JPS6345233A

JPS6345233A - ジフルオロハロメトキシフエニル誘導体およびそれを含有する殺虫、殺ダニ剤

Info

Publication number: JPS6345233A
Application number: JP5693387A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Numata; 智沼田; Atsuji Kitajima; 北島　厚次; Kenji Odaka; 建次小高; Koji Fukushi; 幸治福士; Shiro Shiraishi; 白石　史郎; Masahiko Nakamura; 雅彦中村; Masayuki Ooka; 大岡　真行
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1986-03-14
Filing date: 1987-03-13
Publication date: 1988-02-26
Anticipated expiration: 2010-06-05
Also published as: JPS62212335A; JPH0751525B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】Ｃ産業上の利用分野〕ＣＭ。

（式中、Ａは酸素原子またはメチレン基を示し、Ｘは塩
素、臭素または弗素原子を示し、Ｙは水素または弗素原
子を示す、）で表わされるジフルオロハロメトキシフェニル誘導体お
よびそれらを有効成分として含有することを特徴とする
殺虫、殺ダニ剤に関する。

本発明化合物は各種産業分野において有用であり、その
中でも農業分野において農薬（殺虫・殺ダニ剤、特に殺
ダニ剤）としてを用である。

〔従来の技術〕

従来より、本発明化合物と同じ骨格を持つ化合物は数多
く知られている０例えば、フランス公開特許２４８１６
９５号公報、イギリス公開特許２０８５００６号分軸に
は２−アリール−２−メチルプロピルエーテル誘導体が
開示されている。また、フランス公開特許２５２７２０
３号公報には芳香族アルカン誘導体が開示されている。

上記の従来技術により公知の化合物のうち、本発明化合
物に一番近いものは、次の一般式（ＩＩ）で表わされる
。

（式中、Ａは酸素原子またはメチレン基を示し、Ｙは水
素または弗素原子を示す、）上記の公知化合物は、いずれも殺虫・殺ダニ活性を有し
ており、例えば、コナガ、ツマグロヨコバイ、ヒメトビ
ウンカ、ナミハダニ等の農園芸上雪嬰な害虫およびダニ
類に対し有効である。しかしながら、ダニ類に対しては
必ずしも十分な効果を示さない。

ダニ類の防除には、ケルセン等の有機塩素系化合物、Ｔ
ＥＰＰ、ホサロン等の有ｍｅ系化合物をはじめ、ガルエ
フロン、アミトラズ、ブリクトラン等の各種化合物が使
用されているが、近年、これらの薬剤に対して感受性が
低下したダニ類が出現し、これら既存薬剤によるこれら
ダニ類の防除が因鋪になってきている。そのため、従来
の殺ダニ剤とは異なって新しいタイプの殺ダニ剤の開発
が望まれている。

〔本発明が解決しようとする課題〕

本発明は、前記従来技術の問題点を解決するために新し
いタイプの構造を持ち、かつ既存薬剤に抵抗性を示すダ
ニ類にも高い殺ダニ活性を示す化金物を提供することを
課題とする。

〔課題を解決するための手段および作用〕本発明者等は
上記の公知化合物よりも更に優れた殺虫・殺ダニ活性、
特に殺ダニ活性を有する化合物を得るために鋭意検討の
結果、ジフルオロハロメトキシフェニル誘導体が高い殺
虫・殺ダニ活性、特に顕著に改良された殺ダニ活性を有
することを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は一般式（１）（式中、Ａは酸素原子またはメチレン基を示し、Ｘは塩
素、臭素または弗素原子を示し、Ｙは水素または弗素原
子を示す、）で表わされるジフルオロハロメトキシフェニル誘導体お
よびそれらを有効成分として含有することを特徴とする
殺虫、殺ダニ剤である。

一般式（１）中、Ａが酸素原子の場合の化合物（Ｉ　ａ
）、（Ｉ　ｂ”）および（ｒ　ｃ）は化合物（［［［）
から次の方法により容易に製造することが出来る。

ＨｓＨｓＣＨ２（Ｉ　ｂ）（Ｉａ）ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ　ｃ）（式
中、Ｙは前記の意味を示す、）すなわち、一般式（ｍ）で表わされるフェノール誘導体
にジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）あるいは１．３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）等の極性溶媒
中、水素化ナトリウムあるいはカリウムｔ−ブトキシド
等の塩基の存在下、それぞれジブロモジフルオロメタン
あるいはジフルオロブロモクロロメタンを反応させて化
合物（Ｉａ）あるいは化合物（Ｉｂ）とする（参考文献
；　ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔｅｒｓ、１９８１
．３２３　）　、こうして得た化合物（Ｉａ）は弗化水
素と反応させることにより化合物（Ｉｃ）とする（参考
文献；　特開昭５８−１２８３７４号公報）ことが出来
る。

また、化合物（Ｉａ）、（Ｉｂ）および（Ｉｃ）は、そ
れぞれ、化合物（ｒＶａ）、（ｒＶｂ）及び（Ｎｃ）と
化合物（Ｖ）とから次の方法により容易に製造すること
ができる。

（ＴＶ　ａ　）　　　　　　　　　　（Ｖ）（Ｉ　ａ）ＣＨｓ（■ｂ）Ｃ）Ｉｆｆ（ｒＶｃ）（式中、Ｙは前記の意味を示し、Ｚはハロゲン原子を示
す、）すなわち、式（ｒＶａ）、（ｒｌ／ｂ）及び（ＩＶｃ）
で表わされる２−アリール−２−メチルプロピルアルコ
ール類と一般式（Ｖ）で表わされるベンジルハライド類
とから通常のエーテル化反応により合成することが出来
る。また、式（ＩＶａ）、（ＴＶｂ）および（ｒ／ｃ）
で表わされる２−アリール−２−メチルプ　−ロピルア
ルコール類は文献末記載であり、本発明者により初めて
見いだされた化合物である。

