JPH0283347A - １―［４―（ハロフェノキシ）フェノキシ］―４―ペンチン、その製法およびその製造のための中間体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、１−（ａ−（ハロフェノキシ）フェノキシク
ー４−ペンチン、その製法およびその製造のための中間
体、ならびに有害生物防除におけるこれら化合物の使用
に関する。

本発明の化合物は、式■ （式中、Ｒ１およびＲ２は互いに他と独立して塩素原子
またはフッ素原子を表わしそしてまたＲ１およびＲ２の
うち一種は水素原子を表わす。）を有する。

式Ｉで表わされる化合物のうち、モノフルオロおよびジ
フルオロ化合物ならびにモノクロロおよびジクロロ化合
物が有害生物防除における用途に好ましい。

好ましい個々の化合物は、１−（４−（４−フルオロフ
ェノキシ）フェノキシ〕−４−ペンチン、１−（４−（
２−フルオロフェノキシ）フェノキシ〕−４−ペンチン
、および１−（４−（１０）４−ジフルオロフェノキシ
）フヱノキシ〕−４−ペンチンである。

置換されたフェノキシ−４−ペンチンは殺ダニ剤として
米国特許明細書第２５０４９６２号に開示されている。

しかし、この文献は、定義によって包含される１−（４
−（モノノーロフヱノキシ）フェノキシ〕−４−ペンチ
ンの中からいかなる個々の化合御名をも挙げていない。

最後に、西独国特許公開明細書第２５０５６９８号は置
換フェノキシ−２−ペンチンを開示し、また西独国特許
公開明細書第２５４７１４６号は殺ダニ特性をもつ置換
（４−フェノキシフェノキシ−アルキル）（アルキニル
）エーテルを開示する。

しかし、これら化合物はその殺ダニ活性、とりわけ殺卵
活性に関して全ての面において満足であると証明されて
い々い。

本発明の目的は改良された活性をもつ別の殺ダニ剤を提
供することにある。

驚くべきことに、本発明者は式１で表わされる新規化合
物が従来技術の化合物と比較して改良された殺ダニ活性
、とりわけ殺卵活性を有することを見い出した。

式■で表わされる化合物は、あぶらむし、特にダイサフ
ィス　プランタギネア（Ｄｙｓａｐｈｉｓｐｌａｎｔａ
ｇｉｎｅａ　）、アフイス　ボミ（Ａｐｈｉｓ　ｐｏｍ
ｉ　）およびダイサフィス　プランコイ（Ｄｙｓａｐｈ
ｉｓｂｒａｎｃｏｉ　）に対する殺卵活性に優れる。

式１で表わされる化合物は、式ＩＩ（式中、Ｒ。

およびＲ２は式Ｉについて定義されたのを表わしそして
Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属を表わす。）
で表わされる４−（）・ロフエノキシ）−フェノラート
を弐■（式中、Ｒ３は塩素原子、臭素原子または沃素原
子を表わす。）で表わされる１−ハロ−４−ペンチンと
不活性溶媒中でそして一１０℃ないし１４０’Ｃの温度
範囲にて反応させることにより製造することができる。

Ｒ２ この方法は、アルカリ金属沃化物の存在下非プロトン性
極性溶媒、例えばジメチル　スルホキシド、スルホラン
またはジメチルホルムアミドのようなジアルキルアミド
中で、０℃ないし８０℃の温度範囲にて、セしてＲ３が
塩素原子を表わすものについて行なうのが好ましい。

本発明はまた式ｌで表わされる化合物の製造方法に関す
る。

中間体は４−（１０）４−ジフルオロフェノキシ）フェ
ノールＨ１４−（１０）４−ジフルオロフェノキシ）フ
ェノールをハロゲン化水素酸水溶液、好ましくは５ｏ−
ｓｏチ臭化水素酸または臭化沃素酸水溶液と、８０℃な
いし１３０℃、好ましくは１００℃ないし１１０℃の温
度範囲にて、そして特に溶媒として氷酢酸中で反応させ
ることにより製造することができる。

本発明はまた新規な４−（１０）４−ジフルオロフェノ
キシ）フェノールおよびその製法に関する。

式■で表わされるフェノラートは、４−（２゜４−ジフ
ルオロ−フェノキシ）フェノールおよび適当な塩基、例
えばアルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸
化物、アルカリ金属アルコラードまたはアルカリ土類金
属アルコラード、アルカリ金属水素化物またはアルカリ
土類金属水素化物、あるいは、最後に、炭酸ナトリウム
または炭酸カリウムより、公知の方法によって製造する
ことができ、そして所望により単離しうる。

