JPH02104504A - 安定化固形製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、２−（４−ハロメトキシフェニル）−２−メ
チルプロピル　３−フェノキシベンジルエーテル誘導体
を有効成分とする固形製剤において、安定な高い生物効
果を保持する安定化固形製剤に関するものである。

〔従来技術］ ２−（４−ハロメトキシフェニル）−２−メチルプロピ
ル　３−フェノキシベンジルエーテル誘導体は特開昭５
７−７２９２８号および特開昭６３−４５２３３号公報
に記載の高い殺虫・殺ダニ活性を有し速効性および残効
性に優れた殺虫・殺ダニ剤の有効成分である。

殺虫剤の安定化方法としては、ある種の界面活性剤を用
いる方法（特公昭５７　５６４０５号公報等）や抗酸化
剤を用いる方法（特開昭５７−７２９２８号、５８−６
２１０４号公報）等が開示されている。また、安定化剤
については、特開昭６１−１５２６０２号公報に記載が
ある。

〔発明が解決しようとする課題〕

前記特開昭５７−７２９２８号および特開昭６３−４５
２３３号公報に記Ｎ２の２−（４−ハロメトキシフェニ
ル）−２−メチルプロピル　３〜フ工ノキシベンジルエ
ーテル誘導体は速効性および残効性に儲れ、高い殺虫、
殺ダニ活性を有するが、固体担体によって分解が助長さ
れる場合がある。本発明は、これらＸＸ　ｉ体を有効成
分とする固形製剤において、有効成分の分解を防止する
安定化製剤を提供することをＬ！！！題とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は、前記課題を解決するため種々１２討を重
ねた結果、安定化剤としてチオジプロピオン酸エステル
およびヒンダードフェノール系化合物が有効であること
を見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、有効成分として一般式（式中、χ
は水素、塩素、臭素または弗素原子を示し、Ｙは水素ま
たは弗素原子を示す。）で表される２−（４−ハロメト
キシフェニル）＝２−メチルプロピル　３−フェノキシ
ヘンシルエーテル誘導体を、安定化剤としてチオジプロ
ピオン酸エステルおよびヒンダードフェノール系化合物
のうち１種または２種以上を含有することを特徴とする
安定化固形製剤である。

−Ｉ’Ｇに農薬等のを効成分を実際の使用場面において
用いる場合には、乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、フロアブ
ル剤等の種々の製剤形態で使用されるのが９！通である
。ここでいう固形製剤とは固体を担体として用いたもの
であり、水和剤、粉剤、粒剤等の製剤形態をいう、固形
製剤に使用できる固体担体としては、大豆粉、木粉等の
植物性粉末、−・ントナイト、クレー、タルク、炭酸カ
ルシウム、ケイソウ土、石粉、ラジオライト、ゼオライ
ト等の無機鉱物性粉末、その他場合によっては塩化カリ
ウム、塩化ナトリウム、硫安、尿素等の水溶性固体が挙
げられ、これらの一種または二種以上が混合して使用さ
れる。

そして、有効成分と固体担体以外に必要に応じて各種の
補助剤が添加される。補助剤としては各種の界面活性剤
や溶剤、場合によっては糊剤等が用いられる。

本発明固形製剤に使用する一般式（１）で表される有効
成分２−（４−ハロメトキシフェニル）−２−メチルプ
ロピル　３−フェノキシベンジルエーテル誘導体として
は、２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−２−メ
チルプロピル　３−フェノキシベンジルエーテル（化合
物Ａ）、２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−
２〜メチルプロピル　３−フェノキシベンジルエーテル
（化合￥！ｙＪＢ）、２−（４−ジフルオロブロモメト
キシフェニル）−２−メチルプロピル　３−フェノキシ
ベンジルエーテル（化合’１Ｍｃ）　、２−　（４−ク
ロロジフルオロメトキシフェニル）−２−メチルプロピ
ル　３−フェノキシヘンシルエーテル（化合物Ｄ）、２
−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−２−メチルプ
ロピル　３−フェノキシ−４−フルオロベンジルエーテ
ル（化ＩＥ）、２−　（４−）リフルオロメトキシフェ
ニル）−２−メチルプロピル　３−フェノキシ−４−フ
ルオロベンジルエーテル（化合９１Ｆ）　、２　　（４
−ジフルオロブロモメトキシフェニル）−２−メチルプ
ロピル　３−フェノキシ−４−フルオロベンジルエーテ
ル（化合物Ｇ）、２−（４−９，ロロジフルオロメトキ
シフェニル）−２−メチルプロピル３−フェノキシ−４
−フルオロベンジルエーテル（化合物Ｈ）等が挙げられ
る。