なお、式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ｒ／ｃ）で表わ
される２−アリール−２−メチルプロピルアルコール類
〔一般式（■）〕は次の方法により製造することができ
る。

（Ｎ）（式中、Ｒ１およびＲ２は水素、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基またはフェノキシ基を示す、）すなわち、一般式（■）表わされるベンジルエーテル誘
導体をヘキサン、クロロホルム等の不活性溶媒中でトリ
メチルシリルヨウダイトと反応させ、次いで、水を作用
させることにより容易に合成することが出来る。

一方、一般式（１）中、Ａがメチレン基の場合の化合物
（Ｉｄ）、（Ｉｅ）および（Ｉｆ）は化合９１　（ＶＴ
）から次の方法により容易に製造することが出来る。

ｌｌ３ＣＨｓ　　　　　　　　　　　　　（Ｉｄ）Ｈ３（Ｉｅ）（Ｉｄ）ＣＩ！。

（Ｉ　ｆ）（式中、Ｙは前記の意味を示す、）この場合、化合物（Ｉｄ）、（Ｉｅ）及び（Ｉｆ）は化
合物（Ｉｎ）から化合物（Ｉａ）、（Ｉｂ）および（Ｉ
　ｃ）を合成する場合と全く同一の条件で合成すること
が出来る。

一般式（りで表される本発明化合物は果樹、野菜および
花卉に寄生するニセナミハダニ、カンザワハダニ、ナミ
ハダニ等のＴｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ属のハダニ類および
ミカンハダニ、リンゴハダニ等のＰａｎｏｎｙｃｈｕｓ
属のハダニ類に対し非常に優れた殺ダニ活性を有してい
る。

更に、衛生害虫であるハエ、蚊、ゴキブリ等のほか、ヒ
メトビウンカ、トビイロウンカ、セジロウンカ、ツマグ
ロヨコバイ、オンシッコナジラミ、モモアカアブラムシ
等の半翅目（Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ）害虫、キンモンホソ
ガ、コナガ、アワヨトウ、ヨトウガ、ハスモンヨトウ、
モンシロチヲウ等の鱗翅目（Ｌｅ−ｐｉｄｐｔｅｒａ）
害虫、イネドロオイムシ、イネゾウムシ等の鞘翅目（Ｃ
ｏｌｅｏｐｔｅｒａ）害虫等の農業害虫、シロアリ、キ
クイ虫等の家屋害虫その他の害虫にも有効である。

本発明化合物を実際に施用する場合には、他の成分を加
えずに単味の形でも使用できるが、防除薬剤として使い
やすくするため担体を配合して適用するのが一般的であ
る０本発明化合物の製剤化に当たっては、何らの特別の
条件を必要とせず、一般農薬に準じて５業技術の熟知す
る方法によって乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、微粒剤、油
剤、エアゾール、毒餌等の任意の剤型に調整でき、これ
らをそれぞれの目的に応じた各種用途に供しうる。

ここでいう担体とは、処理すべき部位への有効成分の到
達を助け、また有効成分化合物の貯蔵、輸送、取扱いを
容易にするために配合される合成または天然の無機また
は有機物質を意味する。

適当な固体担体としてはモンモリロナイト、カオリナイ
トなどの粘土類、ケイソウ土、白土、タルク、バーミキ
エライト、石膏、炭酸カルシウム、シリカゲル、硫安な
どの無機物質、大豆粉、鋸屑、小麦粉などの植物性有機
′＄Ｊ賞および尿素などが挙げられる。

適当な液体担体としてはトルエン、キシレン、クメンな
どの芳香族炭化水素類、ケロシン、鉱油などのパラフィ
ン系炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロ
エタンなどのハロゲン化炭化水素類、アセトン、メチル
エチルケトンなどのケトン類、ジオキサン、テトラヒド
ロフランなどのエーテル類、メタノール、エタノール、
プロパツール、エチレングリコールなどのアルコール類
、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水な
どが挙げられる。

さらに本発明化合物の効力を増強するために、製剤の剤
型、適用場面等を考慮して目的に応じてそれぞれ単独に
、または組合わせて以下のような補助剤を使用すること
もできる。

乳化、分散、拡展、湿潤、結合、安定化等の目的ではリ
グニンスルホン酸塩などの水溶性塩基、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル等の非イオン性
界面活性剤、ステアリン酸カルシウム、ワックス等の滑
剤、イソプロピルヒドロジエンホスフェート等の安定剤
、その他メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、カゼイン、アラビアゴム等が挙げられる。しかし、
これらの成分は以上のものに限定されるものではない。