弐〇および式■の出発物質は公知であり、また新規であ
る場合には、公知の方法により製造することができる。

本発明の化合物は温血動物及び植物にとって十分に許容
性である一方、効果的な有害生物防除剤である。従って
式１で表わされる化合物は、例えば動物及び植物におけ
る有害生物を防除するのに適している。それらの有害生
物は主に節足動物の門、例えばとりわけ鱗翅目（Ｌｅｐ
ｉｄｏｐ−ｔｅｒａ　）、鞘翅目（Ｃｏ１ｅｏｐｔｅｒ
ａ　）、同翅亜目（Ｈａｍｏｐｔｅｒａ　）、異同亜目
（Ｈｅｔｅｒｏｐｔｅｒａ　）、多翅目（Ｄｉｐｔｅｒ
ａ　）、アザミウマ目（’ｒｈｙｓａｎｏｐｔｅ　−ｒ
ａ）、直翅目（０ｒｔｈｏｐｔｅｒａ　）、シラミ目（
Ａｎｏ−ｐｌｕｒａ　）、ノミ目（５ｉｐｈｏｎａｐｔ
ｅｒａ　）、／＼ジラミ目（Ｍａｌｌｏｐｈａｇａ　）
、シミ目（Ｔｈｙｓａｎｕｒａ　）、シロアリ目（ｌ５
ｏｐｔｅｒａ　）、チャタテムシ目（Ｐｓｏｃｏ−ｐｔ
ｅｒａ　）、及び膜翅目（Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ　）
及びダニ目（Ａｃａｒｉｎａ　）　　に属する代表的な
もの、例えばマイト（ｍｉｔｅ）及びチック（ｔｉｃｋ
　）、とシわけ果樹赤蜘蛛（パノニヵス　ウＡ／　ミ（
Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓｕｌｍｉ））、ならびにアブラム
シである。有害生物のあらゆる発育段階、いわゆる成虫
、さなぎ及び若虫、そして更にとりわけ幼虫及び、好ま
しくは卵を防除することが可能である。従って観賞用植
物並びに有用植物例えば野菜作物および木綿作物、そし
てとりわけ果実作物における有害な植物病因性害虫及び
マイトの幼虫及び卵を効果的に防除することができる。

未成虫段階の植物病因性昆虫の防除は本発明にとって標
的とすべきものである。式■の化合物が成虫によって摂
取されたならば、その後有害生物の即時死滅もしくは産
卵及び／またＶｉ評化率の減少を観察することができる
。後者の活性は鞘翅目の場合において特に観察すること
ができる。動物特に室内動物及び生産性家畜の寄生虫で
ある有害生物の防除において、とりわけマイト及びチッ
クのような外部寄生虫、並びにルシリア　セリカータ（
Ｌｕｃｉｌｉａ　５ｅｒｉｃａｔａ　）のような多翅目
が特に興味のあるものである。

式Ｉで表わされる化合物の良好な有害生物防除作用は、
上記有害生物の少なくとも５０ないし６０％の死滅率に
相当する。

本発明の化合物は、パノニカス（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ
　）属、特にバノニカス　カルバ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕ
ｓ　ｕｌｍｉ　）釉の果樹赤蜘蛛を防除するために特に
興味がある。

果樹の中のこの有害生物の冬期卵およびその第一世代は
果樹作物に特に著しい損害をひき起こすが、農業上の実
用においてこの有害生物を防除する慣用的な方法は、従
来技術の殺卵組成物１５０ｆ／１００ｔの濃度で開花以
前の栽培植物の上に噴霧し、そして、この処理の後、２
ないし３週間遅れて移動可能な発育段階の有害生物を他
の適当な有害生物防除剤とともに防除することよりなろ
う これと正反対に、本発明の化合物は、開花以前に３０Ｓ
’／１００ｔのみの濃度で噴霧したとき、６力月を超え
る期間の間果樹赤蜘蛛に対して包括的な保護を与え、よ
って有害生物の殆んど全ての死滅の効果を奏する。