これらの化合物は二種以上を混合して用いてもよ（、他
の活性成分、例えば殺虫剤、殺菌剤、除草剤等と混合し
て用いてもよい。

本発明固形製剤において使用するチオジプロピオン酸エ
ステルとしては、炭素数が１２〜１８のアルキルエステ
ルが望ましく、ジラウリルチオジプロピオネート、シミ
リスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプ
ロピオネート等が挙げられる。

本発明固形製剤において使用するヒンダードフェノール
系化合物としては、分子量が３００以上が望ましく、ビ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸エチル）カルシうム、オクタデシル　３−（
３，５−ジーも一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレンビス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）
、トリエチレングリコール−ビス（３−（３−ｔ−ブチ
ル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］、２．４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（
４−ヒドロキシ−３，５−ジーし一ブチルアニリノ）−
１，３，５−）リアジン、ペンタエリスリチル　テトラ
キス（３−（３，５−ジーＬ−ブチルー４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕、１．６−ヘキサンシオー
ルービス（３−（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート）、２．２−チオ−ジエ
チレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネートＬ　３．５−ジーし一
ブチルー４−ヒドロキシベンジルホスホネート−ジエチ
ルエステル、Ｎ、Ｎ’−ビス（３−（３，５−ジーＬ−
ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル）ヒド
ラジン等が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。

本発明の固形製剤において、安定化剤の添加量は、有効
成分１重量部に対して０，０１〜１００重量部であり、
必要最少量は固体担体の種類に応じて異なる。

また、本発明の安定化固形製剤の製造は、特に制限はな
く、通常農薬の製剤に用いられる方法により有効成分、
安定化剤および固体担体より行うことができる。必要に
応じて、界面活性剤、糊剤、溶剤、物性改良剤等の補助
剤を併用することもできる。

〔実施例〕

以下に実施例、比較例および試験例を挙げ、本発明をよ
り詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

実施例１゜ 化合物Ｂを０．５重量部、安定化剤としてジラウリルチ
オジプロピオネート（アンチオツクスし二日本油脂社製
）０．５重量部、トリレスＡ（飛散防止剤二三共社製）
０．５重量部、ホワイトカーボン５重量部およびクレー
９３．５重量部を混合粉砕して、粉剤１００重量部を得
る。

実施例２゜ 化合物りを１重量部、安定化剤としてジステアリルチオ
ジプロピオネート（ラスミ７）３３　Ｆ第一工業製薬社
製）１重量部、トリレスＡ（飛散防止剤二三共社製）０
．５重量部、ホワイトカーボン５重量部およびタルク９
２．５重量部を均一に混合粉砕して、粉剤１００重量部
を得る。

実施例３゜ 化合′＃Ｆを２重量部、安定化剤として３．５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート−ジエ
チルエステル（イルガノックス１２２２：チバガイギー
社製）１重量部、ホワイトカーボン５重量部およびクレ
ー９２重量部を均一に混合粉砕して、粉剤１００重量部
を得る。

実施例４゜ 化合物Ｃを１０重量部、安定化剤としてペンタエリスリ
チル−テトラキス（３−（３，５−ジーも一ブチルー４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）（イルガノッ
クス１０１０　：チバガイギー社製）２重量部、エマー
ル１０（界面活性剤：花王社製）５重量部、・ホワイト
カーボン１５重量部およびカオリンクレー６８重量部を
均一に混合粉砕して、水和剤１００重量部を得る。

実施例５゜ 化合物Ｇを１０重量部、安定化剤としてジステアリルチ
オジプロピオネート（アンチオックスＳ：日本油脂社製
）２重量部、デイクスゾールＷＫ　（界面活性剤：第一
工業製薬社製）３重量部、ホワイトカーボン１５重量部
およびラジオライト７０重量部を均一に混合粉砕して、
水和剤１００重量部を得る。

実施例６゜ クレー８５重量部とセロゲン７Ａ（カルボキシメチルセ
ルロース：第一工業製薬社製）３重量部を粉砕混合し、
加水後造粒し、乾燥して粒核を得る。

これに化合物Ａを２重量部、安定化剤としてペンタエリ
スリチル−テトラキス（３−（３，５−ジーし一ブチル
ー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕　（イル
ガノックス１０１０　：チバガイギー社ａＪ）０．２重
量部をジイソデシルフタレート９．８重量部に加温溶融
した液状物を含浸させ、粒剤１００重量部を得る。

実施例７゜ クレーとタルクの混合物（混合比−７＝３）を用いて実
施例６と同様にして、粒核８８重１部を得る。これに化
合物Ｅを１重１部、安定化剤としてジラウリルチオン１
０ビオネート（アンチオソクスし一日本油脂社製）０．
５重量部をジイソノニルフクレー日０．５重世部に加温
？８融した液状物を含浸させ、粒剤１００重量部を得る
。

