JPS61137864A - ピラゾリン誘導体、その製造方法、該化合物を含有する有害生物防除剤及びその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明け、新規な１−カルバモイル−３−フェニル−４
−ベンゾイル−Δ２−ヒラゾリン、ソの製造方法、該化
合物を含有する組成物及び有害生物を防除するためのそ
の使用方法に関するものである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の化合物は、次式Ｉ： （式中、 Ｒ１及び＆は互いに独立して各々水素原子、Ｉ・ロケン
原子、トリフルオロメチル基、１個ないし７個の）・ロ
ゲ／原子を含有する炭素、原子数１ないし４の７・ロア
ルコキシ基または１個ないし７個の・・ａケン原子を含
有する炭素原子数１ないし４のＩ・ロアルキル虜オ基を
表わし、馬は水素原子、・・ロゲン原子、炭素原子数１
ないし４のアルキル基、１個ないし７個のＩ・ロゲン原
子を含有する炭素原子数１．ないし４の・・ロアルキル
基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、１個ないし
７個の・・ロゲン原子を含有する炭素原子数１ないし４
の・・ロアルコキシ基またはアルキル部分ｊ／（ｊ個な
いし４個の炭素原子を含有するアルコキシカルボニル基
を表わし、Ｒ，４Ｆｉ水素原子、ハロゲン原子、炭素原
子数１ないし４のアルキル基またはトリフルオロメチル
基を表わし、 ＲｓＦｉ水素原子、・・ロゲンＪＱ子、炭素原子数１な
いし４のアルキル基、トリフルオロメチル基または炭素
原子数１ないし４のアルコキシ基を表わし、そして、 馬及びＲ？は互いに独立して各々水素原子、・・−ケン
原子またはトリフルオロメチル基を表わすか、あるいけ
、山と馬または馬と亀がメチレンジオキシ基を表わす。

）で表わされる。

特に記載すべきものは、前記式ｌにおいて、２　、　Ｒ
４、＆及び馬が水素原子を表わす化合物である。

前記式Ｉで表わされる好ましい化合物は、庵が水素原子
、フッ素原子、塩素原子または１個ないし７個のフッ素
原子若しくは塩素原子を含有する炭素原子数１ないし３
の／％Ｏアルコキシ基を表わし、鳥が水素原子を表わし
、馬が水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素原子数１
ないし３のアルコキシ基、１個ないし７個のフッ素原子
、塩素原子若しくけ臭素原子を含有する炭素原子数１な
いし３のハロアルコキシ基またはインプロポキシカルボ
ニル基を表わＬ、Ｒ４が水素原子、メチル基またはエチ
ル基を表わし、亀が水素原子、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、トリフ
ルオロメチル基ｔｅは炭素原子数１ないし５のアルコキ
シ基を表わし、山が水素原子、２−若しくは５−位のフ
ッ素原子またけ２−若しくｔＩｉ３−位の塩素原子を表
わすか、あるいは鳥と山が３，４−メチレ／−）オキシ
基を表わし、そして へが水素原子または６−塩素原子を表わすものである。

前記式Ｉで表わされる更に好ましい化合物は、Ｒ１が水
素原子、フ・ツ素原子、塩素原子またはメチル基を表わ
１、馬が水素原子を表わし、馬がフッ素原子、塩素原子
またはトリフルオロメトキシ基、ンフルオロプロモメト
キシ基またはイソプロポキシカルボニル基を表わし、Ｒ
４が水素原子または３−メチル基を表わし、鳥が水素原
子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはメチル基を
表わし、島が水素原子または３−塩素原子を表わし、そ
してへが水素原子を表わすもの、並びにＲ１が水素原子
、フッ素原子または塩素原子を表わし、へ、Ｒ４、ａｌ
ｌ及びへが水素原子を表わし、鳥が塩素原子またはトリ
フルオロメトキシ基を表わし、そして島がフッ素原子ま
たは塩素原子を表わすものである。

定義された炭素原子数によるが、本発明の範囲内で、ア
ルキル基自体または別の置換基の部分としてのアルキル
は、直鎖または枝分れ鎖のアルキル基、例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基及びそれらの異性体
例えばイノプロピル基、イソブチル基、第三−ブチル基
、第ニーブチル基を意味するものと理解きれるであろう
。

本発明の範囲内で、・・ロアルキル基は、１個ないし７
個の異なったまたは同一のノ・ロゲン原子によって置換
されたメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イノプロ
ピル基及びブチル基等のアルキル基を意味するものと理
解される。該アルキル基は、ベル／・ロゲン化アルキル
基または水素原子が部分的にのみ／％　Ｃｌｌノン子に
よって置換されているアルキル基であってもよい。

本発明の範囲内で・・ロゲ／原子は、フッ素原子、塩素
原子及び臭素原子、好ましくはフッ素原子及び塩素原子
を意味するものと理解される。

前記式■で表わされる化合物は、公知の方法に類似な方
法によって製造できる（例えば、ト。

イソ特許公開公報第２５２９６８９号及び２７００２５
８号及びヨーロツ・）（特許出願第０００４７３３号明
細書参照）。

したがって、たとえば式■で老わされる化合物は、次式
■： （式中、Ｒ，、、Ｒ，、、Ｒ４、Ｒ噛及びＲｆＩは前記
の意味を表わす。）で表わされる化合物を、次式■：（
式中、Ｒ，３及びＲ４は前記の意味を表わす。）で表わ
される化合物と反応させることによって得ることができ
る。

