KR930002275B1 - 에테르 화합물의 제조방법 - Google Patents

에테르 화합물의 제조방법 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

에테르 화합물의 제조방법
본 발명은 살충 및 살비제로 유용한 다음 일반식(I)의 신규 에테르 화합물의 제조 방법에 관한 것이다.
Figure kpo00001
상기식에서, X는 산소원자 또는 구조식-NH-그룹을 나타내고 ; X가 산소원자이면, Z는 질소 원자 또는 구조식 -CH= 그룹을 나타내며, X가 -NH-를 나타내면, Z는 -CH=를 나타내고 ; X가 산소원자이고 Z가 질소원자를 나타내거나, X가 -NH-를 나타내는 경우에, R1은 수소원자 또는 불소원자를 나타내고, X가 산소원자를 나타내며 Z가 -CH=를 나타내는 경우에, R1은 불소 원자를 나타내고: Y1및 Y2는 동일하거나 상이할 수 있는 수소원자, 할로겐원자(예를들면 불소, 염소, 또는 브롬 원자) 또는 알킬그룹(예를들면 C1-5저급알킬), 할로알킬그룹(예를들면 불소, 염소 또는 브롬 원자로 치환된 C1-5저급 알킬), 알콕실그룹(예를들면 C1-5저급 알콕실) 또는 할로알콕실그룹(예를들면, 불소, 염소 또는 브롬 원자로 치환된C1-5저급 알콕실)을 나타내며; m 및 n은 각각 1 내지 4의 정수를 나타내는데 단, m과 n의 합이 5를 초과하지는 않고; R2는 메틸 그룹 또는 염소 원자를 나타내며: R3는 메틸 그룹, 할로겐 원자(예를들면 염소,또는 브롬) 또는 에톡시 그룹을 나타낸다.
본 발명의 발명자들은 탁월한 살충제 활성을 갖는 화합물을 개발할 목적으로 광범한 연구를 행하였으며, 그 결과 우수한 살충 활성을 가지며 유기 포스페이트 또는 카바메이트에 내성을 갖는 해충에 대해서도 또한 탁월한 살충활성을 나타내는 것을 특징으로 하는 상기 일반식(I)의 본 발명 화합물을 발명하게 되었고, 이에 따라서 본 발명자들은 본 발명을 완성하였다.
본 발명 화합물이 특히 효과적인 해충의 예로서 플랜트하퍼(planthoppers), 멸구(leafhoppers), 진딧물(aphides), 빈대(bugs)등과 같은 노린재목(Hemiptera), 이화명나방(chilo Suppressalis), 멸강나방(armyworms), 및 거세미나방(cutworms) 등과 같은 나비목(Lepidoptera), 보통 모기(Culex pipienspallems), 집파리 (Musca domestica) 등과 같은 파리목(Diptera), 바퀴 (Blattella germanica) 등과 같은 디클리읍테라(Diclyoptera), 딱정벌레목(Coleoptera), 메뚜기목(Orthoptera)및 카아민 거미(Carmine spider mite; Tetranychus cinnabarinus), 시트러스 붉은 진드기(citrus red mite: Panonychus citri)등과 같은 진드기(mites)가 있다.
상기 일반식(I)의 본 발명 화합물에서 Y1및 Y2중 하나가 수소 원자를 나타내고, 다른 하나가 수소원자, 할로겐 원자 또는 알킬 그룹을 나타내며, m 및 n의 합이 2이고, R3가 메틸 그룹 또는 할로겐 원자를 나타내는 화합물이 바람직하며, X가 구조식-NH-의 그룹을 나타내거나, X가 산소원자를 나타내고 Z가 질소 원자를 나타내며, Y1및 Y2중 하나가 수소원자를 나타내고 다른 하나가 수소원자, 염소원자, 브롬원자 또는 메틸 그룹을 나타내며, m 및 n의 합이 2이고, R2및 R3가 동일하게 메틸 그룹 또는 염소 원자를 나타내는 화합물이 더욱 바람직하다.
본 발명 화합물은 예를들면 하기 방법에 의해 제조할 수 있다.
방법 A :
일반식(Ⅲ)의 화합물을 염기의 존재하에, 일반식(Ⅳ)의 알코올 화합물과 반응시켜 일반식(Ia)의 에테르 화합물을 제조하는 방법.
Figure kpo00002
상기식에서, Z, R1, Y1, Y2, m 및 n은 상기 정의한 바와 동일한 의미를 갖고 ; R4는 메틸 그룹 또는 염소 원자를 나타내며 ; A는 할로겐 원자를 나타낸다.
더욱 특히, 상기 에테르 화합물은 상기 염반식(Ⅳ)의 알코올 화합물을 불활성 유기 용매중에서 염기 (예를들면 알칼리 금속 히드라이드, 알칼리 금속 알콕사이드, 알킬 리튬, 알칼리 금속 카보네이트 또는 알칼리금속 히드록사이드)와 반응시켜 그의 알칼리 금속염을 제조한 다음, 생성된 염을 0℃상의 온도에서 1 내지 72시간 동안 일반식(Ⅲ)의 화합물과 반응시켜 제조할 수 있다. 불활성 유기 용매의 예로는 비 양성자성극성 용매(예 : 디메틸포름아미드 또는 디메틸 설폭사이드), 에테르(예 : 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르) 및 방향족 탄화수소(예 : 벤젠, 톨루렌)가 있다.
방법 B :
일반식(Ⅴ)의 화합물을 일반식(Ⅵ)의 화합물과 반응시켜 일반식(Ib)의 에테르 화합물을 제조하는 방법
Figure kpo00003
상기식에서, X, Z, R1, Y1, Y2, m 및 n은 상기 정의한 바와 동일한 의미를 갖고 ; R5는 염소원자, 브롬원자 또는 메톡시그룹을 나타낸다.
더욱 특히, 치환체 R5가 염소원자 또는 브롬 원자인 상기 에테르 화합물은, 상기 일반식(Ⅴ)의 화합물을 불활성 유기 용매중, -50℃ 내지 실온에서 1 내지 12시간 동안 다음 일반식(Ⅶ)의 화합물과 반응시켜 제조할 수 있다.
HR7(Ⅶ)
상기식에서, R7은 염소 원자 또는 브롬 원자를 나타낸다.
불활성 유기용매의 예로는 알코올(예 : 메탄올, 또는 에탄올), 할로겐화 탄화수소(예 : 사염화탄소, 또는 클로로포름) 및 저급 지방족 카복실산(예 : 아세트산 또는 프로피온산)이 있다.