式１の化合物は非常に広い活性を有する。その殺卵活性
は果樹赤蜘蛛ならびにバラリンゴアブラムシに対して大
変顕著である。

式■の化合物およびこれを含有する組成物の活性は、他
の殺虫剤および／または殺ダニ剤の添加により実質上拡
大しかつ利用する環境に適合することができる。適する
添加剤の例として、：有機リン化合物、ニトロフェノー
ル及びそれらの誘導体、ホルムアミジン、尿素、カルバ
メト、ピレスロイド、塩素化炭化水素並びにパシルス　
スリンギエンシス（Ｂａｃｉ　１１ｕｓ　ｔｈｕｒ　ｉ
ｎ　−ｇｉｅｎｓｉｓ　）製剤がある。

弐Ｉの化合物はそのままの形態で、或いは好ましくは製
剤技術で慣用の補助剤と共に組成物として使用され、公
知の方法により乳剤原液、直接噴錯可能なまたは希釈可
能な溶液、希釈乳剤、水利剤、水溶剤、粉剤、粒剤、お
よび例えばポリマー物質によるカプセル化剤に製剤化さ
ｎる。組成物の性質と同様、噴霧、散粉、散布散水また
は注水のよう々適用法は、目的とする対象および使用環
境に依存して選ばｎる。

製剤、即ち式１の化合物（有効成分）またはそれと他の
殺虫剤捷たは殺ダニ剤との組み合わせおよび適当な場合
には固体または液体の補助剤を含む組成物は、公知の方
法により、例えば有効成分を溶媒、固体担体および適当
な場合には表面活性化合物（界面活性剤）のような増量
剤と均一に混合および／または摩砕することにより、製
造される。

適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化水素、好まし
くは炭素原子数８ないし１２の部分、例えばキシレン混
合物または置換ナフタレン；ジブチルフタレートまたに
ジオクチルフタレートのようなフタレート；シクロヘキ
サンまたはパラフィンのような脂肪族炭化水素；エタノ
ール、エチレングリコールモノメチルｔｉｈモノエチル
エーテルのようなアルコールおよびグリコール並びにそ
れらのエーテルおよびエステル；シクロヘキサノンのよ
うなケトン：Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルス
ルホキシドまたはジメチルホルムアミドのような強極性
溶媒；並びにエポキシ化ココナツツ油または大豆油のよ
うなエポキシ化植物油；または水。

例えば粉剤および分散性粉末に使用できる固体担体は通
常、方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイトまた
はアタパルジャイトのような天然鉱物充填剤である。物
性を改良するために、高分散ケイ酸または高分散吸収性
ポリマーを加えることも可能である。適当な粒状化吸収
性担体は多孔性型のもので、例えば軽石、破砕レンガ、
セピオライトまたはベントナイトであり：そして適当な
非吸収性担体は方解石または砂のような物質である。更
に非常に多くの予備粒状化した無機質および有機質の物
質、特にドロマイトまたは粉状化植物残骸が使用し得る
。

製剤化すべき式Ｉの有効成分の性質によるが、適当な表
面活性化合物は良好な乳化性、分散性および湿潤性を有
する非イオン性、カチオン性および／またはアニオン性
界面活性剤である。

“界面活性剤″の用語は界面活性剤の混合物をも含むも
のと理解さｆ″ＬｆＣい。

適当なアニオン性界面活性剤は、水溶性石ケンおよび水
溶性合成界面活性化合物の両者であり得る。

適当な石鹸は高級脂肪酸（Ｃ＋ｏ　−Ｃ２２）のアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、または非置換または置
換のアンモニウム塩、例えばオレイン酸またはステアリ
ン酸、或いは例えばココナツツ油または獣脂から得られ
る天然脂肪酸混合物のナトリウムまたはカリウム塩であ
る。更に適する界面活性剤は、脂肪酸メチルタウリン塩
及び変性及び未変性燐脂質である。

しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、特に脂肪スル
ホネート、脂肪サルフェート、スルホン化ベンズイミダ
ゾール誘導体またはアルキルアリールスルホネートが更
に頻繁に使用される。

脂肪スルホネートまたはサルフェートは通常アルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩或いは非置換または置換のア
ンモニウム塩の形態にあり、セしてアシル基のアルキル
部分をも含む炭素原子数８ないし２２のアルキル基を含
み、例えばリグノスルホン酸、ドデシルサルフェートま
たは天然脂肪酸から得られる脂肪アルコールサルフェー
トの混合物のナトリウムまたはカルシウム塩である。こ
れらの化合物には硫酸エステＡ／の塩および脂肪アルコ
ール／エチレンオキシド付加物ノスルホン酸の塩も含ま
れる。スルポン化ベンズイミダゾール誘導体は、好まし
くは二つのスルホン酸基と８ないし２２個の炭素原子を
含む一つの脂肪酸基とを含む。アルキルアリールスルホ
ネートの例は、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチル
ナフタレンスルホン酸マタはナフタレンスルホン酸／ホ
ルムアルデヒド縮合生成物のナトリウム、カルシウムま
たはトリエタノールアミン塩である。対応するホスフェ
ート、例えば４ないし１４モルのエチレン　オキシドを
含むｐ−ノニルフェノール付加物のリン酸エステルの塩
もまた適当である。

