JPH0517916B2

JPH0517916B2 -

Info

Publication number: JPH0517916B2
Application number: JP59176376A
Authority: JP
Inventors: Yoshimi Yamada; Toshihiko Yano; Takeo Suzukamo
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1984-08-23
Filing date: 1984-08-23
Publication date: 1993-03-10
Also published as: JPS6153291A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な有機ケイ素化合物およびそれを
有効成分として含有することを特徴とする殺虫剤
に関するものである。さらに詳しくは、本発明は一般式〔〕〔式中、Ｘは水素原子またはフツ素原子を表わ
し、Ｙはチツ素原子または＝CH−基を表わす。〕で示される有機ケイ素化合物（以下、本発明化合
物と呼ぶ。）およびそれを有効成分とする殺虫剤
に関する。本発明者らは、すぐれた殺虫活性を有する化合
物を開発する目的で研究を重ねた結果、前記一般
式〔〕で示される本発明化合物が、1.殺虫効力
が著しく高い。2.有機リン剤又はカーバメート剤
抵抗性の害虫に対しても卓効を発揮する。等の特
性を有する事を見出し、本発明を完成した。本発明化合物が特に有効な具体的な害虫として
は、ウンカ類、ヨコバイ類、アブラムシ類、カメ
ムシ類、コナジラミ類などの半翅目、コナガ、ニ
カメイガ、コブノメイガ、ヨトウ類などの鱗翅
目、アカイエカ、イエバエなどの双翅目、チヤバ
ネゴキブリなどの網翅目、鞘翅目、直翅目などが
挙げられる。本発明化合物は、式〔〕で示される（トリメチルシリル）メタノールと、
一般式〔〕〔式中、Ｚはハロゲン原子を表わし、ＸおよびＹ
は前述と同じ意味を有する。〕で示されるベンジルハライド化合物とを縮合反応
させるか、あるいは、一般式〔〕〔式中、Ｚはハロゲン原子を表わす。〕で示される（トリメチルシリル）メチルハライド
と一般式〔〕〔式中、ＸおよびＹは前述と同じ意味を有する。〕で示されるアルコール化合物とを縮合反応させる
ことにより得られる。標準的には前記式〔〕で示される（トリメチ
ルシリル）メタノールと一般式〔〕で示される
ハライド化合物とを、あるいは前記一般式〔〕
で示される（トリメチルシリル）メチルハライド
と一般式〔〕で示されるアルコール化合物と
を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン、ヘキサメチルホスホリツクトリアミ
ド、ジメチルスルホキシド等の溶媒中、水素化ナ
トリウム、水素化カリウム、ナトリウムアミド等
の塩基を脱酸剤として用い、０℃付近から100℃
程度の反応温度で１時間ないし数時間反応させる
ことにより得られる。反応終了後は抽出、濃縮な
どの通常の後処理を実施して目的物を得ることが
できるが、必要に応じてシリカゲルカラムクロマ
トグラフイー等によつてさらに精製することも可
能である。該製法において、原料となる一般式〔〕で示
されるハライド化合物としては例えば以下のよう
な化合物が挙げられる。３−フエノキシベンジルブロミド３−フエノキシベンジルクロリド３−フエノキシ−４−フロロベンジルブロミド３−フエノキシ−４−フロロベンジルクロリド６−フエノキシ−ピリジン−２−イルメチルブ
ロミド６−フエノキシ−ピリジン−２−イルメチルク
ロリドまた、式〔〕で示される（トリメチルシリ
ル）メチルハライドとしては、（トリメチルシリル）メチルクロリド（トリメチルシリル）メチルブロミドなどが挙げられる。また、一般式〔〕で示されるアルコール化合
物としては、３−フエノキシベンジルアルコール３−フエノキシ−４−フロロベンジルアルコー
ル６−フエノキシ−ピリジン−２−イルメタノー
ルなどが挙げられる。尚、これらの式〔〕〜〔〕の化合物は、例
えば下記の経路により、入手容易な化合物から製
造することができる。 CH₃X′(1)Mg ――――――――――――→ (2)ClSi（CH₃）₂CH₂Z（CH₃）₃SiCH₂Z 〔〕〔式中、X′はハロゲン原子を表わし、Ｘ、Ｙお
よびＺは前述と同じ意味を表わす。〕以下に本発明化合物の製造方法につき、実施例
でさらに詳細に説明する。実施例１水素化ナトリウム（ミネラルオイル分散：52.9
％含有）93.3mg（2.05ｍmol）をＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド1.7ml中に懸濁し、これに氷冷撹
拌下に（トリメチルシリル）メタノール178.2mg
（1.713ｍmol）および６−フエノキシ−ピリジン
−２−イルメタノール452.3mg（1.713ｍmol）の
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド1.7ml溶液を滴下
する。滴下終了後、反応液を室温まで徐々に昇温
し、室温にて一夜放置する。反応混合物をエーテ
ル50mlおよび水30ml中へ注加し撹拌した後分液
し、有機層をさらに水20mlで２回洗浄し、硫酸マ
グネシウムで乾燥する。経圧下溶媒を留去した
後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフイー
に付し、目的の（トリメチルシリル）メチル６−
フエノキシ−ピリジン−２−イルメチルエーテル
（化合物(1)）を得た。収量 330.4mg（収率：67.2％）屈折率 n^22.5 _D1.5266 元素分析値Ｃ（％）Ｈ（％）Ｎ（％）計算値 66.84 7.36 4.89 （C₁₆H₂₁NO₂Siとして）実測値 66.98 7.17 4.90 実施冷２水素化ナトリウム（ミネラルオイル分散：52.9
％含有）65.3mg（1.44ｍmol）をＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド１ml中に懸濁し、これに氷冷撹拌
下に（トリメチルシリル）メチルクロリド147.0
mg（1.2ｍmol）および３−フエノキシベンジル
アルコール240mg（1.2ｍmol）のＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド1.5ml溶液を滴下する。滴下終了
後、反応液を50℃まで徐々に昇温し、その温度で
約１時間撹拌を続ける。室温まで冷却した後、反
応混合物をエーテル40mlおよび水25ml中へ注加し
撹拌した後分液し、有機層をさらに水15mlで２回
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。減圧下溶
媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフイーに付し、目的の（トリメチルシリ
ル）メチル３−フエノキシベンジルエーテル（化
合物(2)）を得た。収量 192.2mg（収率56.0％）屈折率 n^19.5 _D1.5356 元素分析値Ｃ（％）Ｈ（％）計算値 71.28 7.74 （C₁₆H₂₂O₂Siとして）実測値 71.41 7.69 上記実施例と同様の方法で得られた本発明化合
物のいくつかをまとめて第１表に示す。