上記方法は好ましくは常圧下で、反応体に不活性な有機
溶媒または希釈剤の存在下で実施され得る。適する溶媒
または希釈剤の例としては、エーテル及びエーテル様化
合物、例えばジエチルエーテル、シフチルエーテル、シ
フチルエーテル、ノオキサン、ジメトキシエタン及びテ
トラヒドロフラン；Ｎ、Ｎ−アルキル化カルボン酸アミ
ド；脂肪族、芳香族及び・・ロゲン化炭化水素、特にベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、塩化メチ
レン、四塩化炭素及びクロロベンゼン；ニトリル、例エ
バアセトニトリルまたけグａビオニトリル；ジメチルス
ルホキシド；並びにケトン、例えばアセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソプロピルケトン及びメチルイン
ブチルケトンが挙げられる。該方法＃″を通常、−１０
ないし１００℃、好ましくは１０ないし３０℃の範囲の
温度例えば室温で、所望により適当な非プロトン性有機
塩基、例えばトリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン
またｉピリジンの存在下で容易に行なうことができる。

式■及び■で表わされる出発物質は、公知であり、公知
の方法に類似な方法により製造できる。式■で表わされ
る３−フェニル−４−ぺ／ジルーΔ８−ピラゾリンは、
例えば次式■：（式中、Ｒ７、馬、馬、鳥及びへは前記
の意味を表わす。）で表わされる対応するβ−フェニル
７’ａビオフエノンをホルムアルデヒドト、高メた温度
でかつ触媒の存在下に反応させ、そして得られた次式Ｖ
： （式中、＆　、Ｒ４、山、也及びＲ？は前記の意味を表
わす。）で表わされる１−フェニル−２−ベンジル−プ
ロペ−２−二／−１−オンヲ、ヒドラジンと縮合するこ
とによって環化することによって得ることができる（前
記の文献を参照）。

式■で表わされるプロピオフェノンＦｉ、次式■： （式中、ＲＩ、馬、亀、鳥及びへは前記の意味を表わす
。）で表わされる対応するベンジＩＪデンアセトフェノ
ンを慣用方法によって水素化することによって得ること
ができる。

殺虫作用を有する置換１−カルノくモイル−５−フェニ
ル−Δ２−ピラゾリンは、ドイツ特許公開公報第２５２
９６８９号及び２７００２５８号及びヨーロッパ特許出
願第０００４７３５号明細書から公知である。これらの
公知化合物と比較して、本発明の式Ｉで表わされる化合
物は、構造上は、特にΔ８−ピラゾリン環の４−位にフ
ェニル基の代わりにべ／ジル基が存在することによって
異なる。

驚くべきことに、本発明者等は、本発明の式Ｉで表わさ
れる化合物が、有害生物防除剤として優れた特性を有す
ると同時に、植物に対しては良好な許容性を有し、温血
動物に対して低い毒性しかないことを見い出したもので
ある。それらは特に植物及び動物を攻撃する昆虫及びダ
ニ目の代表的なものを防除するために適してい特に、式
■で表わされる化合物は、鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅ
ｒａ）、鞘翅目（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）、同翅亜目（
Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ）、異翅亜目（Ｈｅｔｅｒｏｐｔｅ
ｒａ　）、膜翅目（Ｄｉｐｔｅｒａ）、アザミウマ目（
Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ　）、直翅目（Ｏｒｔｈｏｐ
ｔｅｒａ）、シ５ミ目（Ａｎｏｐｌｕｒａ）、ノミ目（
Ｓｉｐｈｏｎａｐｔｅｒａ）、　ハジラミ目（Ｍａ　Ｉ
　ｌｏｐｈａｇａ　）、シミ目（Ｔｈｙｓａｎｕｒａ　
）、シミアリ目（Ｉｇｏｐｔａｒａ）、チャタテムシ目
（Ｐｓｏｃｏｐｔｅｒａ）、及び膜翅目（Ｈｙ−ｍｅｎ
ｏｐｔｅｒａ）などの昆虫、並びにダニ目（Ａｃａｒｉ
ｎａ）の真壁ゐ科（Ｉｘｏｄｉｄａｅ）、姫壁局科（Ａ
ｒｇａｓｉｄａｅ）、テトラニキジー（Ｔｅ　ｔ　ｒａ
ｎｙｃｈ　１ｄａｅ　）及び鶏壁昂科（Ｄｅｒｍａｎｙ
ｓｓｉｄａｅ）の防除に適する。式Ｉの化合物は、ハエ
、例えばイエバｘ−（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ
）及び蚊の幼虫に対する作用に加えて、植物に損傷を与
える昆虫、とりわけ植物を食害する昆虫であって、観賞
植物および有用植物の作物におけるもの、特に綿におけ
るもの〔たとえばスボドプテラ・リットラリＸ　（Ｓｐ
ｏｄｏｐｔｅｒａ　ｌ１ｔｔｏｒａ−１ｉｓ）及ヒへり
オティス・グイレヴセンス（Ｈｅｌｉｏ−ｔｈｉｓ　ｖ
ｉｒｅｓｃｅｎｓ）　〕および果樹及び野菜作物におけ
るもの〔たとえば２スペイレシア　ポモネラ（Ｌａｓｐ
ｅｙｒｅｓｉａ　ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）、レプチノタル
サ・デー１＝ムリネアタ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ　
ｄ４ｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）およびエビラフナ　ヴアリ
グエスチス（Ｅｐｉｌａ−ｃｈｎａ　ｖａｒｉｖｅｓｔ
ｉｓ））の防除にも適する。式Ｉの化合物は昆虫に対す
る顕著な殺幼虫作用、とりわけ食害を及ばず昆虫の幼虫
及び若虫に対する作用を示す。弐Ｉの化合物を成虫期に
食餌と共に摂増させた場合、多種の昆虫、とりわけ鞘翅
目のアンノノムス　グランディス（Ａｎ　ｔ　ｈｏｎｏ
ｍｕ　ｓｇｒａｎｄｉｓ）における評化率及び羽化率の
減少が°見られる。本発明の化合物は、また土壌昆虫〔
例えばウリハＡ　シ（Ａｇｌａｃｏｐｈｏｒａ　ｆｅｍ
ｏｒａｌｉｓ）、コルトフイ、ｙ　　ブランカｘ　（Ｃ
ｈｏｒｔｏｐｈｉｌａ　ｂｒａｓｓｉ−ｃａｅ）、ジア
プロティカ　バルテアタ（Ｄｉａｂｒｏｔｉ−Ｃａ　　
バルテアタ）、バクノダ　サビグニ（Ｐａｃｈ−ｎｏｄ
ａ　ｓａｖｉｇｎｉ）及びスコティア　イプシロン（Ｓ
ｃｏｔｉａ　ｙｐｓｉｌｏｎ））を防除するためにも適
する。