比較例１゜ 化合物Ｂを０．５重量部、トリレスＡ（飛散防止剤：三
共社製）０．５重量部、ホワイトカーボン５重量部およ
び９４重量部を均一に混合粉砕して、粉、　　剤１００
重量部を得る。（実施例１の粉剤から安定化剤を除いた
粉剤である。） 比較例２゜ 化合物りを１重量部、トリレスＡ（飛散防止剤−三共社
製）０．５重量部、ホワイトカーボン５重量部およびタ
ルク９３，５重量部を均一に粉砕混合して、粉剤１００
重量部を得る。（実施例２の粉剤から安定化剤を除いた
粉剤である。） 比較例３゜ 化合物Ｆを２重量部、ホワイトカーボン５重量部および
クレー９３重量部を均一に混合粉砕して、粉剤１００重
量部を得る。（実施例３の粉剤から安定化剤を除いた粉
剤である。） 比較例４゜ 化合物Ｃを１０重量部、エマール１０（界面活性剤：花
王社製）５重ヱ部、ホワイトカーボン１５重量部および
カオリンクレー７０！！ｕ；を部を均一に粉砕混合して
、水和剤１００重量部を得る。（実施例４の水和剤から
安定化剤を除いた水和剤である。）比較例５゜ 化合物Ｇを１０重量部、デイクスゾールＷＫ　（界面活
性剤：第一工業製薬社製）３重量部、ホワイトカーボン
１５重量部およびラジオライト７２重量部を均一に混合
粉砕して、水和剤１００重量部を得る。

（実施例５の水和剤から安定化剤を除いた水和剤である
。） 比較例６゜ クレー８５重量部とセロゲン７Ａ（カルボキシメチルセ
ルロース：第一工業製薬社製）３重量部を粉砕混合し、
加水後造粒し、乾燥して粒核を得る。

これに化合物Ａを２重量部をイソデシルフタレート１０
重量部に加温熔融した液状物を含浸させ、粒剤１００重
量部を得る。（実施例６の粒剤から安定化剤を除いた粒
剤である。） 比較例７゜ クレーとタルクの混合物（混合比−７：３）を用いて比
較例６と同様にして、粒核８８重量部を得る。これに化
合物Ｅｌｔｌｉ部をジイソノニルフタレー）　１１重量
部に加温溶融した液状物を含浸させ、粒剤１００重量部
を得る。（実施例７０粒剤から安定化剤を除いた粒剤で
ある。） 試験例 実施例１〜７および比較例１〜７の固形製剤について加
熱保存試験を行った。試験はそれぞれの製剤品５０　ｇ
を褐色すり合わせビンに入れ、４０°Ｃで９０日間保存
後、機器分析にて有効成分を定量し、有効成分の分解率
を求めた。試験結果は表−１に示す。

表−１゜ 供試製剤　安定化剤　分解率（％） 実施例１　　あり　　　　２．９ 比較例１　　なし　　　１６．１ 実施例２　　あり　　　　１．８ 比較例２　　なし　　　２０．１ 実施例３　　あり　　　　０．　２ 比較例３　　なし　　　３２．９ 実施例４　　あり　　　　２．３ 比較例４　　なし　　　２１．０ 実施例５　　あり　　　　０ 比較例５　　なし　　　　８．８ 実施例６　　あり　　　　１．２ 比較例６　　なし　　　４３．５ 実施例７　　あり　　　　０．２ 比較例７　　なし　　　５５．６ 【発明の効果〕 本発明の固形製剤は、従来の製剤品に比し、有効成分を
安定化させ、それによって高い生物効果を保持すること
ができ、農産業上有用である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）有効成分として一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは水素、塩素、臭素または弗素原子を示し、
   Ｙは水素または弗素原子を示す。） で表される２−（４−ハロメトキシフェニル）−２−メ
   チルプロピル３−フェノキシベンジルエーテル誘導体を
   、安定化剤としてチオジプロピオン酸エステルおよびヒ
   ンダードフェノール系化合物のうち１種または２種以上
   を含有することを特徴とする安定化固形製剤。
2. （２）安定化剤がチオジプロピオン酸エステルであり、
   炭素数が１２〜１８のアルキルエステルである請求項１
   記載の安定化固形製剤。
3. （３）安定化剤が分子量３００以上のヒンダードフェノ
   ール系化合物である請求項１記載の安定化固形製剤。
4. （４）安定化剤の含有量が有効成分１重量部に対して０
   ．０１〜１００重量部の範囲である請求項１記載の安定
   化固形製剤。