【表】 (注) 上記一般式〓〓で示される化合
物の置換基の内容。
本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤の有効成分とし
て用いる場合は、他の何らの成分も加えず、その
ままでもよいが、通常は、固体担体、液体担体、
ガス状担体、界面活性剤、その他の製剤用補助
剤、餌等と混合し、あるいは線香やマツト等の基
材に含浸して、乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、油
剤、エアゾール、蚊取線香や電気蚊取マツト等の
加熱燻蒸剤、フオツギング等の煙霧剤、非加熱燻
蒸剤、毒餌等に製剤する。これらの製剤には有効成分として本発明化合物
を、重量比で0.01％〜95％含有する。固体担体に
は、カオリンクレー、アツタパルジヤイトクレ
ー、ベントナイト、酸性白土、ピロフイライト、
タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸粉、
クルミ殻粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水
酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物があり、液体
担体には、ケロシン、灯油等の脂肪族炭化水素、
ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレ
ン等の芳香族炭化水素、ジクロロエタン、トリク
ロロエチレン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水
素、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、エチレングリコール、セロソルブ等のアルコ
ール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、イソホロン等のケトン、ジエチルエー
テル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエー
テル、酢酸エチル等のエステル、アセトニトリ
ル、イソブチロニトリル等のニトリル、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の酸アミ
ド、ジメチルスルホキシド、大豆油、綿実油等の
植物油等がある。ガス状担体には、フロンガス、
LPG（液化石油ガス）、ジメチルエーテル等があ
る。乳化、分散、湿展等のために用いられる界面
活性剤には、アルキル硫酸エステル塩、アルキル
（アリール）スルホン酸塩、ジアルキルスルホこ
はく酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテルりん酸エステル塩、ナフタレンスルホン
酸ホルマリン縮合物等の陰イオン界面活性剤、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンブロツクコポリマ
ー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面
活性剤がある。固着剤や分散剤等の製剤用補助剤
には、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸塩、ポ
リビニルアルコール、アラビアガム、糖蜜、カゼ
イン、ゼラチン、CMC（カルボキシメチルセルロ
ース）、松根油、寒天等があり、安定剤には、
PAP（酸性りん酸イソプロピル）、TCP（りん酸ト
リクレジル）等のりん酸アルキル、植物油、エポ
キシ化油、前記の界面活性剤、BHT、BHA等の
酸化防止剤、オレイン酸ナトリウム、ステアリン
酸カルシウム等の脂肪酸塩、オレイン酸メチル、
ステアリン酸メチル等の脂肪酸エステル等があ
る。次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１
表の化合物番号で示す。部は重量部である。製剤例１本発明化合物(1)0.2部、キシレン２部、白灯油
97.8部を混合し、油剤を得る。製剤例２本発明化合物(1)〜(3)10部、ポリオキシエチレン
スチリルフエニルエーテル14部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸カルシウム６部、キシレン70部をよ
く混合して乳剤を得る。製剤例３本発明化合物(2)20部、フエニトロチオン10部、
リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫
酸ナトリウム２部および合成含水酸化珪素65部を
よく粉砕混合して水和剤を得る。製剤例４本発明化合物(3)１部、カルバリール２部、カオ
リンクレー87部およびタルク10部をよく粉砕混合
して粉剤を得る。製剤例５本発明化合物(1)５部、合成含水酸化珪素１部、
リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイ
ト30部およびカオリンクレー62部をよく粉砕混合
し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して
粒剤を得る。製剤例６本発明化合物(2)0.05部、テトラメスリン0.2部、
レスメスリン0.05部、キシレン７部、脱臭灯油
32.7部を混合溶解し、エアゾール容器に充填し、
バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通じ
て噴射剤（液化石油ガス）60部を加圧充填すれば
エアゾールを得る。製剤例７本発明化合物(3)0.3ｇにアレスリンのｄ−トラ
ンス第一菊酸エステル0.3ｇを加え、メタノール
20mlに溶解し、蚊取線香用担体（タブ粉：粕粉：
木粉を３：５：１の割合で混合）99.4ｇと均一に
撹拌混合し、メタノールを蒸散させた後、水150
mlを加え、充分練り合せたものを成型乾燥すれば
各々の蚊取線香を得る。これらの製剤は、そのままであるいは水で稀釈
して用いる。また、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線
虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料、
土壌改良剤等と混合して用いることもできる。本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤として用いる場
合、その施用量は、通常10アールあたり５ｇ〜
500ｇであり、乳剤、水和剤等を水で希釈して施
用する場合は、その施用濃度は10ppm〜1000ppm
であり、粉剤、粒剤、油剤、エアゾール等は、何
ら希釈することなく、製剤のまゝで施用する。次に試験例を示す。なお本発明化合物は、第１
表の化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物
は、第２表の化合物記号で示す。