式Ｉで表わされる化合物は、また植物損傷性のセミ（ｃ
ｉｃａｄａｓ）に対して特に稲作物において大変上首尾
に使用でき、ψ）つ、浸透作用及び接触作用の双方を有
する。

式Ｉの化合物はさらに、飼育動物及び生産用層、馬小屋
等、並びに牧場を処理することにより防除するために使
用することもできる。

本発明の式Ｉの化合物の良好な有害生物防除作用は上記
有害生物の少なくとも５０〜６０％の死虫率に相当する
。

式Ｉの化合物及び該化合物を含有する組成物の作用は他
の殺虫剤及び／または殺ダニ剤を添加することによシ実
質的に拡大させ、施用環境に適合させることができる。

適する添加剤の例としては、有機リン系化合物、ニドｃ
！フェノール及びそれらの誘導体、ホルムアミド、尿素
、カルバメート、ピレスロイド、塩素化炭化水素ＭＵＩ
ＩＣＡチルス　スリンギエンシス（Ｂ１（ｉｌｌｕｓｔ
ｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ　）　　製剤が挙げられる。

式Ｉで表わされる化合物を加えることによシ。

公知の殺虫剤であるジメチル−（４−１−メチル−２−
メチルカルバモイルビニルホスフェートの殺虫作用をｉ
加あるいは活発にすることができる。

式Ｉの化合物はそのままの形態であるいは好ましくは製
剤技術で慣用の補助剤と共に使用され、公知の方法によ
り乳剤原液、直接噴霧可能なまたは希釈可能な溶液、希
釈乳剤、水和剤、水溶剤、粉剤、粒剤、および例えばポ
リマー物質によるカプセル化剤に製剤化される。組成物
の性質と同様、噴４、散水または注水のような適用法は
、目的とする対象および使用環境に依存して選ばれる。

製剤、すなわち該組成物、式Ｉの化合物（有効成分）ま
たはそれと別の殺虫剤若しくは殺ダニ剤、及び適当な場
合には固体若しくは液体の補助剤を含有する配合物また
は混合物は、公知の方法により１例えば有効成分を溶媒
、固体担体および適当な場合には表面活性化合物（界面
活性剤）のような増量剤と均一に混合および／または摩
砕することにより、製造される。

適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化水素、好まし
くは炭素原子数８ないし１２の部分、例えばキシレン混
合物またはｎ換す７タレ／；ジプチルフタレートまたは
ジオクチルフタレートのようなフタレート；シクロヘキ
サンまたはパラフィンのような指１坊涙炭化水素；エタ
ノール、エチレングリコールモノメチルｔた４−ｉ％／
エチルエーテルのようなアルコールおよびグリコール並
びにそれらのエーテルおよびエステル；７クロヘキサノ
ンのようなケトン；Ｎ−メチル−２−ビａリドン、ジメ
チルスルホキシドまたはジメチルホルムアミドのような
強極性溶媒；並びにエポキシ化ココナツツ油または大豆
油のようなエポキシ化植物油；または水。

例えば粉剤および分散性粉末に使用できる固体担体は通
常、方解石、メルク、カオリン、モンモリロナイトまた
はアタパルジャイトのような天然鉱物充填剤である。物
性を改良するために、高分散ケイ酸または高分散吸収性
ポリマーを加えることも可能である。適当な粒状化吸収
性担体は多孔性型のもので、例えば軽石、破砕レンガ、
セピオライトまたはベントナイトであり；そして適当な
非吸収性担体は方解石また鉱砂のような物質である。更
に非常に多くの予備粒状化した無機質および有機質の物
質、特にドロマイトまたは粉状化植物残骸、が使用し得
る。

製剤化すべき式Ｉの化合物またはそれと別の殺虫剤若し
くは殺ダニ剤との組み合せの性質によるが、適当な表面
活性化合物は良好な乳化性、分散性および湿潤性を有す
る非イオン性、カオチン性および／またはアニオン性界
面活性剤である。′界面活性剤”の用語は界面活性剤の
混合物をも含むものと理解されたい。

適当なアニオン性界面活性剤は、水溶性石ケンおよび水
溶性合成表面活性化合物の両者であり得る。

適当な石鹸辻高級脂肪酸（ＣＩＰＣａ　）　　のアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、または非置換または＃
換のアンモニウム塩、例えばオレイン酸またはステアリ
ン酸、或いは例えばココナツツ油または獣脂から得られ
る天然脂肪酸混合物のナトリウｂｉたはカリウム塩であ
る。更に適当な表面活性剤は脂肪酸メチルタウリン塩並
びに改質及び未改質の燐脂質である。

しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、特に脂肪族ス
ルホネート、脂肪族サルフェート、スルホン化べ／ズイ
ミダゾール誘導体またはアルキルアリールスルホネート
、が更に頻繁に使用される。

脂肪族スルホネートまたはサルフェートは通常アルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩或いは非置換または置換の
アンモニウム塩の形態にあり、そしてアシル基のアルキ
ル部分をも含む炭素原子数８ないし２２のアルキル基を
含み、例えばリグノスルホン酸、ドデシルサルフェート
または天然脂肪酸から得られる脂肪族アルコールナルフ
ェートの混合物のナトリウムまたはカルシウム塩である
。これらの化合物には硫酸エステルの塩および脂肪族ア
ルコール／エチレンオキシド付加物のスルホン酸の塩も
含まれる。

スルホン化ベンズイミダゾール誘導体は、好ましくは二
つのスルホン酸基と８々いし２２個の炭素原子を含む一
つの脂肪酸基とを含む。アルキルアリールスルホネート
の例は、ドデシルベンゼンスルホンｔｌｔ、ジブチルナ
フタレンスルホン酸またはナフタレンスルホン酸／ホル
ムアルデヒド縮合生成物のナトリウム、カルシウムまた
はトリエタノールアミン塩である。対応するホスフェー
ト、例えば４ないし１４モルのエチレン　オキシドを含
むｐ−ノニルフェノール付加物のリン酸エステルの塩、
もまた適当である。

非イオン性界面活性剤は、好ましくは脂肪族または脂環
式アルコール、または飽和または不飽和脂肪酸およびア
ルキルフェノールのポリグリコールエーテル誘導体であ
り、該誘導体は３ないし５０個のグリコール　エーテル
基、（脂肪族）炭化水素部分に８ないし２０個の炭素原
子、ソシてアルキルフェノールのアルキル部分に６ない
し１８個の炭素原子を含む。

他の適当な非イオン性界面活性剤は、ポリエチレンオキ
シドとポリプロピレングリコール、エチレンジアミンボ
リプａピレングリコールおよびアルキル鎖中に１ないし
１０個の炭素原子を含むアルキルボリグロビレングリコ
ールトノ水溶性付加物であり、その付加物は２０ないし
２５０　、ｄのエチレングリコールエーテル基および１
ａないし１００個のグロピレングリコールエーテル基を
含む。これらの化合物は通常プロピレングリコール単位
当り１ないし５個のエチレングリコール単位を含む。

非イオン性界面活性剤の代表的例岐、ノニルフェノール
−ポリエトキシエタノール、とマク油ポリグリコールエ
ーテル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシド付加物
、トリブチルフェノキ７ボリエトキシエタノール、ポリ
エチレングリコールおよびオクチルフェノキシエトキシ
エタノールである。ポリオキシエチレンソルビタントリ
オレートの様なポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸
エステルもまた適当な非イオノ性界面活性剤である。

カチオン性界面活性剤は、好ましくはＮ−置換基として
少なくとも一つの炭素原子数８ないし２２のアルキル基
と、他の置換基として低級非置換またはハロゲン化低級
アルキル基、べ／ジル基または低級ヒドロキクアルキル
基とを含む第四アンモニウム塩である。該塩は好ましく
はハロゲン化物、メチル硫酸塩またはエチル硫酸塩の形
態にあり、例えばステアリルトリメチルアンモニウム　
クロリドまたはベンジル　ジー（２−クロロエチル）エ
チルアンモニウムプロミドである〇 製剤業界で慣用の界面活性剤は例えば下記の刊行物に記
載されている二′マクヵッチャンズデタージェンツ　ア
ンド　エマルジファイアーズ　アニエアル（Ｍｃ　Ｃｕ
ｔｃｈｅｏイｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓａｎｄ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｆｉｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ　）　−、−ｒ　ｙり
出版社、リングウッド、ニューシャーシー州、１９７９
年；ドクター　へルムート　シェタッヒエ（Ｄｒ。

Ｈｅｌｍｕｔ　５ｔａｃｈｅ　）　、　　”テンジット
ータツシェンプｙ　７　（Ｔｅｎ５ｉｄ　−Ｔａｓｈｅ
ｎｂｕｃｈ　）　”　、　　カールハンザ−７エルラー
ク（Ｃａｒｌ　）Ｌｉｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ　）　。

ミエンヘンおよびウィーン。

本発明の有害生物防除用組成物は通常、式Ｉの化合物ま
たは該化合物と他の殺虫剤または殺ダニ剤との配合剤（
Ｌｌないし９９チ、好ましくはｒｌ、１ないし９５チ、
固体または液体補助剤１ないし９９．９％、および界面
活性剤口ないし２５チ、好ましくはα１ないし２０％を
含む。

市販品は好ましくは濃厚物として製剤化されるが、消費
者は通常実質的に低濃度の希釈製剤全使用する。

この組成物はまた他の添加剤例えば安定剤、消泡剤、粘
度調節剤、結合剤、粘着付与剤並びに肥料または、特別
な効果のために他の有効成分を含有してもよい。

実施例１： ４．４′−ジフルオロベンジリデンアセトフェノン５９
．９　ｔをテトラヒドロフラン６００ｄに溶解した溶液
を、ラネーニッケル６Ｉの存在下に水素化する。その触
媒を除去した後、反応混合物をロータリーエバポレータ
によシ濃縮して、屈折率：ｎ品：１．５’４７１３を有
する粗製物として次式： で表わされる標記化合物ｆｃ得る。

造 工程ａ）に従って製遺された４、４′−ジフルオロ−ｆ
ｉ−７二二ルグロビオフエノン５９．４９をジメチルア
ミン塩酸塩５９．２１及びバラホルムアルデヒド１４４
Ｆと一緒に、還流下に一晩加熱する。次に、その反応混
合物を蒸発により＠縮し、そしてその残留物を水５００
ｄ中に取り出し、エーテル各２００ゴで３回抽出する。