非イオン性界面活性剤は、好ましくは脂肪族または脂環
式アルコール、または飽和または不飽和脂肪酸およびア
ルキルフェノールのポリグリコール　エーテル誘導体で
あり、該誘導体は３ないし５０個のグリコール　エーテ
ル基、（脂肪族）炭化水素部分に８ないし２０個の炭素
原子、ソしてアルキルフェノールのアルキル部分に６な
いし１８個の炭素原子を含む。

他の適当な非イオン性界面活性剤は、ポリエチレン　オ
キシドとポリプロピレン　グリコール、エチレンジアミ
ンポリプロピレン　グリコールおよびアルキル鎖中に１
ないし１０個の炭素原子を含むアルキルポリプロピレン
　グリコールとの水溶性付加物であり、その付加物Ｆｉ
２０ないし２５０個のエチレン　グリコール　エーテル
基および１０ないし１００個のプロピレン　グリコール
　エーテル基を含む。これらの化合物は通常プロピレン
　グリコール単位当シ１ないし５個のエチレングリコー
ル単位を含む。

非イオン性界面活性剤の代表的例は、ノニルフェノール
−ポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコール　
エーテル、ポリプロピレン／ポリエチレン　オキシド付
加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、
ポリエチレン　グリコールおよびオクチルフェノキシエ
トキシエタノールである。ポリオキンエチレンンルビタ
ンおよびポリオキシエチレン　ノルビタン　トリオレー
トの脂肪酸エステルもまた適当な非イオン性界面活性剤
である。

カチオン性界面活性剤は、好ましくはＮ−置換基として
少なくとも一つの炭素原子数８ないし２２のアルキル基
と、他の置換基として低級非置換またはハロゲン化アル
キル基、ベンジル基または低級ヒドロキシアルキル基と
を含む第四アンモニウム塩である。該塩は好ましくはハ
ロゲン化物、メチル硫酸塩またはエチル硫酸塩の形態に
あり、例えばステアリルトリメチルアンモニウム　クロ
リドマタはベンジル　ジー（２−クロロエチル）エチル
アンモニウム　プロミドである。

製剤業界で慣用の界面活性剤は特に例えば下記の刊行物
に記載されている：　マクカッチャンズ　デタージェン
ツ　アンド　エマルジファイアーズ　アニュアｋ　（Ｍ
ｅ　Ｃｕｔｃｈｅｏｎ　ｓ　Ｄｅｔｅｒ　−ｇｅｎｔｓ
　ａｎｄ　Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ　）
”　マック出版社、リングウッド、ニューシャー〕−州
、１９７９年；ヘルムート　シュタラヒエ（Ｈｅｌｍｕ
ｔＳｔａｃｈｅ　）　、　”テンジッド　タッシェンブ
ーフ（Ｔｅｎ５ｉｄ　Ｔａ５ｈｅｎｂｕｃｈ　）　＝　
（Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　５ｕｒｆａｃ　−ｔａｎｔ
Ｓ　）　、カール、ハンザ−フエルラーク（Ｃａｒｌ　
Ｈａｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ　）　、ミュンヘンおよび
ウィーン、１９８１年。

有害生物防除剤組成物は通常、式■の化合物または該化
合物と他の殺虫剤または殺ダニ剤との混合物［１１ない
し９９％、好ましくはＣＬｌないし９５％、固体またＶ
ｉ液体補助剤１ないし９９９俤、および界面活性剤０な
いし２５％、好ましくは［Ｌｌないし２０％に含む。

