲン原子を表わす。〕 で示されるベンジルハライド化合物とを反応させること
   を特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＸおよびＹは前述と同じ意味を表 わす。〕 で示される有機ケイ素化合物の製造法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚはハロゲン原子を表わす。〕 で示される（トリメチルシリル）メチルハライドと一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子またはフッ素原子を 表わし、Ｙはチッ素原子または＝ＣＨ−基を表わす。〕 で示されるアルコール化合物とを反応させることを特徴
   とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＸおよびＹは前述と同じ意味を表 わす。〕 で示される有機ケイ素化合物の製造法。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子またはフッ素原子を 表わし、Ｙはチッ素原子または＝ＣＨ−基を表わす。〕 で示される有機ケイ素化合物を有効成分として含有する
   ことを特徴とする殺虫剤。