そのエーテル抽出物を合せて水で２回洗い、次にＮａＣ
／の飽和溶液で２回洗い、Ｎａ１８０４　　で乾燥し、
Ｆ遇する。そのＰａｔ−濃縮して、すぐに更に反応させ
る粗製物として次式： テ表ワされる１−（４−フルオロフェニル）−ｚ−（ａ
−フルオロフェニル）−プロペ−２−エン−１−オンを
得る。その粗ｆｉｓｔ−！タノール１４０ｍＪ中に溶解
し、そしてヒト２ジン水利物１ａ８＃’ｉメタノールｙ
ａ、Ｈｃ溶解した溶液をこのエタノール性溶液に少しつ
づ加える。添加が完了したとき、反応混合物を還流下に
３時間加熱し、冷却し、そして次にロータリーエバポレ
ータによって濃縮する。

得られた残留物をエーテル中に取り出し、そしてそのエ
ーテル性溶液を水で２回、次にＮａＣ１（Ｄ飽和溶液で
２回洗い、Ｎ　ａ２　Ｓ　０４で乾燥し、セしてＰ遇す
る。そのｐ液ｔエバポレーターによって濃縮すると、次
式： 直 Ｈ で表わされる礪記化合物を得る。

プリン 工程ｂ）に従って製造し１ζ５−（４−フルオロフェニ
ル）−ａ−（４−・フルオロベンジル）−４３−ピラゾ
リン２０１をエーテル５Ｑｘｌに溶解した溶液を反応容
器に充填する。氷冷しながら、４−トリフルオロメトキ
シフェニルイノシアネー）　１４．９　Ｆをこの溶液に
少しづつ加える。室温にて１時間後、その沈殿した生成
物を一過により単離し、エーテルで洗いそして乾燥する
。得られた次式： で表わされる標記化合物は、融点９８ないし１００℃を
有する（化合物１）。

式Ｉで表わされる下記化合物は、上記の手゛順に類似な
方法によって製造される。

実施例２： 有効成分または有効成分の組み合せ　２５％　　４０％
　　５（１％ドデシルベンゼンスルホン酸カルシ　　５
ｆｉ　　８ｆｉ　　　６Ｉ％ウム ル） シクロへ中サン　　　　　　　　　　　−１５４２０慢
キシレン混合物　　　　　　　　　　　６５％　　２５
％　　２０％必要なａ度の乳濁液は、この型の濃厚物か
ら水で希釈することにより調製し得る。

２溶液　　　　ａ）　ｂ）　ｃ）　ｄ）有効成分または
有効成分の組みきせ　８０％　１０チ　５チ９５チエチ
レ／クリコール　七ノメチルエ　２０％　−−一一テル ポリエチレングリコール　４００　　　　−　７０チ　
−−Ｎ−メチル−２−ピロリドン　　　　　−２０チ　
−−エポキシ化ココナツツ油　　　　　　　−−１％５
％石油蒸留物（沸点範囲１６０〜　　−　−９４チ　−
１９０℃） 該溶液は、微細な滴の形態で適用するのに適する。

５　顆粒剤　　　　　　　　　　ａ）　　　　ｂ）有効
成分または有効成分の組み合せ　　　　５％　　　　１
０％カオリン　　　　　　　　　　９４％　　　−高分
散ケイ酸　　　　　　　　　１％　　−アタパルガイド
　　　　　　　−９０％有効成分または有効成分の組み
合せを塩化メチレン中に溶解し、得られた溶液を担体上
に噴霧し、次いで溶媒を減圧下にて蒸発させる。

４　　粉　　剤　　　　　　　　　　　　　　　ａ）　
　　　　ｂ）。

有効成分または有効成分の組み合せ　　　　２チ　　　
５チ高分散ケイ酸　　　　　　　　　１％　　　５％タ
ルク　　　　　　　　　　　９７％　　−力オリン　　
　　　　　　　　　−　　９０％そのまま使用し得る粉
剤は、有効成分または有効成分の組み合せを担体と混合
することにより得られる。

別の殺虫剤若しくは殺ダニ剤との組み甘せの配置　水和
剤　　　　　　　　　ａ）　　ｂ）　　ｃ）有効成分ま
たは有効成分の組み合せ　　２５％　５０％　　７５％
リグノスルホン酸ナトリウム　　　　　　　５チ　　５
％　　−ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　　　　５
チ　　−　　５％ジイソブチルナフタレンスルホン酸　
　　−６％　１０％ナトリウム 高分散ケイ酸　　　　　　　　５％　　１０チ　１０％
カオリン　　　　　　　　　　６２チ　２７％　−有効
成分または有効成分の組み合せを補助剤とよく混合し、
そして混合物を適当なミルで十分に摩砕する。水で希釈
することにより所望濃度の懸濁液とし得る水利剤が得ら
れる。

有効成分または有効成分の組み会せ　　　　　　　１０
チクム ドγ歴ＩΩｐ１誉シ″　　　　“ シクロヘキサノン　　　　　　　　３Ｇチキシレン混合
物　　　　　　　　　５０％必要な濃度のエマルジッン
は、この濃厚物を水で希釈することにより得ることがで
きる。

五　　粉　　剤　　　　　　　　　　　　　　　ａ）　
　　　ｂ）有効成分−４たけ有効成分の組み合せ　　　
５チ　　８チメルク　　　　　　　　　　　９５チ　−
カオリン　　　　　　　　　　　−　９２チそのままＩ
用し得る粉剤は、有効成分または　、有効成分の組み合
せを担体と混合し、そして混合＊１適当なミル中で摩砕
することによプ得られる。