市販品は好ましくは濃厚物として製剤化されるが、消費
者は通常実質的低濃度の希釈製剤を使用する。

この組成物はまた他の成分例えば安定剤、消泡剤、粘度
調節剤、結合剤、粘着付与剤並びに肥料、または特別な
効果を得るための他の有効成分を含有してもよい。

ジエチレン　クリコール　ジメチル　エーテル４０〇−
中の２．４−ジフルオロフェノール２０６２の無水ナト
リウム塩の懸濁液に、銅粉末５２、沃化鋼＋１１５　？
　、ピリジン８７および４−プロモアニンール５９５ｆ
！ｆ加えた。攪拌しながら、反応混合物を、窒素下、１
７時間の間１５０℃−１５５℃に加熱した。冷却後、反
応混合物をハイフロ（Ｈｙｆｌｏ）上で濾過しそして溶
媒の大部分を真空蒸留により除去した。残渣全エーテル
に溶解しそしてこのエーテル性溶液を１０％水酸化ナト
リウム水溶液で繰り返し洗浄し次いで水で洗浄した。エ
ーテル性溶液を硫酸ナトリウム上で乾燥させ溶媒を留去
した。残渣をクロマトグラフィーによりシリカゲルに通
して精製した（溶離剤：石油エーテル／ジエチル　エー
テルの８：１混合物）。溶媒を蒸発により除去すると、
標記化合物を残留油の形態で得た。ｎＤ＝１．５４６６
攪拌しながら、実施例Ｐ１によし得られた４−（１０）
４−ジフルオロフェノキシ）フェノール１７０２．４８
％臭化水素酸水溶液５００ａ／および氷酢酸４００＊ｌ
を約１０５℃に２０時間の間加熱した。作業完了の後、
４−（１０）４−ジフルオロフェノキシ）フェノール粗
原料ヲクロマトグラフィーによりシリカゲルに通して（
溶離剤ニジエチル　エーテル／ｎ−ヘキサンの１：４混
合物）ならびに続いてジエチルエーテル／石油エーテル
からの再結晶により精製した。精製された標記化合物は
８２°−８４℃の融点を有する。

冷却しながら、無水ジメチルスルホキシド２０ｄ中のカ
リウム第三ブトキシド４．２２の溶液を、無水ジメチル
スルホキシド２０Ｍ１中の４−（１０）４−ジフルオロ
フェノキシ）フェノール８２および沃化カリウム微粉末
α３２の溶液に添加した。攪拌しながら、ジメチルスル
ホキシ）’　５　ａｌｄＦ＃）　１−クロロ−４−ペン
チン４．４ｆ（Ｄ溶液を１０℃−１５℃にて上記混合物
に滴下した。２時間後反応混合物を室温に暖めそしてこ
の温度で２４時間の間攪拌した。その後反応混合物を氷
水の中に注ぎそしてジエチル　エーテル／ヘキサンの１
：２混合物で繰り返し抽出した。この複合有機相を冷た
い１０％水酸化ナトリウム水溶液で中性となるまで洗浄
し次いで水で洗浄しそして硫酸ナトリウム上で乾燥した
。

溶媒を真空蒸留により除去しそして残渣をさらにクロマ
トグラフィーによりシリカゲル６０に通して（溶離剤ニ
ジエチルエーテル／ｎ−ヘキサンのに９混合物）精製す
ると、屈折率ｎｎ　＝＝　１．５３９２をもつ純粋な１
−（４−（１０）４−ジフルオロフェノキシ）−フェノ
キシ−４−ペンチンを与えた。

式Ｉの別の化合物、例えば 例に従って製造した。

表１ （全て、百分率は重量％を表わす。） Ｆｌ：乳剤原液 ａ） ｂ） 表１に従う化合物 ドテシルベンゼンスルホン酸カルシウム１０チ　　２５
チ ５チ エポキシ化ココナツツ油　　　　　　　　　　−１係石
油留出物（沸点範囲１６０〜１９０℃）　　　　　−９
ａｔｌｙこれらの溶液は微小滴の形態で施用するのに適
している。

シクロヘキサノン ブタノール キシレン混合物 酢酸エチル １５％ ５０％ ４０係 ２５％ この乳剤原液を水で希釈することにより、所望の濃度の
エマルジョンを得ることができる。

ａ） ｂ） 表１に従う化合物 １０％ ５チ Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２０％ ａ）　　　　ｂ） 表１に従う化合物　　　　　　　５％　１０チカオリン
　　　　　　　　　　　　９４俤高分散ケイ酸　　　　
　　　　　　１係アタパルジヤイト　　　　　　　　−
　９０％有効成分又は有効成分混合物を塩化メチレン中
に溶かし、この溶液を担体上に噴霧し、次いで溶媒を真
空中で蒸発させる。

表１に従う化合物　　　　　　　　　１０俤リグノスル
ホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　２％カルボキ
シメチルセルロース　　　　　　　　　　　１％カオリ
ン　　　　　　　　　　　　　　８７％有効成分又は有
効成分混合物を助剤とともに混合・磨砕し、続いてこの
混合物を水で湿めらす。この混合物を押出し、造粒し、
空気流中で乾燥させる。