또한, 치환제 R5가 메톡시 그룹인 상기 에테르 화합물은 일반식(Ⅴ)의 화합물을, 아세트산 제2수은의 존재하에 -10℃ 내지 실온에서 1 내지 12시간 동안 메탄올과 반응시킨 다음, 0℃ 내지 실온에서 1 내지 24시간 동안 알칼리 히드록사이드와 반응시키고, 수득된 생성물을 0℃ 내지 실온에서 알칼리 보로히드라이드와 반응시켜 제조할 수 있다.
방법 B에서, 사용되는 일반식(Ⅴ)의 화합물은 예를들어 다음과 같은 경로를 통하는 방법으로 제조할 수있다.
Figure kpo00004
상기식에서, Z, R1, Y1, Y2, m, n 및 A는 상기한 정의한 바와 동일한 의미를 갖는다.
방법 C :
일반식(Ⅷ)의 화합물을 탈 아실화시켜 일반식(Ic)의 에테르 화합물을 제조하는 방법.
Figure kpo00005
상기식에서, R1, Y1, Y2, m, n, R2및 R3는 상기 정의한 바와 동일한 의미를 갖고; R6는 저급 알킬그룹을 나타낸다.
더욱 특히, 상기 에테르 화합물은 일반식(Ⅷ)의 화합물을, 본활성 유기 용매중,실온 내지 용매의 비점사이의 온도에서 1 내지 72시간 동안 염기(예 : 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 수산화 칼슘, 나트륨 알콕사이드, 또는 탄산칼륨)와 반응시켜 제조할 수 있다. 불활성 유기 용매의 예로는 알코올 용매(예 : 메탄올, 또는에탄올), 에테르 용매(예 : 테트라히드로푸란,1,2-디에톡시에탄 또는 1,4-디옥산), 물 및 알코올 또는 에테르 용매와 물의 혼합용매가 있다. 또한, 상기 에테르 화합물은 일반식(Ⅷ)의 화합물을 불활성 유기 용매의 존재 또는 부재하에, 실온 내지 100℃의 온도에서 1 내지 48시간 동안 산(예 : 염산 또는 황산)과 반응시켜 제조할 수 있다. 방법 C에서 사용되는 일반식(Ⅷ)의 화합물은 예를들어 다음과 같은 경로를 통하는 방법에 의해 제조할 수 있다.
Figure kpo00006
Figure kpo00007
상기식에서, R1, Y1, Y2, m, n, R2, R4, R5, R6및 A는 상기 정의한 바와 동일한 의미를 갖는다.
방법 D :
일반식(IX)의 화합물을 염기의 존재하에서, 일반식(X)의 페놀 유도체와 반응시켜 일반식(Id)의 에테르 화합물을 제조하는 방법.
Figure kpo00008
상기식에서, Z, R1, Y1, Y2, m, n 및 A는 상기 정의한 바와 동일한 의미를 갖는다.
더욱 특히, 상기 에테르 화합물은 일반식(X)의 화합물과 일반식(Ⅸ)의 화합물을 불활성 용매와 함께 또는 불활성 용매 없이 염기(예 : 나트륨 히드라이드, 칼륨 히드라이드, 칼륨 3급-부톡사이드, 탄산 칼륨, 수산화 나트륨 또는 수산화칼륨)의 존재하 및 구리 촉매(예 : 염화 제1구리, 브롬화 제1구리, 요오드화 제1구리, 구리분말, 아세트산 구리 또는 염화 제2구리)의 존재 또는 부재하에, 100℃내지 200℃에서 1 내지 48시간 동안 반응시켜 제조할 수 있다.
이 반응은 바람직하게는 불활성가스의 대기(예:질소 가스)하에서 수행한다. 불활성 용매의 예로는 디메틸포름 아마이드, 디메틸아세트 아마이드, 디메틸 설폭사이드, 헥사메틸포스포로아마이드, 1,3-디메틸 이미다졸리디논등과 같이 비 양성자성 극성 용매가 있다. 방법 D에서, 사용되는 일반식(Ⅸ)의 화합물은 예를들어 다음과 같은 경로를 통하는 방법에 의해 제조할 수 있다.
Figure kpo00009
상기식에서 Z, R 및 A는 상기 정의한 바와 동일한 의미를 갖는다.
상기 방법 A 내지 D에 의해 제조할 수 있는 에테르 화합물의 예로는 하기와 같은 화합물이 있다.