さらにこれら本発明化合物は２種以上の配合使用によっ
て、より優れた殺ダニ活性を発現させることも可能であ
り、また他の生理活性物質、例えばアレスリン、Ｎ−（
クリサンテモイルメチル）−３，４，５，６−チトラヒ
ドロフタルイミド、５−ベンジル−３−フリルメチル　
クリサンテメート、３−フェノキシベンジル　クリサン
テメート、５−プロパルギルフルフリルクリサンテメー
ト、その他既知のシクロプロパンカルボン酸エステル、
３−フェノキシベンジル　２．２−ジメチル−５−（２
，２−ジクロロビニル）−シクロプロパン−１−カルボ
キシレート、３−フェノキシ−α−シアノベンジル　２
．２−ジメチル−５−（２，２−ジクロロビニル）−シ
クロプロパン−１−カルボキシレート、３−フェノキシ
−α−シアノベンジル２．２−ジメチル−５−（２，２
−ジブロモビニル）−シクロプロパン−１−カルボキシ
レート、３−フェノキシ−α−シアノベンジル　α−イ
ソプロピル−４−クロロフェニルアセテートなどの合成
ピレスロイドおよびこれらの各種異性体あるいは除虫菊
エキス、０．０−ジエチル−〇−（３−オキソ−２−フ
ェニル−２Ｈ−ピリダジン−６−イル）ホスホロチオエ
ート（三井東圧化学登録商標オフナック）、０．０−ジ
メチル−〇　−（２，２−ジクロロビニル）＊スフニー
）　（ＤＤＶＰ）、０．０−ジメチル−〇　−（３−メ
チル−４−二トロフェニル）ホスホロチオエート、ダイ
アジノン、０，０−ジメチル−〇−４−シアノフェニル
ホスホロチオエート、０．０−ジメチル−３−、（α−
（エトキシカルボニル）ベンジルコホスホロジチオエー
ト、２−メトキシ−４Ｈ−ｌ、３．２−ベンゾジオキサ
ホスホリン−２−スルフィド、０−エチル−〇−４−シ
アノフェニルホスホノチオエートなどの有機リン系殺虫
剤、１−ナフチル　Ｎ−メチルカーバメート（ＮＡＣ）
、ｍ−）リル　Ｎ−メチルカーバメー）　（ＭＴＭＣ）
　、２−ジメチルアミノ−５，６−シメチルピリミジン
ー４−イル−ジメチルカーバメート（ビリマー）、３．
４−ジメチルフェニル　Ｎ−メチルカーバメート、２−
イソプロポキシフェニル　Ｎ−メチルカーバメートなど
のカーバメート系殺虫剤、３−フェノキシベンジル　２
−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピル　エー
テル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル２−（４
−クロロフェニル）−２−メチルプロピル　エーテル、
３−フェノキシベンジル　２−（４−エトキシフェニル
）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシ−４
−フルオロベンジル２−（４−エトキシフェニル）−２
−メチルプロピル　エーテルなどのアリールプロピル　
エーテル系の殺虫剤、１−（３−フェノキシフェニル）
−４−（４−クロロフェニル）−４−メチルペンタン、
１−（３−フェノキシ−４−フルオロフェニル）−４−
（４−クロロフェニル）−４−メチルペンタン、１−（
３−フェノキシフェニル）−４−（４−エトキシフェニ
ル）−４−メチルペンタン、１−（３−フェノキシ−４
−フルオロフェニル）−４−（４−エトキシフェニル）
−４−メチルペンタンなどの芳香族アルカン系の殺虫剤
、その他の殺虫剤、殺ダニ剤あるいは殺菌剤、殺線虫剤
、除草剤、植物生長調整剤、肥料、ＢＴ剤、昆虫ホルモ
ン剤、その他の農薬等と混合することによりさらに効力
の優れた多目的組成物をつくることも出来、また相乗効
果も期待できる。なお、本発明化合物は光、熱、酸化等
に安定であるが、必要に応じ酸化防止剤あるいは紫外線
吸収剤、例えばＢＨＴ（２，６−ジーｔ−ブチル−４−
メチルフェノール）、ＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニソ
ール）のようなフェノール誘導体、ビスフェノール誘導
体、またフェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β
−ナフチルアミン、フェネチジンとアセトンの縮合物等
のアリールアミン類あるいはベンゾフェノン系化合物類
を安定剤として適量加えることによって、より効果の安
定した組成物を得ることが出来る。

本発明化合物の殺ダニ剤は該化合物を０．０００１〜９
５重量％、好ましくは０．００１〜５４１％含有させる
１本発明殺ダニ剤を施用するには、一般に有効成分０．
０１〜５０００ｐｐ■、好ましくは０．１〜１０００ｐ
ｐ１）の濃度で使用するのが望ましい、また１０ａあた
りの施用量は、一般に有効成分で３００ｇ〜１ｇである
。

〔実施例〕

以下、−ｉ式（１）で表わされる本発明化合物を第１表
に掲げる。

第１表ＣＩ３化合物障　　ＡＸＹ　　　屈折率（２０℃）１　　　０
　　　Ｂｒ　　　Ｈ１，５５４５２０Ｂｒ　　　Ｆ　　
　　１．５４４０３　　　ＣＨｔ　　　Ｂｒ　　　Ｈ１
，５４８２４Ｃ）ｌ！　　　Ｂｒ　　　Ｆ　　　　１．
５４８０５　　　０　　　ＣＩ　　　Ｈ１，５４４１０
ＣＩＦ７　　　ＣＨｉ　　　ＣＩ　　　Ｈ８ｃｏ、　　　ＣＩ　　　Ｆ９　　　０　　　Ｐ　　　Ｈ１，５３１２１００Ｆ　　
　Ｆ　　　　１．５２０８１）　　　ＣＬ　　　Ｆ　　
　）１　　　１．５３４０１２　　　Ｃ）１．　　　Ｆ
　　　Ｆ　　　　１．５２４８次に、参考例、合成実施
例、製剤例および試験例をあげて本発明を更に詳細に説
明する。

二ｉ土皇立底（１）３−フェノキシベンジル　２−（３−クロロ−４
−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル　エーテル
１００ｇ　、　　９７χ水酸化力リウム２５ｇヲ１，３
−ジメチル−２−イミダゾリジノン（以下、ＤＭ＋と略
称する）　３００ｍ１　に加え、１５０℃で１８時間撹
拌した。室温迄冷却後、水に注ぎ込み、沼塩酸水で酸性
とし、ベンゼンで抽出した。ベンゼン溶液を水洗、乾燥
後、減圧下でベンゼンを留去し、得られた油状残金をカ
ラムクロマトグラフィー（シリカ・ゲル、展開溶媒；ベ
ンゼン）にて精製し３−フェノキシベンジル　２−（３
−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロ
ピルエーテル４５．６ｇ（ｗｐ、６８〜６９℃）を得た
。