４　押出成形粒剤 有効成分または有効成分の組み合せ　　　　　　　１０
％リグノスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　２チカルボキシメチルセルａ−ス　　　　　　　　　
　　　１％カオリン　　　　　　　　　　　　　　８７
慢有効成分または有効成分の組み合せを補助剤と混合及
び摩砕し、続いて混合物を水で湿らせる。この混合物を
押出成形しそして空気流中で乾燥する。

ポリエチレングリコール　２００　　　　　　　　　　
　５　％カオリン　　　　　　　　　　　　　９４チ微
粉砕有効成分または有効成分の組み合せをミキサー中で
、ポリエチレングリコールで湿らせたカオリンに均一に
塗布する。このようにして非粉塵性被覆粒剤が得られる
。

エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　１
０チ１５モル〕 リグノスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　１０
チカルボキシメチルセルロース、　　　　　　　　　　
１チ５７％ホルムアルデヒド水溶液　　　　　　　　　
（１２％７５チ水性乳濁液の形体のシリコン油　　　　
　Ｑ、１３％水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５２％微粉砕有効成分または有効成分の組み合せ
を補助剤と均質に混合する。このようにして懸濁液濃厚
物が得られ、それから水で希釈することにより、所望濃
度の１ピ濁液が得られる＠する作用 新たに準備されたクジに対する栄養媒体各５ａＩｌｔ各
々ビーカーに満たす。各試験化合物の１チアセトン溶液
の一足量をビーカー中の栄養媒体にピペットで加え、８
００ｐｐｍ　　の有効成分濃度とする。そして、媒体全
充分に混合した後アセトンを少なくとも２０時間（わた
って蒸発させる。

１日齢のイエバエのウジ２５匹ｔ−、各々の有効成分き
指示された（１度で含有する試験用の栄養媒体ｔｌ−含
むビーカーに入れる。ウジが輛化し念後、踊を媒体から
水で流し出して分離し、穴のあるふたで閉じられた容器
に入れる。

流し出した輛の各バッチを数えてウジの発育に対する試
験化合物の毒性効果を調べる。測定は１０日後に踊から
評化したハエの数を数えることによって行なう。

本試験において実施例１で得た式■の化合物は良好な作
用を示した。

ビーカー中の水１５０．１ｔｌの表面に、試験化合物の
［Ｌ１重量チアセトン溶液の一定ｉｔピペットで添加し
て８００　ｐｐｍ　　の濃度の溶液を得る。

アセトンが蒸発した・後、２日齢のエジプトヤプ蚊の幼
虫５０ないし４０匹を試験化合物を含有するビーカー中
に入れる。１，２及び５日後の死虫数を数える。

本試験において実施例１の化合物はエジプトヤプ蚊に対
する良好な作用土水した。

実施例５：胃毒殺虫作用 植木鉢に入れた高さ約２５１の綿植物に各試験化合物を
１００，２００及び４００　ｐｐｍの濃度で含有する水
性乳剤を噴霧する。噴霧被覆が乾いた後、スボドブテラ
　リトラリス（８ｐｏｄｏｐｔｅｒａ１ｉｔｔｏｒａｌ
ｉｓ　）　及びへりオチス　ビレッセンス（Ｈｅ１ｉｏ
ｔｈｉｓ　ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ　）　　のＬｓ段階の幼
虫を綿植物に棲息させる。試験は２４℃、相対湿度６０
チで実施する。１２０時間後に試験昆虫の死虫率（＠を
調べる。

本試験において、本発明の化合物は下記濃度で８０ない
し１００％の死虫率を示す。

実施例６：アンソノマス　グランディス（Ａｎ−植木鉢
に入れた綿植物に、試験化合物１＆：４００ｐｐｍの濃
度で含有する水利性乳剤を噴霧する。

噴霧した被覆が乾燥した後（約１／！時間）、各植物に
去勢した甲虫（アンソノマス　グランディスンの成虫１
０匹１−棲息させる。上部に網を付けたプラスチックの
シリンダーを、甲虫が植物から移動しない様にその試験
昆虫を棲息させた処理植物に速やかにかぶせる◎処理植
物は２５℃、相対温度約６０’４１１（保つ＠胃毒作用
の評価は１，２．５及び６日後に甲虫の死生率（背位の
パーセント］に基づいて行なう。

生キ残っている甲虫をアンソノマス（Ａｎｔｈｏｎｏ−
ｍｕｓ）の食餌のペレットに移し、産卵の為に３日間放
置する。次に甲虫を取シ去シ、そして卵の付着している
ベレットを７日間２８℃で培養する。生殖抑制作用の評
価は、未処理の対照と比較して、生まれた卵の数の減少
、これらの卵からふ化した幼虫の数及び死んだ幼虫の数
を測定することによって行なう。

４００　ｐｐｍの濃度において、実施例１の化合物１，
４．１３及び１５が冑毒作用に関して、化合物７，８．
１８，１９．２０及び２２が生殖抑制作用に関して、未
処理の対照と比較して８０ないし１００チの死生率を示
す。

高さ１ないし５傭のトウモロコシの苗木５本と７紙ディ
スクをアセトン約４容意チを含む試験化合物水溶液に浸
漬する◇その浸漬した７紙ディスクをプラスチックのビ
ーカー（答ｍ２００ｔ１１ｔ）の底に置き１次にその上
に乾燥したＰ紙とトウモロコシの苗木及びり、またはＬ
３段階のジアプロティカ　バルテアタの幼虫１０匹とｔ
−ｉ＜。