6-페녹시-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(4-클로로페녹시)-2-피리딜메틸네오펜틸 에테르 ; 6-(4-브로모페녹시)-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(4-플루오로페녹시)-2-피리딜메틸 네오펜틸에테르 ; 6-(4-메틸페녹시)-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(4-에틸페녹시)-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(4-프로필페녹시)-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(4-3급-부틸페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 네오펜틸 ; 6-(4-n-부틸페녹시)-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(4-메톡시페녹시)-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(4-에톡시페녹시)-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(4-프로필옥시페녹시)-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(4-메틸-2-브로모페녹시) -2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(4-메틸-2-클로로페녹시)-2-피리딜메틸 네오펜딜 에테르 ; 6-(2,4-디클로로페녹시) -2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(4-클로로-2-플루오로페녹시) -2-피리딜메틸 네오펜틴 에테르 ; 6-(4-브로모-2-플루오로페녹시)-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(4-브로모-2-메틸페녹시)-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(2,6-디클로로페녹시)-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(2,6-디플루오로페녹시)-2-플리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(2,4-디플로로페녹시)-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(페녹시-5-프루오로-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(4-클로로페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(4-브로모페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(4-플루오로페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(4-메틸페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(4-에틸페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(4-프로필페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(4-3급-부틸페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(4-n-부틸페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(4-메톡시페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(4-에톡시페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(4-프로필옥시페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(4-메틸-2-브로모페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르; 6-(4-메틸-2-클로로페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(2,4-디클로로페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(4-클로로-2-프루오로페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(4-브로모-2-플루오로페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(4-브로모-2-메틸페녹시) -5-플루오로-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(2,6-디클로로페녹시) -5-플루오로-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(2,6-디풀루오로페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-(2,4-디플루오로페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 ; 6-페녹시-2-피리딜메틸 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 6-(4-클로로페녹시)-2-피리딜메틸 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 6-(4-브로모페녹시)-2-피리딜메틸 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 6-(4-플루오로페녹시)-2-피리딜메틸 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 6-(4-메틸페녹시)-2-피리딜메틸 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 6-(4-에틸페녹시)-2-피리딜메틸 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 6-4-메톡시페녹시)-2-피리딜메틸 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 6-(4-클로로-2-플루오로페녹시)-2-피리딜메틸 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 6-(2,6-디클로로페녹시)-2-피리딜메틸 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 6-(2,6-디플루오로페녹시)-2-피리딜메틸 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 6-(2,4)-디플루오로페녹시-2-피리딜메틸 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 6-페녹시-5-플루오로-2-피리딜메틸2-클로로-2-메틸프로필에테르 ; 6-(4-클로로페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 2-브로모-2-메틸프로필 에테르 ; 6-(4-브로모페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 2-클로로-2-메틸프로필 에테르 ; 6-(4-플루오로페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 2-메틸-2-메톡시프로필 에테르 ; 6-(4-메틸페녹시) -2-피리딜메틸 2-클로로-2-메틸프로필 에테르 ; 6-(4-메톡시페녹시) -5-플루오로-2-피리딜메틸 2-클로로-2-메틸프로필 에테르 ; 6-(4-클로로-2-플루오로페녹시) -2-피리딜메틸 2-브로모-2-메틸프로필 에테르 ; 6-(4-브로모-2-플루오로페녹시)-2-피리딜메틸 2-클로로-2-메틸프로필 에테르 ; 6-(2,6-디플루오로페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 2-클로로-2-메틸프로필 에테르 ; 6-(2,4-디플루오로페녹시)-2-피리딜메틸 2-브로모-2-메틸프로필 에테르 ; 6-페녹시-5-플루오로-2-피리딜메틸 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 6-(4-클로로페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 6-(4-브로모페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 2-메톡시-2-메틸프로필 에테르 ; 6-(4-플루오로페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 2-메톡시-2-메틸프로필 에테르 ; 6-(4-에틸페녹시) -5-플루오로-2-피리딜메틸 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 6-(4-메톡시 페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 6-(4-브로모-2-플루오로페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 2,2,2-트리클로로에틸 에테르-6-(4-브로모-2-메틸페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 6-(2,6-디클로로페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 