（２）　（１）で得た３−フェノキシベンジル　２−（
３−クロロ−４−ヒドロキシフェニ／Ｉ／）−２−メチ
ルプロピル　エーテル２０．０ｇ、　　９５χ水酸化ナ
トリウム２．６７ｇおよび５χＰｄ−Ｃ（５０χ含水品
）１．０ｇを８０χメタノール１ＯＯＩＩｌに加え、水
素圧２０〜３０Ｋｇ／ｃ１ＡＧ、１・昌度１００℃で６
時間攪拌した。冷却後、触媒を濾過により除去し、触媒
をベンゼンにて充分洗浄した。減圧下で溶媒を留去し、
希塩酸水を加えベンゼンにて抽出した。ベンゼン溶液を
水洗、乾燥後、減圧下でベンゼンを留去し、目的の３−
フェノキシベンジル　２−（４−ヒドロキシフェニル）
−２−メチルプロピル　エーテル１８．２８（ｍｐ、　
６９．２〜７０．０℃）を得た。

δ’；：’、Ｉ３（ｐｐｍ）：　１．２９（６Ｈ，ｓ）
　、３．３６（２Ｈ，Ｓ）、４．３８（２８，ｓ）、５
．０７　（１Ｂ、　ｓ）、６．６〜７．４（１３Ｍ、ｎ
＋）。

元素分析値：　　ＣｚｓＨア、０３ＣＨ計算値（：）　　　　　７９．２８　　６．９４測定値
Ｑ）　　　　　７９．４１　　６．８７６考例２．　　
１−　（３−フェノキシフェニル）＝４−（４−ヒドロ
キシフェニル）−４−メチルペｙ！二ゴ引［戊１−く３−フェノキシフェニル）−４−（４−メトキシ
フェニル）−４−メチルペンクン５．０ｇ。

４７χ臭化水素酸３０Ｉｌｌ、酢酸３０ｍ１の混合物を
８時間加熱還流した。室温迄冷却後、水に注ぎ込み、ベ
ンゼンで抽出した。ベンゼン溶液を水洗、乾燥し、減圧
下でベンゼンを留去し、得られた油状物をカラムクロマ
トグラフィー（シリカ・ゲル、展開溶媒；ベンゼン）で
精製し、１−（３−フェノキシフェニル）−４−（４−
ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン４．２ｇを
得た。

ｎ　１）１．５Ｂ７０ｖ：：：’（ｃｓ−１）：　　　３４００　、１６１０
、１５１５、１４８５．１４４０．１２４０．１２１０
．８２５．７５５．６９０．６７５゜ δＫ”ｓ”　　（ｐｐＩＩ）　：　　１．ＯＯ〜１．６
８（４Ｍ、＋＋＋）、１．２０（６１（、ｓ）、２．４
３（２Ｈ，ｔ）、５．５２（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ）、
６．５６〜７．３８（１３）［、ｍ）参考例３．１−（３−フェノキシ−４−）化オロフェニ
ル）−，４−＜４−ヒドロキシフェニル）−４−メチル
ペンタンの合成１−（３−フェノキシ−４−フルオロフェニル）−４−
（４−メトキシフェニル）−４−メチルペンタン５．０
ｇを参考例２に準じて処理し、１−（３−フェノキシ−
４−フルオロフェニル）＝４−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−４−メチルペンタン３．０ｇを得た。

ｎｌ・９１．５７６０シ：：二’（ｅｌｍ−’）：　　　３３６０、１６２０
、１６００、１５２０．１４３５．１２８５．１２２０
．１）３０．８４０．７６０．７００゜ δ会？（ｐｐｍ）　：　　１．０２〜１．６７（４Ｌｍ
）、１．２１　（６Ｍ、　ｓ）、２．３９（２ｏ、　Ｄ
、５．２４（ｌ）ｌ、ｂｒｏａｄ　ｓ）、６．５２〜７
．３５（１２Ｌ＋＋＋）。

車底３−フェノキシベンジル　２−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−メチルプロとル　エーテル２１．６ｇおよび
カリウムｔ−ブト千シト１３．９８をＤＭ１）２０ｍｌ
に）３解させた：容ン＆を、シフ゛ロモジフルオロメタ
ン８０ｇ／ＤＭＩ　５０Ｉ！ｌｌ混合溶液に５０〜６０
゛Ｃを保ちながら３０分で撹拌しながら滴下し、更に、
同温度で３時間保った。水に注ぎ込み、トルエンで抽出
した。トルエン溶液を希塩酸、水の順に洗浄し、乾燥し
た。減圧下でトルエンを留去し、油状残金２９．４ｇを
得た。得られた油状残金をカラムクロマトグラフィー（
シリカ・ゲル、６００ｇ　、展開を溶媒；トルエンーヘ
キサン（１：１））にて精製し目的の３−フェノキシベ
ンジル　２−（４−ジフルオロブロモメトキシフェニル
）−２−メチルプロとル　エーテル１２．４ｇを得た。

ｎ二’　　　１．５５４５１’：：：ｔ（ｅｌｌ−’）：　　１２６０．１２３０
．１２０５．１）５０゜１）１０、１０２０゜ δ”；二”ｓ’　　（ｐｐｍ）　：　　１．３３（６Ｈ
，ｓ）、３．３７（２）１．ｓ）、４．３９（２８，ｓ
）、６．７８〜７．４（１３Ｈ，ｍ）質量分析（Ｅ　Ｉ
　　Ｍａｓａ）　：　ｍ／ｚ　２６４．４７７　（Ｍ”
）。