Ｆ５：被覆粒剤 表１に従う化合物　　　　　　　　　　３％ポリエチレ
ングリコール（分子１２００）　　　　　　３％カオリ
ン　　　　　　　　　　　　　　９４％細かく粉砕した
有効成分を、ミキサー中で、ポリエチレングリコールで
湿めらせたカオリンに均一に施用する。この方法により
非粉塵性被覆粒剤が得られる。

ａ）　　ｂ）　　　ｃ）　　　ｄ） 表１に従う化合物　　　　２係　５優　５チ　８チ高分
散ケイ酸　　　　　　１チ　５係 タルク　　　　　　　　　９７チ　−　９５％カオリン
　　　　　　　　−９０係　−９２％有効成分を担体と
ともに混練し、そして所望により適当なミル中でこの混
合物を磨砕することにより、そのまま使用することので
きる粉末を得る。

Ｆｌ：水和剤 ａ）　　　ｂ）　　　ｃ） 表１に従う化合物　　　　　２５チ５０％７５％リグノ
スルホン酸ナトリウム　　　　　５％　　５％ラクリル
硫酸ナトリウム　　　　　　　３チ　−　　５％ジイソ
ブチルナフタレンスルホ ン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　−６％　１０係
高分散ケイ酸　　　　　　　　５％　１０％　１０％カ
オリン　　　　　　　　　　６２％　２７％有効成分を
助剤とともに十分に混合した後、該混合物を適当なミル
で良く磨砕すると、水で希釈して所望の濃度の！！！濁
液を得ることのできる水利剤が得られる。

表１に従う化合物 エチレングリコール ４０チ １０係 ノニルフェノールポリエチレングリコールエーテル（エ
チレンオキシド１５モル）リグノスルホン酸ナトリウム ６チ １０チ カルボキシメチルセルロース　　　　　　　　　　　１
％３７％ホルムアルデヒド水溶液　　　　　　　　　［
１２％７５％水性エマルジョン形シリコーンオイル　　
　α８％水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３２％細かく粉砕した有効成分を助剤とともに
均一に混合する。水で希釈することにより所望の濃度の
＠濁液を得ることのできる懸濁原液が得られる。

る作用 ビーカー中の水１５０Ｍ！！の表面に、試験化合物のα
１％アセトン溶液の一定量をピペットで添加して１２．
５ｐｐｍの濃度の溶液を得る。アセトンが蒸発した後、
２日齢のエジプトヤプ蚊の幼虫３０ないし４０匹を試験
化合物を含有するビーカー中に入れる。２及び７日後の
死虫数を数える。

本試験において表１の化合物は良好な作用を示した。

Ｂ２：スボドプテラ リ　ッ　ト　ラ　リ　ス　（５ｐｏｄｏ　　−鉢植えの
約１５〜２０個の丈の綿植物３本を、試験化合物の噴霧
可能な液体配合物で処理する。

ｇｊＩｔ霧被膜が乾燥した後、該鉢植え植物を、約２０
ｔの容積の金属容器内に入れ、ガラス板で覆う。

この覆った容器の内部の湿度を凝縮水が形成しないよう
に調節する。植物へ元が直射することを避ける。次いで
この三本の植物にすべて下記のものを生息させる： ａ）　　Ｌ＋段階のスポドプテラ　リットラリス又はへ
りオチス　ヴイレッセンスの幼虫５０匹ｂ）　　Ｌ、段
階のスボドプテラ　リットラリス又はへりオチス　ヴイ
レッセンスの幼虫２０匹Ｃ）スボドプテラ　リットラリ
ス又はへりオチス　ヴイレッセンスの卵２塊 （方法は各植物の二枚の葉を、両端をガーゼで塞いだプ
レキシガラスシリンダに入れる。

スボドプテラの卵２塊又はヘリオチスの卵を生み付けた
綿植物の葉の一部を、シリンダ内に入れた葉に加える。

） ４及び５日後に、未処理対照と比較し、下記の基準に基
いて評価する： ａ）依然として生存している幼虫の数 ｂ）幼虫の発育及び脱皮の抑制 Ｃ）食害損傷（刻み及び穿孔損傷） ｄ）　　Ｎ化割合（卵から評化した幼虫の数）。

