JPS63243063A - フェノキシフェニルチオ尿素、フェノキシフェニルイソチオ尿素およびフェノキシフェニルカルボジイミド、それらの中間体および製法 - Google Patents

フェノキシフェニルチオ尿素、フェノキシフェニルイソチオ尿素およびフェノキシフェニルカルボジイミド、それらの中間体および製法

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JPS63243063A JP63057351A JP5735188A JPS63243063A JP S63243063 A JPS63243063 A JP S63243063A JP 63057351 A JP63057351 A JP 63057351A JP 5735188 A JP5735188 A JP 5735188A JP S63243063 A JPS63243063 A JP S63243063A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
オ尿素、フェノキシフェニルイソチオ尿素およびフェノ
キシフェニルカルポジイミド、それらと有機酸および無
機酸との塩、それらの製造方法並びにそｎらの製造のた
めの中間体に関する。 本発明はさらに前記化合物を含有する有害生物防除剤組
成物およびそれらの有害生物防除における使用にも関す
る。 本発明の化合物は、 次式■： 瓜 （式中、 Ｉ（、は炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基また
は炭素原子数５ないし６のシクロアルケニル基を表わし
、 馬は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数５
ないし６のシクロアルキル基または炭素原子数５ないし
６のシクロアルケニル基を表わし、 ′ｋＬ３は炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原
子数３ないし６のシクロアルキル基、１−シクロプロビ
ルエチル基または炭素原子数３ないし５のアルケニル基
を表わし、 Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４
のアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基ま
たは一ＣＦ，基を表わし、ｎは１ないし３の数を表わし
、 Ｚ　ｉ　−ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ−、　−Ｎ＝Ｃ　（８Ｉ−
Ｌ５）　一ＮＨ−　マ７’Ｃは一Ｎ二〇−Ｎ−で表わさ
れる基を表わし、そしてＲ，は炭素原子数１ないし５の
アルキル基またはアリル基を表わす。）で表わされる。 適当なハロゲン置換基は、弗素原子および塩素原子並び
に臭素原子および沃素原子であり、弗素原子および塩素
原子が好ましい。 アルキル基は直鎖であっても、または枝分子していても
良い。そのようなアルキル基はメチル基、エチル基、プ
ロビル基、イソプロビル基並びにブチル基およびペンチ
ル基およびそれらの異性体であっても良い。この定義は
アルコキシ置換基にも対応して当てはまる。 シクロアルキル基およびシクロアルケニル基は、例えば
シクロプロビル基、シクロブチル基、シクロベンチル基
、シクロペンテニル基、シクロヘキシル基、シクロヘキ
セニル基まタハシクロヘグチル基であっても良い。これ
らの基は１個まｆｃは２個の炭素原子数１ないし３のア
ルキル基により置換されていても良い。 アルケニル基は直鎖であっても、または枝分れしていて
も良く、そして１個または２個の二重結合を含んでいて
も良い。そのよりなアルケニル基の例は、ビニル基、ア
リル基、１一グロペニル基、イソプロビル基、アレニル
Ｎ、ブテニル基、ブタジェニル基またはペンテニル基か
らなる。 上記式■中、Ｚが一Ｎ＝＝ｃ　（８　）１，！Ｉ）−Ｎ
Ｈ−で表わされる基を表わす化合物は、酸付加塩の形態
であっても良い。そのような塩を形成するために適当な
醗の例は：塩酸、臭化水素酸、沃化水素酸、Ｍ酸、種々
の燐酸、硫酸、酢酸、グロビオン酸、酪酸、吉草酸、蓚
酸、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、マレイン酸、フマ
ル酸、乳酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、フタル酸、
ケイ皮酸、フェニルスルホン酸およびサリチル酸である
。 上記式Ｉ中、ＺがーＮ＝ｃ　（Ｓ　Ｒ５）　−　ＮＨ−
で表わされる基を表わす化合物は、次式： で表わされるそれらの互変異性体で得られうる。 本発明は、個々の互変異性体並びに互変異性体の混合物
を包含する。 式Ｉで表わされる好ましい化合物は、Ｒ１が炭素原子数
３ないし７のシクロアルキル基を表わし、 ）ｔ２が炭素原子数１ないし４のアルキル基またはシク
ロペンチル基を表わし、 ｋＬ３が炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素
原子数６ないし５のシクロアルキル基を表わし、 Ｒ，が水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数１ない
し乙のアルキル基を表わし、 ｎが１または２の数を表わし、 Ｚが−Ｎｌ−１−ＣＳ−ＮＨ−、−、Ｎ二Ｃ（Ｓ馬）−
Ｎｕ−または−Ｎ二Ｃ，、−Ｎ−で表わされる基を表わ
し、そして凡、が炭素原子数１ないし乙のアルキル基を
表わす化合物である。 この群の化合物の中で、上記式■中、 ａ）　　Ｒ，が炭素原子数５ないし乙のシクロアルキル