（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−メ３−フ
ェノキシベンジル　２−（４−ジフルオロブロモメトキ
シフェニル）−２−メチルプロピル　エーテル１．３０
ｇ　　ヲイソプロビルエーテル１０ｍ１に溶解した。こ
の溶液に弗化水素酸−ビリジン（Ｐｉｒｉｄｉｎｉｕ＋
Ｉｌｐｏｌｙ（ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｆｌｕｏｒｉｄｅ）
）　５ｍｌを加え、次いで酸化第二水銀０．５ｇを加え
た。室温で５時間撹拌した後、水に注ぎ込みへキサンで
抽出した。ヘキサン溶液を希水酸化ナトリウム水ｉ８？
＆、水の順に洗浄、乾燥後、減圧下でヘキサンを留去し
た。得られた油状残金１．１０ｇをカラムクロマトグラ
フィー（シリカ・ゲル、４０ｇ、展開溶媒；　トルエン
−ヘキサン（２：３））にてｔａ製し目的の３−フェノ
キシベンジル　２−（４−トリフルオロメトキうノフェ
ニル）−２−メチルプロピル　エーテル１．０５ｇを得
た。

ｎ　：６１．５３１２ ν：：”（ロー’）：　　１２７０．１２２０．１）７
５．１）２０、δ？’ｓ”：’　　（１）Ｉ）ｍ）：　
　１．３１（６Ｈ，ｓ）、３．３４（２Ｈ，ｓ）、４．
３６（２Ｈ，ｓ）、６．７８〜？、３６　　（１３Ｂ、
ｍ）。

質１分析（Ｅ　Ｉ　　Ｍａｓｓ）　：　ｍ／ｚ　２０３
．４１６　（Ｍ”）。

（１）　　合成実施例２で得た３−フェノキシヘンシル
　２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−メ
チルプロピル　エーテル４．０ｇ　ヲクロロホルム５０
ｍ１に）容かし、次いで０°Ｃでトリメチルシリルヨウ
ダイト２．６ｇを滴下した０滴下終了後、室温で３．５
時間撹拌した。メチルアルコール１０ｍ１加え、反応液
を亜硫酸水素ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水の順
に洗浄した。乾燥後、クロロホルムを留去し油状物６．
０ｇを得た。カラムクロマトグラフィー（シリカ・ゲル
、展開溶媒；ヘキサン−酢酸エチル（８：１））で精製
し１．７ｇの２−（４−トリフルオロメトキシフェニル
）−２−メチルプロピル　アルコールを得た。

ｎ　Ｈｏｌ、４５４０シ：：：’（ｃ＋ｍ−’）：　　　３４００．１５２０
．１２７０．１２３０．１）７０　．１０５０゜ δ？馴馴−（ＰＰＭ）：　　　　１．３４（６Ｈ，ｓ）
　　、　１．４５（ＩＨ，ｓ）、３．４８（２Ｈ，ｓ）
　　、７．１７（２Ｈ，ｂｒｏａｄ　　ｄ。

ＪａａＪ、７Ｈ２）　　、７．３９（２Ｈ，ｄ、ＪＡＭ
・８．７Ｈｚ）。

質量分析（Ｅ　Ｉ　　Ｍａｓｓ）：　ａａ／ｚ　　２０
３．２１６．２３４（Ｍ”　）（２）　　（１）で得た
２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−メチ
ルプロピル　アルコール１．４ｇ、　３−フェノキシ−
４−フルオロベンジルプロミド２．６ｇおよびトリエチ
ルベンジルアンモニウムプロミド０．６ｇを５０χＮａ
ＯＨ水溶液２０ｍ　ｌに加え、室温にて３時間攪拌した
。水を加えてベンゼン抽出した。ベンゼン溶液を希塩酸
、水の順に洗浄し、乾燥した。ベンゼンを減圧下で留去
し、得られた油状物３．６ｇをカラムクロマトグラフィ
ー（シリカ・ゲル、展開溶媒；　トルエン−ヘキサン（
１：４））にて精製し２．０ｇの３−フェノキシ−４＝
フルオロベンジル　２−（４−トリフルオロメトキシフ
ェニル）−２−メチルプロとル　エーテルを得た。

ｎ　ｒｌ、５２０８シ：：二’（Ｃｍ−’）：　　　１５８０、１５００．
　１４８０、１２６０．１２００．１）５５．１）００
．１０８５゜δ禄−（ｐｐｍ）：　　１．３１（６Ｈ，
ｓ）、３．３４（２）１．ｓ）、４．３６（２Ｈ，ｓ）
、６．８〜７．４（１２Ｈ，ｍ）’Ｊｔｆｆｉ分析（Ｅ
　Ｉ　　Ｍａｓｓ）　：　ｍＨｚ　　２０３．４３４　
（Ｍ”　）。

（１）　　合成実施例１で得た３−フェノキシベンジル
　２−（４−ジフルオロブロモメトキシフェニル）−２
−メチルプロピル　エーテル３．０ｇ　’ｃ合成実施例
３−（１）に準じて処理し２−（４−ジフルオロブロモ
メトキシフェニル）−２−メチルプロピル　アルコール
１．２ｇ　ヲ得り。

質量分析（Ｅ　Ｉ　　Ｍａｓｓ）：　＋ｌ／ｚ　２６４
．２７７．２９５　（Ｍ”　）（２）２−（４−トリフ
ルオロメトキシフェニル）−２−メチルプロピル　アル
コール１．４８の代わりに２−（４−ジフルオロブロモ
メトキシフェニル）−２−メチルプロピル　アルコール
１．７ｇを使用した以外は合成実施例３−（２）に準じ
て処理し１．５８３−フェノキシ−４−フルオロベンジ
ル　２−（４−ジフルオロブロモメトキシフェニル）−
２−メチルプロとル　エーテルを得た。