そのバッチを約２４℃で相対湿度４０ないし６０係にて
日光下に保つ０評価は未処理の対照と比較して６日後に
行なう。

下記の濃度で、本発明の化合物は８０ないし１００俤の
死生率を示す： （Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ　５ｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ　）
及び二２バルバタ対する作用 試験は成長する植物にて行なう０この目的のために、高
さ約２０ｃｆＲの稲植物（茎の太さ８ｍ）４体をいくつ
かの鉢（径８備）の各々に植える。

その各々の鉢に植えた植物に、試験化合物４００ｐｐｍ
ｔ−含有するアセトン性溶液１００−を１回転テーブル
上において噴霧する。その噴霧被覆が乾燥した後、各々
の植物に第三段階の試験生物の若虫２０匹ｔｉ息させる
０そのせみが逃げないように、ガラスシリンダーを各植
物にす早くかぶせ、ガーゼで上部をシールする。次の発
育段階に達するまで、若虫を処理された植物に１０日間
保持する。死生率（チ）の評価は処理の１゜４及び８日
後に行なう◇ 本発明の実施例１による式Ｉの化合物は１本試験におい
て良好な活性を示す〇 試験は成長する植物にて行なう。この目的のために、高
さ約２０ｃｒｔＩの稲植物（茎の太さ８−）４体をいく
つかの鉢（径８　ｃｍ　）の各々に植える〇その各々の
鉢に植えた植物に、試験化合物４００ｐｐｍを含有する
アセトン性溶液１００ゼを１回転テーブル上において噴
霧する。その噴霧被覆が乾燥した後、各々の植物に成虫
の雌３匹を棲息させる。その雌が逃げないように、ガラ
スシリンダーを各植物にす早くかぶせ、ガーゼで上部を
シールする。その雌を産卵のために４日間その植物上に
放置し、その後取り除く。

雌を植物上に置いた約８日後に、その卵から若いせみが
ふ化する。その数を数える。死去率（＠を処理した植物
上でふ化した幼虫の数を未処理の対照植物上でふ化した
数と比較して計算するＯ 本発明において、実施例１による式Ｉの化合物は良好な
殺卵作用を示す〇