本試験において、表■の化合物は４００　ｐｐｍの濃度
ですべてに良好な活性を示す。

ろ紙に生み付けられたスボドプテラ　リットラリスの卵
をそのろ紙から切り取り、そしてアセトン−水１：１混
合物中の試験化合物のｎｏｓ重３１％溶液に浸漬する。

次いで処理した卵をこの混合物から取り出し、そしてプ
ラスチック皿中にて、２８℃、湿度６０％に保つ。郷化
率、即ち処理した卵から発育した幼虫の数を５日後に調
べる。

本試験において、表１の化合物は良好な活性を示す。

産卵後２４時間以内のラスペイレシア　ボモネラの卵塊
を試験化合物ｔ−４００ｐｐｍ含有する水性アセトン溶
液の中の戸紙上で１分間浸漬する。

溶液が乾燥した後、Ｆ紙及び卵をペトリ皿に置き、２８
℃の温度に保つ。６日後に、処理した卵から評化した幼
虫のパーセントを評価する。

本試験において表１の化合物は良好な活性を示す。

用 試験化合物２５重量係を含有する水和剤配合物の適当量
を十分な水と混合して、４００ｐｐｍの有効成分濃度を
もつ水性エマルジョンを作る。

セロハン上のへりオチス　ヴイレセンスの１日令の卵塊
および紙上のスボドプテラ　リットラリスの１日令の卵
塊をこれらエマルシ冒ン中に３分間浸漬しそして次いで
吸引によシ円形Ｐ紙上に集める。処理した卵塊をぺ）　
１７皿の中に置きそして２８℃、相対湿度６０チにて暗
中に保つ。郷化率、即ち処理した卵から発育した幼虫の
数を、未処理対照と比較して、５ないし１８日後に調べ
る。

本試験において、表１の化合物はへりオチスヴイレセン
スおよびスボドプテラ　リットラリスに対し８０チない
し１００チの殺卵活性（死去率）を示した。

化合物１，２、および３を従来技術の次の比較化合物と
ともに試験した。

化合物 式 りんごの葉より直径５ｃｍの寸法をもつディスクを切り
抜く。このディスクをプラスチックペトリ皿の中の湿っ
た木綿ウール上に置く。その後７匹のパノニカム　クル
ミの雌成虫を各ディスク上に置きそして産卵のために４
８時間放置する。離去の除去の後、試験化合物の施用を
する。手動アトマイザを用いてディスクに、その上に微
細小滴が扱うまで噴霧する。１を当シ有効成分５０■お
よび２５１１ｉの濃度で各試験化合物について２枚の皿
を処理する。噴霧被膜が乾燥した後、皿ｔａい、２５℃
に保ちそして施用後６日めに、非評化卵の百分率を調べ
る（殺卵作用）。５回の反復を４週間の間隔で行なう。

殺卵作用の比較 表２ Ｂ７：ダイサフイス　プランタギネア（Ｄｙｓａｐｈｉ
ｓ用 ダイサフィス　ズランタギネアおよびダイサフィス　プ
ランコイ（バラリンゴアブラムシ）の冬卵に、１００ｔ
につき活性化合物３０２を含有する噴霧混合物を戸外で
噴霧する。

評化し発育するアブラムシの評価は、この施用の後１月
めに、卵の数に基いて行った。化合物１．２および３に
ついて４５０９７ｈａの均一の施用量で処理後に測定さ
れた、評化し発育するアブラムシの百分率は、 ダイサフィス　プランタギネア＝１０％ダイサフィス　
プランコイ＝４チであった。

アフィス　ボミの冬卵をはびこらせた１０６Ｒ長のりん
ごの枝（冬期枝刈りより２年令の樹木）を、１００ｔに
つき有効成分３０９’ｉ含有する試酸化合物の噴霧混合
物の中に１分間浸漬する。