ｎ　二”　　　１．５４４０質量分析（Ｅ　Ｉ　　Ｍａｓｓ）　：　ｍＨｚ　　２６
４．４９５（門°）。

１−（３−フェノキシフェニル）−４−（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチルペンタン２０．０ｇおよびカ
リウムｔ−ブトキシド１３．０ｇをＤＭ１）２０ｍｌに
溶解させた溶液を、ジブロモジフルオロメタン８０ｇ／
ＤＭ１５０ｍ１混合溶液に５０〜６０°Ｃを保ちながら
３０分で撹拌しながら滴下し、更に、同温度で３時間保
った。水に注ぎ込み、トルエンで抽出した。トルエン溶
液を希塩酸、水の順に洗浄し、乾燥した。減圧下でトル
エンを留去し、得られた油状残香をカラムクロマトグラ
フィー（シリカ・ゲル、展開溶媒；　トルエン−ヘキサ
ン（１：２））にて精製し目的の１−（３−フェノキシ
フェニル）−４−（４−ジフルオロブロモメトキシフェ
ニル）−４−メチルペンタン１２．６ｇを得た。

ｎ　ｒｌ、５４８２１’：：：’（ｃ＋ｉ−’）　：　　１５８０．１４８
０．１２４０．１２０５．１０９５．１）４０．１００
０゜ δ手：＋”ｓ”　　（ｐｐｍ）　：　　１．１〜１．８
（４）１．麟）　、１．２８（６Ｈ。

ｓ）　、２．４７（２Ｈ，ｔ、Ｊ−６，８Ｈｚ）、６．
６〜７．４（１３Ｈ，ｍ）。

１−（３−フェノキシフェニル）−４−（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチルペンタン２０ｇの代わりに１
−（３−フェノキシ−４−フルオロフェニル）−４−（
４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン２０ｇ
を使用した以外は合成実施例５に準じて実施し、１−（
３−フェノキシ−４−フルオロフェニル）−４−（４−
ジフルオロブロモメトキシフェニル）−４−メチルペン
クン１３．５ｇを得た。

ｎ　Ｈｏ１．５４８０シ：：二’（（Ｊ−’）：　　　　１５８０　　、１５
０５、１４８５、１２８０．１２１０．１）６０．１）
４０．１０００゜δ：：ｒ（ｐｐｍ）　：　　１．１〜
１．８（４Ｈ，ｍ）　、１．３０（６Ｈ，ｓ）、２．４
５（２Ｈ，ｔ、Ｊ−６，９Ｈｚ）、６．６〜７．４（１
２Ｈ，ａ＋）。

車底３−フェノキシベンジル　２−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−メチルプロピル　エーテル４．３ｇいカリウ
ム　ｔ−ブトキシド２．８ｇ　、　Ｄ門■５０Ｉｌｌを
２０ｋｌ　　オート・クレープに装入した。次いで、室
温でジフルオロブロモクロロメタン１０　ｇを装入し、
６５℃　迄徐々に昇温した。同温度で３時間保った後、
室温まで冷却した０反応液を水に注ぎ、トルエンで抽出
した。トルエン溶液を水洗、乾燥後、減圧下でトルエン
を留去し、得られた油状物。

をカラムクロマトグラフィー（シリカ・ゲル、展開溶媒
；トルエン−ヘキサン（２：　３）　）で精製し目的の
３−フェノキシベンジル　２−（４−ジフルオロクロロ
メトキシフェニル）−２−メチルプロピル　エーテル２
．８ｇを得た。

δ手品ｓ　（ｐｐｍ）　：　　１．３５（６Ｂ、ｓ）　
、３．３９（２８，ｓ）、４．３６（２Ｈ，ｓ）　、６
．７５〜７．４５（１３Ｈ，ｍ）。

質量分析（Ｅ　Ｉ　　Ｍａｓｓ　）　：　＠Ｈｚ　　２
１９．４３２（Ｍ”　）。

１−（３−フェノキシ−４−フルオロフェニル）−４−
（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン４．
２ｇ　、カリウムｔ−ブトキシド２．８ｇおよび　ＤＭ
＋５０ｍ１を２００＋ｍ　１　　オート・クレープに装
入した。次いで、室温でジフルオロブロモクロロメタン
１０ｇを装入し、６５℃迄徐々に昇温させた。同温度で
３時間保った後、室温まで冷却した。

反応液を水に注ぎ、トルエンで抽出した。トルエン溶液
を水洗、乾燥後、減圧下でトルエンを留去し、得られた
油状物をカラムクロマトグラフィー（シリカ・ゲル、展
開溶媒；トルエン−ヘキサン（２：３））で精製し目的
の１−（３−フェノキシ−４−フルオロフェニル）−４
−（４−ジフルオロクロロメトキシフェニル）−４−メ
チルペンタン１．８ｇを得た。

δ会Ｆ（ｐｐｍ）：　　１．１〜１．８（４Ｈ，ｍ）　
、１．２４（６Ｈ，ｓ）、２．４３（２Ｈ，ｓ）、６．
６〜７．４（１２Ｈ，ｍ）。

ｉｔ分析（Ｅ　Ｉ　Ｍａｓｓ　）　：　ｍ／ｚ　　２１
９．４４８（Ｍ”　）。

１−（３−フェノキシ−４−フルオロフェニル）−４−
（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン４．
２ｇの代わりに１−（３−フェノキシフェニル）−４−
（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン４．
２ｇを使用した以外は合成実施例８に準じて実施し、１
−（３−フェノキシフェニル）−４−（４−ジフルオロ
クロロメトキシフェニル）−４−メチルペンタン１．６
ｇを得た。