6-(2,6-디플루오로페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 6-(2,4-디플루오로페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 6-(4-클로로-2-플루오로 페녹시)-5-플루오로-2-피리딜메틸 2,2,2-트리 클로로 에틸 에테르 ; 3-아닐리노-4-플루오로 벤질 네오펜틸 에테르 ; 3-(4-클로로 아닐리노)-4-플루오로벤질 네오펜틸 에테르 ; 3-(4-플루오로아닐리노) -4-플루오로벤질 네오펜틸 에테르 ; 3-(4-브로모 아닐리노)-4-플루오로벤질 네오펜틸 에테르 ; 3-(4-메틸 아닐리노)-4-플루오로벤질 네오펜틸 에테르 ; 3-(4-에틸 아닐리노)-4-엘루오로벤질 네오펜틸 에테르 ; 3-(4-n-프로필아닐리노)-4-플루오로벤질 네오펜틸 에테르 ; 3-(4-이소-프로필아닐리노) -4-플루오로벤질 네오펜틸 에테르 ; 3-(4-n-부틸 아닐리노) -4-플루오로벤질 네오펜틸 에테르 ; 3-(4-메톡시아닐리노)-4-플루오로벤질 네오펜틸 에테르 ; 3-(4-에톡시아닐리노)-4-플루오로벤질 네오펜틸 에테르 ; 3-(4-디플루오로메톡시아닐리노)-4-플루오로벤질 네오펜틸 ; 3-(4-펜타플루오로에톡시아닐리느)-4-플루오로벤질 네오펜틸 에테르 ; 3-(4-클로로-2-플루오로 아닐리노) -4-플루오로벤질 네오펜틸 에테르 ; 3-(4-클로로-2-메틸 아닐리노)-4-플루오로벤질 네오펜틸 에테르 ; 3-(4-브로모-2-플루오로아닐리노)-4-플루오로벤질 네오펜틸 에테르 ; 3-(4-브로모-2-메틸아닐리노)-4-플루오로벤질 네오펜틸 에테르 ; 3-(2,4-디매틸 아닐리노)-4-플루오로벤질 네오펜틸 에테르 ; 3-(2,4-디클로로아닐리노) -4-플루오로벤질 네오펜틸 에테르 ; 3-(2,4-디플루오로아닐리노)-4-플루오로벤질 네오펜틸 에테르 ; 3-(2,6-디플루오로아닐리노)-4-플루오로벤질 네오펜틸 에테르 ; 3-(2,6-디클로로아닐리노)-4-플루오로벤질 네오펜틸 에테르 ; 3-(2-클로로-6-플루오로 아닐리노) -4-플로오로벤질 네오펜틸 에테르 ; 3-아닐리노-4-플루오로벤질 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 3-(4-클로로아닐리노)-4-플루오로벤질 2,2,2-트리클로로 에틸 에테르 ; 3-(4-플루오로아닐리노) -4-플루오로벤질 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 3-(4-브로모아닐리노)-4-플루오로벤질 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 3-(4-메틸아닐리노)-4-플루오로벤질 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 3-(4-에틸 아닐리노)-4-플루오로벤질 2,2,2-트리클로로 에틸 에테르 ; 3-(4-메톡시아닐리노) -4-플루오로벤질 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 3-(4-클로로-2-플루오로 아닐리노) -4-플루오로벤질 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 3-(4-클로로-2-메틸 아닐리노)-4-플루오로벤질 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 3-(4-브로모-2-플루오로아닐리노)-4-플루오로벤질 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 3-(2,4-디플루오로 아닐리노)-4-플루오로벤질 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 3-(2,6-디플루오로 아닐리노)-4-플루오로벤질 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 3-(2,6-디클로로 아닐리노)-4-플루오로벤질 2,2.2-트리클로로에틸에테르 ; 3-(2-클로로-6-플루오로아닐리노) -4-플루오로벤질 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 3-아닐리노-4-플루오로벤질 2-클로로-2-메틸프로필 에테르 ; 3-(4-클로로아닐리노)-4-플루오로벤질 2-브로모-2-에틸프로필 에테르 ; 3-(4-플루오로아닐리노)-4-플루오로벤질 2-메톡시-2-메틸프로필 에테르 ; 3-(4-브로모아닐리노)-4-플루오로벤질 2-클로로-2-메틸프로필 에테르 ; 3-(4-메틸아닐리노) -4-플루오로벤질 2-메톡시-2-메틸프로필 에테르 ; 3-(4-메톡시아닐리노)-4-플루오로벤질 2-클로로-2-메틸프로필 에테르 ; 3-(4-디플루오로메톡시아닐리노)-4-플루오로벤질 2-클로로-2-메틸프로필 에테르 ; 3-(4-클로로-2- 플루오로아닐리노)-4-플루오로벤질 2-메톡시-2-메틸프로필 에테르 ; 3-(2,4-디플루오로아닐리노) -4-플루오로벤질 2-클로로-2-메틸프로필 에테르 ; 3-(2,6-디플루오로아닐리노) -4-플루오로벤질 2-클로로-2-메틸프로필 에테르 ; 3-(2,6-디클로로아닐리노)-4-플루오로벤질 2-메톡시-2-메틸프로필에테르 ; 3-(2-클로로-6-플루오로아닐리노)-4-플루오로벤질 2-메톡시-2-메틸프로필 에테르 ; 3-(4-트리플루오로메톡시아닐리노)-4-플루오로벤질네오펜틸 에테르 ; 3-(4-트리플루오보메톡시아닐리노)-4-플루오로벤질 2,2,2-트리클로로 메틸 에테르 ; 3-아닐리노벤질 네오펜틸 에테르 ; 3-아닐리노벤질 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 3-페녹시-4-플루오로벤질 네오펜틸 에테르 ; 3-페녹시-4-플루오로벤질 2,2,2-트리클로로에틸 에테르 ; 3-페녹시-4-플루오로벤질 2-클로로-2-메틸프로필 에테르 ; 3-(4-클로로페녹시)-4-플루오로벤질 네오펜틸 에테르; 3-(4-브로모페녹시)-4-플루오로벤질 네오펜틸 에테르 ; 3-(2,3,4,5,6-펜타플루오로페녹시)-4-플루오로벤질 네오펜틸 에테르 ; 3-(2,3,4,5,6-펜타플루오로아닐리노)-5-플루오로벤질 네오펜틸 에테르.
상기 방법들에 의해 제조되는 본 발명 화합물의 예는 표 1에 제시되어 있으나, 본 발명 화합물을 이들 예로만 한정하는 것은 아니다.
[표 1]
Figure kpo00010
Figure kpo00011
Figure kpo00012
Figure kpo00013
Figure kpo00014
Figure kpo00015
Figure kpo00016
Figure kpo00017
Figure kpo00018
[실시예 1]
방법 A에 의한 화합물(4)의 합성 :
2-클로로메틸-6-페녹시피리딘 1.0g 및 2,2,2-트리클로로에탄올 1.69g을 무수 아세톤 30ml에 가하고,여기에 탄산 칼륨 1.57g을 가한 다음, 혼합물을 질소 대기하에서 36시간 동안 가열하여 환류시키고 혼합물을 실온으로 냉각하여, 빙수에 붓고 디에틸 에테르로 2회 추출한다. 에테르층을 합하여, 물 및 포화 염화나트륨 용액으로 세척하고 무수 황산 마그네슘상에서 건조시킨다. 감압하에 용매를 제거하고, 잔사를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그라피[n-헥산 에틸 아세테이트(50:1)혼합물로 용출]하여 목적화합물 260mg을 수득한다.
Figure kpo00019
[실시예 2]
방법 B에 의한 화합물(7)의 합성 :
2-메트알릴옥시메틸-6-페녹시피리딘 0.78g을 아세트산 20ml에 용해시키고, 용액내에 염화수소 가스를 빙냉하면서 30분 동안 도입시킨다.
그후, 반응혼합물에 톨루엔 50ml를 가한다음, 빙냉하면서 5% 수산화나트륨 수용액으로 중화시키고, 톨루엔 층을 분리하여 무수 황산 마그네슘상에서 건조시킨다. 감압하에서 용매를 제거하고, 잔사를 실리카겔상에서 컬럼크로마토그라피[n-헥산/에틸 아세테이트(30:1) 혼합물로 용출]하여 목적화합물 310mg을 수득한다.
Figure kpo00020
[실시예 3]
방법 A에 의한 화합물(1)의 합성 :
질소 대기하에서, 나트륨 히드리드(63% 오일 분산액) 381mg을 무수 DMF 50ml에 가한다. 그후 무수 DMF 5ml중의 2,2-디메틸프로판올 0.88g의 용액을 가하고, 반응 용액을 50°내지 60℃에서 30분 동안 가열한다. 그 후, 반응용액에 무수 DMF 5ml중의 2-클로로메틸-6-페녹시피리딘 2.04g의 용액을 실온에서 가하고, 반응 혼합물을 50° 내지 60℃에서 1시간 동안 방치한 후, 실온에서 밤새 교반한다. 반응 혼합물을 빙수에 붓고 디에틸 에테르로 2회 추출한다. 에테르층을 합하여, 포화염화나트륨 용액으로 세척하고 무수황산 마그네슘상에서 건조시킨다. 감압하에서 용매를 제거하고, 잔사를 실리카겔상에서 컬럼 크로마토그라피[n-헥산/에틸 아세테이트(30:1) 혼합물로 용출]하여 목적화합물 2.18g을 수득한다.
Figure kpo00021
[실시예 4]
방법 C에 의한 화합물(2)의 합성:
3-(N-아세틸아닐리노)-4-플루오로벤질 네오펜틸 에테르 1.5g을 메탄올 10ml 및 물 3ml의 혼합물에 용해시킨 다음, 수산화 칼륨 1.3g을 가한다. 반응 용액을 60°내지 65℃로 가열하고 이 온도에서 12시간 동안 교반한다. 반응 용액을 실온으로 냉각시킨 후, 물 및 에테르를 가하고, 수층을 에테르 층으로부터 분리하여 에테르로 추출한다. 에테르 층을 합하여, 포화 염화 나트륨 용액으로 세척하고 무수 항산 마그네슘상에서 건조시킨다. 감압하에서 용매를 제거하고, 잔사를 실리카겔상에서 컬럼 크로마토그라피[n-헥산/에틸아세테이트(30:1)혼합물로 용출]하여 오일상 생성물인 목적화합물 0.96g을 수득한다.