処理した枝を通気性試験容器の中に２２℃、相対湿度６
０−８０％にて４週間保つ。処理した卵の卿化率を立体
顕微鏡下の観察によυ測定した。

化合物１．２および３はアフィス　ボミに対し〉８０％
の殺卵作用の効があった。

Claims (24)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は互いに他と独立して塩素
   原子またはフッ素原子を表わしそしてまたＲ＿１および
   Ｒ＿２のうち一方は水素原子を表わす。）で表わされる
   １−〔４−（ハロフェノキシ）フェノキシ〕−４−ペン
   チン。
2. （２）モノフルオロ化合物またはジフルオロ化合物であ
   る請求項１記載の化合物。
3. （３）モノクロロ化合物またはジクロロ化合物である請
   求項１記載の化合物。
4. （４）請求項２記載の１−〔４−（４−フルオロフェノ
   キシ）フェノキシ〕−４−ペンチン。
5. （５）請求項２記載の１−〔４−（２−フルオロフェノ
   キシ）フェノキシ〕−４−ペンチン。
6. （６）請求項２記載の１−〔４−（２，４−ジフルオロ
   フェノキシ）フェノキシ〕−４−ペンチン。
7. （７）請求項３記載の１−〔４−（２，４−ジクロロフ
   ェノキシ）フェノキシ〕−４−ペンチン。
8. （８）式II（式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は式 I につい
   て定義したのを表わしそしてＭはアルカリ金属またはア
   ルカリ土類金属を表わす。）で表わされる４−（ハロフ
   ェノキシ）フェノラートを式III（式中、Ｒ＿３は塩素
   原子、臭素原子または沃素原子を表わす。）で表わされ
   る１−ハロ−４−ペンチンと不活性溶媒中でそして−１
   ０℃ないし１４０℃の温度範囲内で反応させ、▲数式、
   化学式、表等があります▼II＋Ｒ＿３（ＣＨ＿２）＿３
   Ｃ≡ＣＨ→ I ＋ＭＲ＿３IIIそして反応生成物を単離す
   ることよりなる 請求項１記載の式 I の化合物の製造方法。
9. （９）溶媒としてジメチルスルホキシド、スルホランま
   たはジメチルホルムアミド中にてアルカリ金属沃化物の
   存在下、０℃ないし８０℃の温度範囲にて、そしてＲ＿
   ３が塩素原子を表わすものについて行なう請求項４記載
   の製造方法。
10. （１０）４−（２，４−ジフルオロフェノキシ）フェノ
    ール。
11. （１１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる４−（２，４−ジフルオロフェノキシ）ア
    ニソールをハロゲン化水素酸水溶液とともに８０℃−１
    ３０℃に加熱しそして反応生成物を単離することよりな
    る、４−（２，４−ジフルオロフェノキシ）フェノール
    の製造方法。
12. （１２）３０−５０％臭化水素酸または沃化水素酸溶液
    とともに１００℃−１１０℃の温度範囲にて溶媒として
    氷酢酸中で行なう請求項１１記載の製造方法。
13. （１３）有効成分として、少なくとも一種の式 I ▲数
    式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は互いに他方と独立して塩
    素原子またはフッ素原子を表わしそしてまたＲ＿１およ
    びＲ＿２のうち一方は水素原子を表わす。）で表わされ
    る１−〔４−（ハロフェノキシ）フェノキシ〕−４−ペ
    ンチンを含有する有害生物防除剤。
14. （１４）１−〔４−（４−フルオロフェノキシ）フェノ
    キシ〕−４−ペンチンを有効成分として含有する請求項
    １３記載の有害生物防除剤。
15. （１５）１−〔４−（２−フルオロフェノキシ）フェノ
    キシ〕−４−ペンチンを有効成分として含有する請求項
    １３記載の有害生物防除剤。
16. （１６）１−〔４−（２，４−ジフルオロフェノキシ）
    フェノキシ〕−４−ペンチンを有効成分として含有する
    請求項１３記載の有害生物防除剤。
17. （１７）有害生物防除有効量の式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は互いに他方と独立して塩
    素原子またはフッ素原子を表わしそしてまたＲ＿１およ
    びＲ＿２のうち一方は水素原子を表わす。）で表わされ
    る１−〔４−（ハロフェノキシ）フェノキシ〕−４−ペ
    ンチンで有害生物を処理することよりなる生育地での動
    物および植物の有害生物の防除方法。
18. （１８）防除すべき有害生物が昆虫およびダニである請
    求項１７記載の方法。
19. （１９）防除すべき有害生物が植物破壊性昆虫の未成虫
    である請求項１７記載の方法。
20. （２０）防除すべき有害生物が昆虫またはダニの卵であ
    る請求項１８記載の方法。
21. （２１）卵はパノニカスウルミの卵である請求項２０記
    載の方法。
22. （２２）防除すべき有害生物がアブラムシである請求項
    １７記載の方法。
23. （２３）防除すべき有害生物がアブラムシの卵である請
    求項２２記載の方法。
24. （２４）卵はダイサフィスブランタギネア、アフィスポ
    ミおよびダイサフィスブランコイの卵である請求項２２
    記載の方法。