δ冗−（ｐｐｍ）：　　１．１〜１．８（４！Ｉ、ｍ）
　、１．２５（６Ｈ，ｓ）、２．４５（２Ｈ，ｓ）、６
．６〜７．４（１３Ｈ，ｍ）。

質量分析（Ｅ　Ｉ　　Ｍａｓｓ　）　：　ａａ／ｚ　　
２１９．４３０（Ｍ”　）。

１−（３−フェノキシフェニル）−４−（４−ジフルオ
ロブロモメトキシフェニル）−４−メチルヘンタン１．
２ｇ　ヲイソプロビルエーテル１０ｍ１に溶解した。こ
の溶液に弗化水素酸−ピリジン（ｐｉｒｉｄｉｎｉｕｍ
　ｐｏｌｙ（ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｆｌｕｏｒｉｄｅ））
　５ｍｌを加え、次いで酸化第二水ｉ１ｍ　１．０ｇを
加えた。室温で３時間攪拌した後、水に注ぎ込みヘキサ
ンで抽出した。ヘキサン溶液を希水酸化ナトリウム水溶
液、水の順に洗浄、乾燥後、減圧下でヘキサンを留去し
た、得られた油状残香１．１０ｇをカラムクロマトグラ
フィー（シリカ・ゲル、４０ｇ、展開溶媒；トルエン−
ヘキサン（２：３）　）にて精製し目的の１−（３−フ
ェノキシフェニル）−４−（４−トリフルオロメトキシ
フェニル）−４−メチルペンタン１．０ｇを得た。

ｎ　ｒｌ、５３４０シ：：二’（ｃｍ−’）：　　１２６５．１２２０．１
）７０゜６　饗’ｓ”　　（ｐｐｌｌ）　　：　　　１
．１〜１．８（４Ｈ，ｍ）　　、　１．２７（６Ｈ，ｓ
）　、２．４８（２）１，３）　、６．６〜７．４（１
３Ｈ，爾）質量分析（Ｅ　Ｔ　Ｍａｓｓ　）　：　ｍ／
ｚ　　２０３．４１４（門°）１−（３−フェノキシフ
ェニル）−４−（４−ジフルオロブロモメトキシフェニ
ル）−４−メチルペンタン１．２ｇの代わりに１−（３
−フェノキシ−４−フルオロフェニル）−４−（４−ジ
フルオロブロモメトキシフェニル）−４−メチルペンタ
ン１．２ｇを使用した以外は合成実施例１ｏに卓じて寞
施し、１−（３−フェノキシ−４−フルオロフェニル）
−４−（４−）リフルオロメトキシフヱニル）−４−メ
チルペンタン０．９０ｇヲ得た。

ｎ　：’　　　１．５２４８１’　：：、”（ｃｍ−’）　：　１２７０．１２２０
．１）７０゜δＣｒ二″”：　（ｐｐｍ）　：　　１．
０〜１．７（４８，ｍ）　、１．２６（６Ｈ，ｓ）、２
．４４（２Ｈ，ｓ）　、６．６〜７．４（１２Ｈ，ｍ）
質量分析（Ｅ　Ｉ　　Ｍａｓｓ　）　：　ｌＩＩ／ｚ　
　２０３．４３２（Ｍ”　）次に、製剤例をあげて本発
明組成物を具体的に説明する。

製剤例１゜本発明化合物２０部、ツルポール３５５５　（東邦化学
■製、界面活性剤）１０部、キシレン７０部、以上を均
一に撹拌混合して乳剤を得る。

製剤例２゜本発明化合物２０部、アルキルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム５部、ホ
ワイトカーボン５部、ケイソウ土６８部、以上を均一に
攪拌混合して水和剤を得る。

製剤例３゜本発明化合′＋ｙＪ３部をアセトンに溶解し、クレー９
７部と混合しながらアセトンを藤発させて粉剤を得る。

製剤例４゜本発明化合物３部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部
、ベントナイト９５部、以上を均一に粉砕混合し、水を
加えて混練した後、造粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例５゜本発明化合物０．１部、ピペロニルプトキサイド０．５
部、白灯油９９．４部、−以上を均一に溶解混合して油
剤を得る。

製剤例６゜本発明化合物０．４部、ピベロニルブトキサイド２．０
部、脱臭灯油７．６部、以上を均一に溶解混合してエア
ゾール容器に充填し、噴射バルブを取り付けた後、液化
石油ガス９０部を加圧充填してエアゾールを得る。

製剤例７゜本発明化合物０．０５ｇにＢＨＴｏ、０５部を加えて適
量のクロロホルムに溶解し、２．５　ｃｍ　Ｘ　１．５
　ｃｍ、厚さ０．３ｃｍの石綿の表面に均一に吸着させ
て電熱板上加熱繊維組成物を得る。

製剤例８゜本発明化合物１部、砂糖５部、フスマ５０部、未ヌカ２
０部、小麦粉２４部を均一に混合し、連足の水を加えて
混練した後、造粒、乾燥して毒餌剤を得る。

製剤例９゜本発明化合物１０部、１０χポリビニルアルコ一ル水溶
液２０部、キシレン５部、以上を均一に撹拌混合した後
、水６５部を加えて再び攪拌してフロアブル剤を得る。