【表】試験例１直径5.5cmのポリエチレンカツプの底に同大の
紙をしく。製剤例２に準じて調製した下記化合
物の乳剤の水による200倍希釈液（500ppm相当）
0.7mlを紙上に滴下し、餌としてシヨ糖20mgを
均一に入れる。その中にイエバエ雄成虫10頭を放
ち、フタをして24時間後にその生死を調べ死虫率
を求めた（２反復）。結果を第３表に示す。

【表】試験例２製剤例２によつて得られた下記本発明化合物の
乳剤の水による200倍稀釈液（500ppm相当）にイ
ネ茎（長さ約12cm）を１分間浸漬する。風乾後、
試験管にイネ茎を入れヒメトビウンカ成虫を10頭
放ち、１日後に生死を調査し、死虫率を求めた
（２反復）。結果を第４表に示す。

【表】試験例３製造剤(2)によつて得られた下記本発明化合物お
よび対照化合物の乳剤の水による所定濃度の稀釈
液にイネ茎（長さ約12cm）を１分間浸漬する。風
乾後、試験管にイネ茎を入れ抵抗性系統のツマグ
ロヨコバイ成虫を10頭を放ち、１日後に生死を調
査し、LC₅₀値（50％致死濃度）を求めた（２反
復）。結果を第５表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式〔式中、Ｘは水素原子またはフツ素原子を表わ
し、Ｙはチツ素原子または＝CH−基を表わす。〕で示される有機ケイ素化合物。２一般式〔式中、Ｘは水素原子またはフツ素原子を表わ
し、Ｙはチツ素原子または＝CH−基を表わす。〕で示される有機ケイ素化合物を有効成分として含
有することを特徴とする殺虫剤。