Figure kpo00022
[실시예 5]
방법 D에 의한 화합물(3)의 합성
질소 대기하에서, 나트륨 히드리드(60%오일 분산) 0.32g을 무수 디메틸포름아마이드 20ml에 가한 다음, 실온에서 페놀 0.75g을 가한다. 수소 가스의 방출이 중지된후, 40°내지 50℃에서 30분간 더 교반을 계속한다. 반응 용액을 실온으로 냉각시킨후, 여기에 3-브로모-4-플루오로벤질 네오펜틸 에테르 2.2g 및 무수염화 제1구리 500mg을 가하고, 반응 혼합물을 140° 내지 145℃에서 8시간 동안 가열한다. 반응 혼합물을 냉각시킨후, 물 및 에테르를 가하고, 수층을 에테르 층으로부터 분리하여 에테르로 추출한다. 에테르 층을 합하여, 5% 수성염산, 10%수성 수산화 나트륨 포화 염화 나트륨 용액으로 연속해서 세척하고 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨다. 감압하에서 용매를 제거하고, 잔사를 실리카겔상에서 컬럼 크로마토그라피[n-헥산/에틸 아세테이트(50:1)혼합물로 용출]하여 목적화합물 1.12g을 수득한다.
Figure kpo00023
[실시예 6]
방법 D에 의한 화합물(35)의 합성
질소 대기하에서, 나트륨 히드리드(60%오일 분산액) 0.22g을 무수 디메틸포름 아마이드 20ml에 가하고, 여기에 p-크레솔 0.61g을 가한다. 반응 용액을 50°내지 60℃로 가열하여 이 온도에서 30분동안 유지시킨다. 반응용액을 실온으로 냉각시킨후, 반응 용액에 6-클로로-2-피리딜메틸 네오펜틸 에테르 1.2g 및 무수 염화 제1구리 200mg을 가한다. 반응혼합물을 130° 내지 140℃로 가열하여 이 온도에서 5시간 동안 유지시킨다. 계속해서, 실시예 5에서와 같이 동일한 후처리 방법을 수행하여 목적화합물 0.41g을 수득한다.
Figure kpo00024
[실시예 7]
방법 C에 의한 화합물(l4)의 합성
3-(N-아세틸-4-클로로아닐리노)-4-플루오로벤질 네오펜틸 에테르 0.6g을 메탄을 10ml에 용해시킨 다음, 생성된 용액에 수산화 칼륨 300mg 및 물 2ml를 가한다. 반응 혼합물을 60℃에서 5시간동안 교반한다. 계속해서, 실시예 4에서와 같은 동일한 후처리 방법을 수행하여 목적화합물 0.43g을 수득한다.
Figure kpo00025
[실시예 8]
방법 B에 의한 화합물(34)의 합성
3-페녹시-4-플루오로벤질 메트알릴 에테르 0.65g을 메탄올 15ml에 용해시키고, 여기에 아세트산 제2수은 0.84g을 실온에서 가한다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반한후, 반응 혼합물을 0° 내지 5℃로 냉각하고 여기에 수산화 칼륨 0.37g 및 나트륨 보로히드리드 0.25g을 가한다. 반응 용액을 셀라이트 패드(Celite pad)를 통해 여과하고, 여액에 물을 가한 다을 에테르로 추출한다. 에테르층을 포화 염화 나트륨용액으로 세척하고 무수 황산 마그네슘상에서 건조시킨다. 감압하에서 용매를 제거하고, 잔사를 실리카겔상에서 컬럼 크로마토그라피[n-헥산/에틸 아세테이트(10:1)혼합물로 용출]하여 목적화합물 320mg을 수득한다.
Figure kpo00026
[실시예 9]
방법 A에 의한 화합물(23)의 합성
질소 대기하에서, 나트륨 히드리드(60% 오일 분산액)160mg을 무수 디메틸포름아마이드 20ml에 가한 다음, 여기에 네오펜틸 알코올 360mg을 가한다. 혼합물을 50° 내지 60℃에서 30분 동안 가열한다. 수소 가스의 방출이 중지된 후, 반응 혼합물을 빙욕으로 냉각시키고, 여기에 6-(4-브로모-페녹시)-2-클로로-메틸 피리딘 1.0g을 가한다. 그후 반응 혼합물을 실온에서 1시간 및 50℃에서 3시간 동안 교반한다. 생성된 용액을 빙수에 붓고, 계속해서 실시예 3에서와 같은 동일한 방법으로 후처리하여 목적화합물 0.42g을 수득한다.
Figure kpo00027
[실시예 10]
방법 A에 의한 화합물(1)의 합성
질소 대기하에서, 칼륨 히드리드(35%오일 분산액) 1.15g을 무수 디메틸설폭사이드 50ml에 가한다. 그후, 용액에 무수 디메틸 설폭사이드 5ml중의 2,2-디메틸프로판을 0.88g의 용액을 가하고 혼합물을 30°내지 40℃에서 10분 동안 가열한다. 그후, 혼합물에 무수 디메틸 설폭사이드 5ml중의 2-클로로메틸-6-페녹시피리딘 2.04g의 용액을 0°내지 10℃에서 가하고, 이어서 실온에서 3시간 동안 교반한다. 반응 혼합물을 빙수에 붓고, 디에틸에테르로 2회 추출한다. 에테르 층을 합하여, 포화 염화 나트륨 용액으로 세척하고 무수황산 마그네슘상에서 건조시킨다. 진공중에서 용매를 제거하고, 잔사를 실리카겔 컬럼상에서 크로마토그라피[n-헥산/EtoAC=30:1로 전개]하여 목적화합물 2.26g을 수득한다.
[실시예 11]
방법 A에 의한 화합물(1)의 합성
n-헥산중의 n-부틸 리튬(1.5M)6.7ml를 질소 대기하에 0℃에서 무수 THF 5ml의 2,2-디메틸프로판올 0.88g에 가한다. 그후, 용액에 무수 THF 5ml중의 2-클로로메틸-6-페녹시피리딘 2.04g의 용액을 0°내지 10℃에서 가하고, 이어서 실온에서 24시간 동안 교반한다, 계속해서. 실시예 10과 같은 동일한 후처리방법을 수행하여 목적화합물 1.41g을 수득한다.