次に、本発明化合物がすぐれた０虫・殺ダニ活性を有す
ることを明確にするために以下の試験例により具体的に
説明する。

なお、次の（Ｉｌａ）、　（Ｉ［ｂ）、　（Ｉ［ｃ）、
　（ｎｄ）、アミトラズ、ディコホルおよびホサロンを
対照化合物として用いた。

封Ｒ」ば１鼾工り拉ＣＨ。

（フランス公開特許２４８１６９５号公報記載化合物）
Ｃ）＋３（イギリス公開特許２０８５００６号公報記載化合物）
ＣＨ。

（フランス公開特許２５２７２０３号公報記載化合物）
ＣＩ（ａ（フランス公開特許２５２７２０３号公報記載化合物）
対照ヒ合物　アミトラズ（ａｍｒ　ｔｒａｚ）ＣＨコ照ヒＡ縛　ディコホル（ｄｉｃｏｆｏｌ）Ｈ対１．ヒ人　　ホサロン（ｈｏｓａｌｏｎｅ）湿らせた
脱脂綿上に約２ｅ１）　　四方のインゲン葉切片を置き
、そこにナミハダニ雌成虫２０頭ずつを接種する。２４
時間後、製剤例１に準じて調製した乳剤の１０ｐｐｍ希
釈液４ｍｌを散布基にて散布し、２５℃の恒温室に収容
した。４８時間後、死生率を調査した。結果を第２表に
示す、なお、試験は２連で実施し平均値で示した。

第２表　− 湿らせた脱脂綿上に約２１　四方のインゲン葉切片を１
き、そこにナミハダニ雌成虫２０頭ずつを接種する。２
４時間後、製剤例１に準じて調製した乳剤希釈液４＠ｌ
を散布基にて散布し、２５℃の恒温室に収容した。４８
時間後に死生率を調査した。なお、試験は３連で実施し
た。平均値で結果を表３に示す。

玉主人試験例３．　ニセナミハダニに、する効果直径６ＣＩｍ
のポットに栽培した双葉展開期のインゲン苗に、ニセナ
ミダハダニ雌成虫をｉｏ！ｉ接種して温室内に静置し、
更に５日後に再び１０頭づつ接種した。最初の接種より
１ｏ日後に製剤例１に準じて調整した乳剤の２５１）Ｉ
）ＩＩ希釈液をポット当り３０ｍ１敗布し、７日後およ
び１４日後に各画に寄生する雌成虫数を調査した。試験
は５ポンドで５反復実施し、５ポンド合計の平均値を求
めた。結果を第４表に示す。

試験例４．　　ミカンハダニに・する！ボア）植えの２
年生温州ミカン苗に製剤例１に準じて調整した乳剤のｔ
ｏｐｐｍ希釈液を軽くしたたる程度に散布し、温室内に
置いた。薬剤散布２０日後に各画より任意に５葉をとり
、直径約２ｃｆｆｉのリーフ・ディスクを作り、それを
寒天ゲル上に置き、そこにミカンハダニ雌成虫１０！Ｉ
を接種して２５℃の恒温室に４８時間収容し産卵させた
。成虫を除去して１０日後にディスク上に生息する成虫
、若虫、幼虫の合計数を調査した。結果を第５表に示す
。

第↓及第互魔試験例５．　延　性ナミハダニに対する効果３〜４令朋
のキュウリ苗に製剤例２に準じて謂マした水和剤の３０
ｐｐｍ希釈液をターン・テーブル上で３０ｍ　ｌづつ散
布した。風乾後、各画より任意で４枚の直径約２ｃ１）
のリーフ・ディスクを作り、１らせた脱脂綿上において
有機燐荊およびディコホル抵抗性のナミハダニ雌成虫を
１０頭づつ接種して２５℃恒温室に収容した。４８時間
後に生虫数を調査した。結果を第６表に示す。

試験例６．　ハスモンヨトウに対する効果製剤例１に準
じて調整した乳剤希釈液をポー／　）亘えの大豆苗に薬
液が軽くしたたる程度にターンテーブル上で散布した。

風乾後処理葉を切り取ってフ゛ラスチックカップへ■多
した後、ハスモンヨトウ３令幼虫１０頭ずつを放し、２
５℃恒温室に収容した。４８時間後死虫率を調査した。

試験は３浬、２叉復で実施し、フィニー（Ｆｉｎｎｙ）
の簡易計算式を用いて中央致死濃度を求めた。結果を第
７表に示す。

第旦表第１表〔発明の効果〕以上の説明より明らかなように、本発明に係わルＩｉＧ
式（Ｉ）で表わされるジフルオロハロメトキシフェニル
誘導体は高い殺虫・殺ダニ活性、特に非常に優れた殺ダ
ニ活性を示す化合物である。

また、本発明に係わる一般式（１）で表わされるジフル
オロハロメトキシフェニル誘導体を含有する農薬は殺虫
・殺ダニ剤、特に殺ダニ剤として優れた特性を具備し有
用である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ａは酸素原子またはメチレン基を示し、Ｘは塩
素、臭素または弗素原子を示し、Ｙは水素または弗素原
子を示す。）で表わされるジフルオロハロメトキシフェニル誘導体。
（２）一般式（ I ）において、Ａが酸素原子である特
許請求の範囲第（１）項記載のジフルオロハロメトキシ
フェニル誘導体。
（３）一般式（ I ）において、Ｘが臭素原子である特
許請求の範囲第（１）項記載のジフルオロハロメトキシ
フェニル誘導体。
（４）一般式（ I ）において、Ａが酸素原子であり、
Ｘが臭素原子である特許請求の範囲第（１）記載のジフ
ルオロハロメトキシフェニル誘導体。
（５）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ａは酸素原子またはメチレン基を示し、Ｘは塩
素、臭素または弗素原子を示し、Ｙは水素または弗素原
子を示す。）で表わされるジフルオロハロメトキシフェニル誘導体を
有効成分として含有することを特徴とする殺虫、殺ダニ
剤。