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）次式 I ：▲数式、化学式、表等があります▼（
   I ） （式中、 Ｒ＿１及びＲ＿２は互いに独立して各々水素原子、ハロ
   ゲン原子、トリフルオロメチル基、１個ないし７個のハ
   ロゲン原子を含有する炭素原子数１ないし４のハロアル
   コキシ基または１個ないし７個のハロゲン原子を含有す
   る炭素原子数１ないし４のハロアルキルチオ基を表わし
   、 Ｒ＿８は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基、１個ないし７個のハロゲン原子を含有
   する炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子
   数１ないし４のアルコキシ基、１個ないし７個のハロゲ
   ン原子を含有する炭素原子数１ないし４のハロアルコキ
   シ基またはアルキル部分に１個ないし４個の炭素原子を
   含有するアルコキシカルボニル基を表わし、 Ｒ＿４は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基またはトリフルオロメチル基を表わし、 Ｒ＿５は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基、トリフルオロメチル基または炭素原子
   数１ないし４のアルコキシ基を表わし、そして Ｒ＿６及びＲ＿７互いに独立して各々水素原子、ハロゲ
   ン原子またはトリフルオロメチル基を表わすか、あるい
   は、Ｒ＿６とＲ＿５またはＲ＿７とＲ＿５がメチレンジ
   オキシ基を表わす。）で表わされる化合物。 （２）前記式 I において、 Ｒ＿２、Ｒ＿４、Ｒ＿６及びＲ＿７が水素原子を表わす
   特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （３）前記式 I において、 Ｒ＿１が水素原子、フッ素原子、塩素原子または１個な
   いし７個のフッ素原子若しくは塩素原子を含有する炭素
   原子数１ないし３のハロアルコキシ基を表わし、 Ｒ＿２が水素原子を表わし、 Ｒ＿３が水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素原子数
   １ないし３のアルコキシ基、１個ないし７個のフッ素原
   子、塩素原子若しくは臭素原子を含有する炭素原子数１
   ないし３のハロアルコキシ基またはイソプロポキシカル
   ボニル基を表わし、 Ｒ＿４が水素原子、メチル基またはエチル基を表わし、 Ｒ＿５が水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
   炭素原子数１ないし３のアルキル基、トリフルオロメチ
   ル基または炭素原子数１ないし３のアルコキシ基を表わ
   し、 Ｒ＿６が水素原子、２−若しくは３−位のフッ素原子ま
   たは２−若しくは３−位の塩素原子を表わすか、あるい
   はＲ＿６とＲ＿５が３，４−メチレンジオキシ基を表わ
   し、そして Ｒ＿７が水素原子または６−塩素原子を表わす特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。 （４）前記式 I において、 Ｒ＿１が水素原子、フッ素原子、塩素原子またはメチル
   基を表わし、 Ｒ＿２が水素原子を表わし、 Ｒ＿３がフッ素原子、塩素原子またはトリフルオロメト
   キシ基を表わし、 Ｒ＿４が水素原子または３−メチル基を表わし、Ｒ＿５
   が水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはメ
   チル基を表わし、 Ｒ＿６が水素原子または３−塩素原子を表わし、そして Ｒ＿７が水素原子を表わす特許請求の範囲第３項記載の
   化合物。 （５）前記式 I において、 Ｒ＿１が水素原子、フッ素原子または塩素原子を表わし
   、 Ｒ＿２、Ｒ＿４、Ｒ＿６及びＲ＿７が水素原子を表わし
   、Ｒ＿３が塩素原子またはトリフルオロメトキシ基を表
   わし、そして Ｒ＿５がフッ素原子または塩素原子を表わす特許請求の
   範囲第２項記載の化合物。 （６）次式：▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第３項記載の化合物。 （７）次式：▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第４項記載の化合物。 （８）次式：▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第５項記載の化合物。 （９）次式：▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第５項記載の化合物。 （１０）次式：▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第５項記載の化合物。 （１１）次式：▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第５項記載の化合物。 （１２）次式：▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第４項記載の化合物。 （１３）次式：▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第５項記載の化合物。 （１４）次式：▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第５項記載の化合物。 （１５）昆虫及びダニ目の代表的なものを防除するため
   に使用する特許請求の範囲第１項ないし第１４項のいず
   れか１項に記載の化合物。 （１６）植物損傷性昆虫の幼虫の段階を防除するために
   使用する特許請求の範囲第１５項記載の化合物。 （１７）植物損傷性土壌昆虫を防除するために使用する
   特許請求の範囲第１５項記載の化合物。 （２）次式II：▲数式、化学式、表等があります▼（I
   I） （式中、 Ｒ＿１及びＲ＿２は互いに独立して各々水素原子、ハロ
   ゲン原子、トリフルオロメチル基、１個ないし７個のハ
   ロゲン原子を含有する炭素原子数１ないし４のハロアル
   コキシ基または１個ないし７個のハロゲン原子を含有す
   る炭素原子数１ないし４のハロアルキルチオ基を表わし
   、 Ｒ＿５は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基、トリフルオロメチル基または炭素原子
   数１ないし４のアルコキシ基を表わし、そして、 Ｒ＿６及びＲ＿７は互いに独立して各々水素原子、ハロ
   ゲン原子またはトリフルオロメチル基を表わすか、ある
   いは、Ｒ＿６とＲ＿５またＲ＿７とＲ＿６がメチレンジ
   オキシ基を表わす。）で表わされる化合物を、次式III
   ：▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、 Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基、１個ないし７個のハロゲン原子を含有
   する炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子
   数１ないし４のアルコキシ基、１個ないし７個のハロゲ
   ン原子を含有する炭素原子数１ないし４のハロアルコキ
   シ基またはアルキル部分に１個ないし４個の炭素原子を
   含有するアルコキシカルボニル基を表わし、そして Ｒ＿４は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基またはトリフルオロメチル基を表わす。 ）で表わされる化合物と反応させることよりなる次式
   I ：▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中
   、Ｒ＿１ないしＲ＿７は前記の意味を表わす。）で表わ
   される化合物の製造方法。 （１９）有効成分として次式 I ：▲数式、化学式、表
   等があります▼（ I ）（式中、 Ｒ＿１及びＲ＿２は互いに独立して各々水素原子、ハロ
   ゲン原子、トリフルオロメチル基、１個ないし７個のハ
   ロゲン原子を含有する炭素原子数１ないし４のハロアル
   コキシ基または１個ないし７個のハロゲン原子を含有す
   る炭素原子数１ないし４のハロアルキルチオ基を表わし
   、 Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基、１個ないし７個のハロゲン原子を含有
   する炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子
   数１ないし４のアルコキシ基、１個ないし７個のハロゲ
   ン原子を含有する炭素原子数１ないし４のハロアルコキ
   シ基またはアルキル部分に１個ないし４個の炭素原子を
   含有するアルコキシカルボニル基を表わし、 Ｒ＿４は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基またはトリフルオロメチル基を表わし、 Ｒ＿５は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基、トリフルオロメチル基または炭素原子
   数１ないし４のアルコキシ基を表わし、そして、 Ｒ＿６及びＲ＿７は互いに独立して各々水素原子、ハロ
   ゲン原子またはトリフルオロメチル基を表わすか、ある
   いは、Ｒ＿６とＲ＿５またはＲ＿７とＲ＿５がメチレン
   ジオキシ基を表わす。）で表わされる化合物を、適当な
   担体及び／または補助剤と一緒に含有する有害生物防除
   用組成物。 （２０）次式 I ：▲数式、化学式、表等があります▼
   （ I ） （式中、 Ｒ＿１及びＲ＿２互いに独立して各々水素原子、ハロゲ
   ン原子、トリフルオロメチル基、１個ないし７個のハロ
   ゲン原子を含有する炭素原子数１ないし４のハロアルコ
   キシ基または１個ないし７個のハロゲン原子を含有する
   炭素原子数１ないし４のハロアルキルチオ基を表わし、 Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基、１個ないし７個のハロゲン原子を含有
   する炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子
   数１ないし４のアルコキシ基、１個ないし７個のハロゲ
   ン原子を含有する炭素原子数１ないし４のハロアルコキ
   シ基またはアルキル部分に１個ないし４個の炭素原子を
   含有するアルコキシカルボニル基を表わし、 Ｒ＿４は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基またはトリフルオロメチル基を表わし、 Ｒ＿５は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基、トリフルオロメチル基または炭素原子
   数１ないし４のアルコキシ基を表わし、そして、 Ｒ＿６及びＲ＿７は互いに独立して各々水素原子、ハロ
   ゲン原子またはトリフルオロメチル基を表わすか、ある
   いは、Ｒ＿６とＲ＿５またはＲ＿７とＲ＿５がメチレン
   ジオキシ基を表わす。）で表わされる化合物の有害生物
   防除のための有効量で、あるいは前記式 I で表わされ
   る化合物の有害生物防除のための有効量を助剤及び担体
   と一緒に含有する組成物で、昆虫及びダニ目の代表的な
   ものを、それらの種々の発育段階またはそれらの生息地
   において、接触するかあるいは処理することよりなる前
   記有害生物の防除方法。