[실시예 12]
방법 C에 의한 화합물(2)의 합성
3-(N-아세틸아닐리노)-4-플루오로벤질 네오펜틸 에테르 1.5g을 에탄올 50ml 및 진한 염산 20ml의 혼합물에 용해시킨다. 혼합물을 환류하에 4시간동안 가열한다. 반응 혼합물에 진한 염산 20ml를 가하고 추가로 4시간 동안 더 환류시킨다. 실온으로 냉각한후, 반응 혼합물을 진공중에서 농축시킨다. 잔사에 물 10ml를 가하고 묽은 NaOH수용액을 사용하여 pH 7로 중화시킨 다음, 에테르로 2회 추출한다. 에테르 층을진공중에서 농축시키고 잔사를 실리카겔 컬럼 상에서 크로마토그라피(n-헥산/EtoAC=30:1로 전개)하여 오일상의 목적 화합물 0.80g을 수득한다.
본 발명 화합물이 살충제 및 살비제 조성물의 활성 성분으로 사용될 경우, 이들은 다른 성분을 첨가하지않고 그 자체만으로 사용될 수 있다. 그러나, 통상 본 발명 화합물은 고체 담체, 액체 담체, 가스상 담체, 계면활성제, 다른 제형화 보조제, 미끼 등과 혼합하거나 또는 모기 코일 담체, 나트(nat)등과 같은 기제에 함침시켜, 유화 농축물, 수화제, 분제, 오일 분무제, 에어로졸, 가열성 훈증제(예:모기 코일, 전자 모기매트), 연무제, 비-가열성 훈증제, 유독성 미끼 등으로 제형화된다.
이들 제제는 활성 성분으로서 본 발명의 화합물 0,01 내지 95중량%를 함유한다.
고체담체는 예를들면, 카올린점토, 애터펄자이트(attapulgite)점토, 벤토나이트(bentonite), 산성백토, 파이로필라이트(Pyrophillite), 활석, 규조토, 방해석, 옥수수 줄기 분말, 호도 껍질 분말, 요소, 황산 암모늄, 합성 함수 이산화 규소 등의 미세한 분말 또는 과립이다. 액체 담체는 예를들면, 지방족 탄화수소 (예:케로젠), 방향족 탄화수소(예:톨루엔, 크실렌, 또는 메틸나프탈렌), 할로겐화 탄화수소(예:디클로로에탄, 트리클로로에틸렌, 또는 사염화탄소), 알코올(예:메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 에틸렌 글리콜, 셀로솔브), 케톤(예:아세톤, 메틸 에틸 케톤, 시클로 헥사논, 또는 이소포론), 에테르(예:디에틸 에테르, 디옥산, 또는 테트라히드로푸란), 에스테르(예:에틸 아세테이트), 니트릴(예:아세토니트릴, 또는 이소부티로니트릴), 산 아마이드(예 : 디메틸포름아마이드 또는 디메틸아세트아마이드), 디메틸 설폭사이드, 식물유(예:대두유 또는 면실유)등이다. 가스상 담체로는 예를 들면 푸레온 가스, LPG(액화 석유 가스), 디메틸 에테르 등이 있다. 유화, 분산, 수화등을 위해 사용되는 계면 활성제로는 예를들면, 알킬 설페이트 염,알킬(아릴) -설포네이트, 디알킬 설포석시네이트, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴 에테르 포스포르산 에스테르염, 나프탈렌 설폰산/포르말린 축합물 등과 같은 음이온성 계면 활성제, 및 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르,폴리옥시 에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록 공중합체, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르 등과 같은 비이온성 계면 활성제가 있다. 접착제, 분산제 등과 같은 제형화 보조제로는 예를들면, 리그노설포네이트, 알지네이트, 폴리비닐 알코올, 아라비아 검, 당밀, 카제인, 젤라틴, CMC(카복시 메틸 셀룰로오즈), 송유, 한천 등이 있다. 안정화제는 예를들면, 알킬 포스페이트[예 : PAP(이소프로필산 포스페이트), TCP(트리크레실 포스페이트)], 식물유, 에폭시화오일, 상기 계면 활성제, 산화 방지제(예:BHT,BHA), 지방산 염(예:나트륨 올리에이트, 칼슘 스테아레이트), 지방산 에스테르(예 : 메틸 올리에이트, 메틸 스테아레이트)등이 있다.
제형 실시예가 하기에 기술되어 있다. 본 발명 화합물은 표 1에 기술된 화합물의 번호로 표기 하였다. 실시예에서 부는 중량기준이다.
[제형 실시예 1]
본 발명 화합물(2),(3) 또는 (4)는 0.2부, 크실렌 2부 및 케로젠 97.8부를 혼합하여 각 화합물의 오일 분무제를 제조한다.
[제형 실시예 2]
본 발명 화합물(1) 내지 (35)중 어느 하나 10부 폴리옥시에틸렌 스티릴페닐 에테르 14부, 칼슘 도데실벤젠 설포네이트 6부 및 크실렌 70부를 잘 혼합하여 각 화합물의 유화 농축물을 제조한다.
[제형 실시예 3]
본 발명 화합물(2),(3) 또는 (7)는 20부, 페니트로티온 10부, 칼슘 리그노설포네이트 3부, 나트륨 라우릴설페이트 2부 및 합성 함수 이산화 규소 65부를 잘 분쇄하고 함께 혼합하여 각 화합물의 수화제를 제조한다.
[제형 실시예 4]
본 발명 화합물(2),(3) 또는 (8) 1부, 카바릴 2부, 카올린 점토 87부 및 활석 10부를 잘 분쇄하고 함께 혼합하여 각 화합물의 분재를 제조한다.
[제형 실시예 5]
본 발명 화합물(2),(3) 또는 (34) 5부, 합성 수화 이산화 규소 1부, 칼슘 리그노설포네이트 2부, 벤트나이트 30부 및 카올린 점토 62부를 잘 분쇄하고 완전히 혼합하여, 물로 반죽하고, 과립화한 다음 건조시켜 각 화합물의 입제를 제조한다.
[제형 실시예 6]
본 발명 화합물(1)(2) 또는 (3) 0.05부, 테트라메트린 0.2부, 레스메트린 0.05부, 크실렌 7부 및 탈취 케로젠 32.7부를 잘 혼합하여 용액으로 만든다. 생성된 용액을 에어로졸 용기에 충진시키고, 밸브 부분을 용기에 부착시킨 후, 분산제(액화 석유 가스)60부를 밸브를 통해 가압 충진하여 각 화합물의 에어로졸을 제조한다.
[제형 실시예 7]
본 발명 화합물(1),(2) 또는 (3) 0.3g 및 알레트린의 d-트란스 크리산테메이트 0.3g을 메탄올 20ml에 용해 시킨다. 이 용액을 타부(Tabu)분말, 피렌트럼 마크(Pyrethrum marc) 및 목재 분말의 3 : 5 : 1혼합물인 모기 코일 담체 99.4g과 함께 교반하여 균일하게 혼합한다. 메탄올을 증발시킨 후, 물 150ml를 잔사에 가하고, 혼합물을 잘 반죽하여, 성형시키고 건조시켜 각 화합물의 모기 코일을 제조한다.
이들 제제는 그대로 사용하거나 또는 물로 희석된 용액으로 사용한다. 또한 이들은 다른 살충제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 제초제, 식물 성장 조절제, 비료, 토양 개선제 등과의 혼합물로서 사용될 수도 있다.
본 발명 화합물을 살충제 및 살비제 조성물로 사용하는 경우, 그의 사용량은 통상 10아르당 5 내지 500g이다. 유화 농축물, 수화제등을 희석된 수용액으로 사용하는 경우, 화합물의 적용 농도는 10 내지 1000ppm이다. 분제, 입제, 오일 분무제, 에어로졸 등은 희석하지 않고 그대로 사용한다.
이하에는 시험 실시예가 기술되어 있다. 본 발명의 화합물은 표 1에 제시된 화합물 번호로 표기되며, 대조용으로 사용된 화합물은 표 2의 화합물 심볼로 표기된다.
[표 2]
Figure kpo00028
Figure kpo00029
[시험 실시예 1]
제형 실시예 2에 따라 제조된 다음과 같은 본 발명 화합물 및 대조 화합물의 유화 농축물을 예정된 농도까지 각각 물로 희석하고 생성된 희석된 수용액에 벼과 식물의 줄기(길이 약 12cm)를 1분간 담근다. 공기건조시킨후, 그 줄기를 시험관에 넣고, 끝동매미중(Nephotettix Cincticeps)의 내성 균주성충 10마리를 시험관에 풀어 놓는다. 1일 경과후, 그 성충의 사멸 및 생존수를 조사하여 LC50(50%치사 농도)을 구한다(2회 반복).
결과는 표 3에 기지되어 있다.
[표 3]
Figure kpo00030
[시험 실시예 2]
제형 실시예 2에 따라 제조된 다음과 같은 본 발명 화합물의 유화 농축물 및 대조 화합물의 유화 농축물을 예정된 농도까지 각각 물로 희석하고, 생성된 희석 수용액에 벼과 식물의 줄기(길이 약 12Cm)를 1분간 담근다. 공기 건조시킨후, 그 줄기를 시험관에 넣고, 애멸구[Smaller brown planthopper(Laodelphax striatellus)] 성충 10마리를 시험관에 풀어 놓는다. 1일 경과후, 그 성충의 사멸 및 생존수를 조사하여 LC50(50% 치사농도)을 구한다(2회 반복).
결과는 표 4에 기재되어 있다.
[표 4]
Figure kpo00031
[시험 실시예 3]
제형 실시예 2에 따라 제조된 하기 본 발명 화합물의 유화 농축물 및 대조 화합물의 유화 농축물을 각각 예정된 농도까지 물로 희석하고 생성된 희석 수용액에 벼과 식물의 줄기(길이 약 12Cm)를 1분간 담근다. 공기 건조시킨후, 그 줄기를 시험관에 넣고, 벼멸구[brown rice plamthopper(Nilaparvata lugens)] 성충 10마리를 시험관에 풀어 놓는다. 1일 경과후, 그 성충의 사멸 및 생존수를 조사하여 LC50(50% 치사농도)을 구한다(2회 반복).
결과는 표 5에 기재되어 있다.
[표 5]
Figure kpo00032
[시험 실시예 4]
직경 5.5Cm의 폴리에틸렌 컵 바닥에 바닥과 동일한 크기의 여과지 한장을 깔고, 제형 실시예 2에 따라 제조된 다음과 같은 본 발명 화합물의 유화 농축물 및 대조 화합물의 유화 농축물을 예정된 농도까지 물로 희석하여 제조한 시험 용액 0.7ml를 여과지에 적가한다. 수크로스 30mg을 미끼로서 여과지 위에 균일하게 놓는다. 그후, 집파리 암컷 성충(Musca domestica) 10마리를 컵에 풀어 놓고 뚜껑을 덮는다. 48시간 경과후, 사멸 및 생존수를 조사하여 LC50(50% 치사농도)을 구한다(2회 반복)
결과는 표 6에 기재되어 있다.
[표 6]
Figure kpo00033
[시험 실시예 5]
다음과 같은 본 발명 화합물 및 대조 화합물을 아세톤으로 희석하고, 희석 용액 각각을 알루미늄 접시(안쪽 지름 10Cm ; 높이 3Cm)의 바닥(바닥 면적 78.5㎠)에 균일하게 피막해 활성 성분량이 73mg/㎡되도록 한다. 공기 건조후, 바퀴(Blattella germanica) 성충 10마리(숫컷 5 및 암컷 5)를 접시에 풀어 놓고 처리된 접시 바닥에 접촉시킨다. 24시간 동안 접촉시킨 후, 시험충을 새 용기에 옮기고 물 및 미끼를 주어 기른다. 72시간 경과후, 사멸 및 생존수를 조사하여 치사율을 구한다(2회 반복).
결과는 표 7에 기재되어 있다.
[표 7]
Figure kpo00034
[시험 실시예 6]
제형 실시예 2에 따라 수득된 다음과 같은 본 발명 화합물의 유화 농축물 및 대조 화합물의 유화 농축물로 부터 제조한, 200배 희석 수용액 각각 2ml씩(500ppm에 상응)을 보통 거세미나방(Spodoptera liture)용 인공 먹이 13g을 침투시킨다. 먹이를 지름 11Cm의 폴리에틸렌 컵에 넣고, 보통 거세미나방 제4충기(fourth instar) 유충 10마리를 그안에 풀어 놓는다. 6일 경과후, 사멸 및 생존수를 조사한다(2회 반복).
결과는 표 8에 기재되어 있다.
[표 8]
Figure kpo00035
[시험 실시예 7]
카아민 거미 진드기(Tetranychus cinnabarinus)의 암컷 성충을 파종후 7일 경과한, 화분에 심은 강남콩(초기 잎 단계)의 잎에 10성충/잎의 비율로 넣고, 25℃의 항온실에 넣는다. 6일 경과후, 제형 실시예 2에 따라 제조된 다음과 같은 본 발명 화합물의 유화 농축물 및 대조 화합물의 유화 농축물로 부터 제조한, 200배 희석 수용액(500ppm에 상당)을 회전 테이블 방법에 의해 15ml/화분의 비율로 각각 분무한다. 동시에, 화분의 토양에 각각의 희석 수용액 2ml을 주입한다. 8일 경과후, 진드기에 의한 식물 손상도를 조사한다.
효과 판정을 위한 기준:
- : 손상이 거의 관찰되지 않음
+ : 가벼운 손상이 관찰됨.
++ : 비처리군과 동일한 손상이 관찰됨.
결과는 표 9에 기재되어 있다.
[표 9]
Figure kpo00036
Figure kpo00037

Claims (4)

  1. 일반식(III)의 화합물을 염기의 존재하에서, 일반식(Ⅳ)의 알코올 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여, 일반식(Ia)의 에테르 화합물을 제조하는 방법.
    Figure kpo00038
    상기식에서, Z는 질소원자 또는 구조식 -CH= 그룹을 나타내고 ; Z가 질소원자를 나타내면, R1은 수소원자 또는 불소원자를 나타내며, Z가 그룹 -CH=를 나타내면, R1은 불소원자를 나타내고; Y1및 Y2는동일하거나 상이할 수 있으며 수소원자 또는 할로겐 원자 또는 알킬 그룹, 할로알킬 그룹, 알콕실그룹 또는 할로알콕실 그룹을 나타내며 ; m 및 n은 l 내지 4의 정수인데, 단 m과 n의 합은 5를 초과하지 않고 ; R4은 메틸 그룹 또는 염소 원자를 나타내며 ; A는 할로겐 원자를 나타낸다.
  2. 일반식(Ⅴ)의 화합물을 일반식(Ⅵ)의 화합물과 반응시킴을 특징으로하여, 일반식(Ib)의 에테르 화합물을 제조하는 방법.
    Figure kpo00039
    Figure kpo00040
    상기식에서 X는 산소원자 또는 구조식 -NH- 그룹을 나타내고 ; X가 산소원자를 나타내면, Z는 질소원자 또는 구조식 -CH= 그룹을 나타내며, X가 -NH를 나타내면, Z는 -CH=를 나타내고 X가 산소원자를 나타내며 Z가 질소원자를 나타내거나, 또는 X가 -NH-를 나타내면, R1은 수소원자 또는 불소원자를 나타내고, X가 산소원자를 나타내며 Z가 -CH=를 나타내면, R1은 불소원자를 나타내고 ; Yl및 Y2는 동일하거나 상이할 수 있으며 수소원자 또는 할로겐 원자, 또는 알킬 그룹, 할로알킬 그룹, 알콕실 그룹 또는 할로알콕실 그룹을 나타내며 ; m 및 n은 1 내지 4의 정수인데, 단 m과 n의 합은 5를 초과하지 않고 ; R5는 염소원자, 브롬원자 또는 메톡시 그룹을 나타낸다.
  3. 일반식(Ⅷ)의 화합물을 탈 아실화시킴을 특징으로 하여, 일반식(Ic)의 에테르 화합물을 제조하는 방법.
    Figure kpo00041
    상기식에서, R1은 수소원자 또는 불소원자를 나타내고 ; Y1및 Y2는 동일하거나 상이할 수 있으며 수소원자 또는 할로겐원자, 또는 알킬 그룹, 할로알킬 그룹, 알콕실그룹 또는 할로알콕실그룹을 나타내며 ; m및 n은 1 내지 4의 정수인데, 단 m과 n의 합은 5를 초과하지 않고 ; R2는 메틸그룹 또는 염소원자를 나타내며; R3는 메틸그룹, 할로겐원자 또는 메톡시그룹을 나타내고 R6는 저급 알킬그룹을 나타낸다.
  4. 일반식(Ⅸ)의 화합물을 염기의 존재하에서, 일반식(Ⅹ)의 페놀 유도체와 반응시킴을 특징으로하여, 일반식(Id)의 에테르 화합물을 제조하는 방법.
    Figure kpo00042
    상기식에서, Z는 질소원자 또는 구조식 -CH= 그룹을 나타내고 ; Z가 질소원자를 나타내면, R1은 수소원자 또는 불소원자를 나타내며, Z가 그룹 -CH=를 나타내면 R1은 불소원자를 나타내고 ; Y1및 Y2는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 할로겐원자, 또는 알킬 그룹, 할로알킬 그룹, 알콕실 그룹 또는 할로알콕실 그룹을 나타내며 ; m 및 n은 1 내지 4의 정수인데, 단 m과 n의 합은 5를 초과하지 않고 ; A는 할로겐 원자를 나타낸다.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3602169A1 (de) 1986-01-22 1987-07-23 Schering Ag Neue alkan- und alkoxyalkanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende insektizide und akarizide mittel
AU7100887A (en) * 1986-04-07 1987-10-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Halogenated aromatic ethers and alcohol and aldehyde intermediates
GB8624831D0 (en) * 1986-10-16 1986-11-19 Ici Plc Insecticidal ethers
DE3712752A1 (de) * 1987-04-15 1988-11-03 Hoechst Ag Heterocyclische neophananaloga, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
MY103631A (en) * 1987-11-07 1993-08-28 Sumitomo Chemical Co Certain insecticidal 6-(phenoxy-2-pyridyl)-methyl-neo-phental ethers
US5590955A (en) * 1993-08-27 1997-01-07 Vari-Lite, Inc. Variable light modifier

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2502786A1 (de) * 1975-01-24 1976-07-29 Merck Patent Gmbh Diphenylaether-derivate und verfahren zu ihrer herstellung
GB1570982A (en) * 1976-03-05 1980-07-09 Shell Int Research Substituted benzyl ethers and thioethers
US4214086A (en) * 1977-11-04 1980-07-22 Ciba-Geigy Corporation Process for producing hydroxydiaryl ethers
NZ192353A (en) * 1978-12-22 1982-03-16 Ici Australia Ltd Diphenylamine derivatives herbicidal compositions
SE461790B (sv) * 1982-10-19 1990-03-26 Mitsui Toatsu Chemicals Foerfarande foer framstaellning av 3-fenoxibensyl-2-(4-alkoxifenyl)-2-metylpropyletrar

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