基金表わし、 Ｒ２がエチル基またはイソプロピル基を表わし、鵬がイ
ソプロピル基、第三ブチル基まｆｃはシクロペンチル基
を表わし、 Ｒ４が水素原子または弗素原子を表わし、ｎが１または
２の数を表わし、そして Ｚが−ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ−で表わされる基を表わす；ま
たは ｂ）　　Ｒ，が炭素原子数５ないし６のシクロアルキル
基金表わし、 Ｒ２がエチル基またはイソプロピル基を表わし、Ｒ８が
イソプロピル基、第三ブチル基またはシクロペンチル基
を表わし、 Ｒ４が水素原子または弗素原子を表わし、ｎが１または
２の数を表わし、 Ｚが−Ｎ二〇（Ｓ瓜）−Ｎｕ−で表わされる基を表わし
、そして Ｒ３がメチル基またはエチル基金表わす；または ｃ）　　ｈ、が炭素原子数５ないし６のシクロアルキル
基を表わし、 Ｒ２がエチル基またはイソプロピル基を表わし、Ｒ５が
イソプロピル基、第三ブチル基またはシクロペンチル基
ｅ−３わし、 Ｒ４が水素原子または弗素原子を表わし、ｎが１または
２の数を表わし、そして Ｚが−Ｎ二〇二Ｎ−で表わされる基を表わす化合物が好
ましい。 本発明の式Ｉで表わされる化合物は、それ自体公知の方
法で製造することができ、例えば、Ａ）次式■： Ｌ２ で表わされるインチオシアネートヲ、次式■：ＨｓＮ　
　ｕｓ　　　　　　Ｑ！［） で表わされるアミンと反応させてチオ尿素を得、そして
所望する場合には、 Ｂ）生成したチオ尿素を次式■： Ｘ−Ｒ，（５） で表わされる化合物と反応させてイソチオ尿素を得るか
、または Ｃ）生成したイソチオ尿素を、硫化水素の除法によｐカ
ルボジイミドに変換することによシ製造することができ
る。上記式において、Ｒ１゜鴇、　Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５お
よびｎは与えられた意味を表わし、そしてＸは適当な離
脱基、例えばハロゲン原子、好ましくは塩素原子、臭素
原子または沃紫原子を表わすか、またはアルキルスルフ
ェート基ヲ表わす。 工程Ａ）は、通常の圧力下、そして有機溶媒または希釈
剤の存在下で通常実施される。反応温度は、口ないし１
５０℃、好ましくは１０ないし７０℃の範囲である。適
当な溶媒ま７１ｃは希釈剤の例は：エーテルおよびエー
テル性化合物例えばジエチルエーテル、ジプロピルエー
テル、ジブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタ
ンおよびテトラヒドロ７ラン；Ｎ、Ｎ−ジアルキル化カ
ルボキシアミド；脂肪族、芳香族およびハロゲン化炭化
水素例えばベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホル
ム、塩化メチレン、四塩化炭素およびクロロベンゼン；
ニトリル例えばアセトニトリルまたはプロピオニトリル
；およびケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン
およびシクロヘキサノンである。 工程Ｂ）は不活性有機溶媒中およびわずかに高めらｔた
または通常の圧力下で有利に行われる。 反応温度は１０ないし２５０℃の範囲であるが、しかし
用いた溶媒の沸点または５０ないし１５０℃が好ましい
。適当な溶媒または希釈剤の例は：エーテルおよびエー
テル性化合物例えばジエチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン；芳香
族炭化水素例えばベンゼン、トルエンおよびキシレン；
ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトンおよびシク
ロヘキサノン；アルコールまたはジメチルホルムアミド
である。 工程Ｃ）は非プロトン性有機溶媒または希釈剤中および
通常の圧力下で有利に行われる。反応温度は０ないし１
５０℃、好ましくは１０ないし５０℃の範囲である。適
当な溶媒または希釈剤の例は：エーテルおよびエーテル
性化合物例えばジエチルエーテル、ジプロピルエーテル
、ジブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタンお
よびテトラヒドロ７ラン；Ｎ、Ｎ−ジアルキル化カルボ
キシアミド；脂肪族、芳香族およびハロゲン化炭化水素
例えばベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、
塩化メチレン、四塩化炭素およびクロロベンゼン；ニト
リル例えばアセトニトリルおよびプロピオニトリル；お
よびケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトンおよ
びシクロヘキサノンである。 硫化水素の除去は文献〔ティ、シバヌマ（Ｔ。 Ｓｈｉｂａｎｕｍａ　）による［ケミストリー　レター
ズ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　）　Ｊ　１
９７７年、第５７５〜６頁；ニス、キム（Ｓ、Ｋｉｍ）
による［テトラヘドロン　　レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅ
ｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　）　Ｊ　１９８５年、第１
６６１〜１６６４頁；ダブリュ、ウニイス（Ｗ、Ｗｅｉ
ｔｈ）による「パイロシータイン第６巻Ｂｊ）Ｊ１８７
３年、第１３９８頁；ジー、アミアール（ＱＡｍｉａｒ
ｄ）による「ビュレタン　デュラソシエテ　シミーク（
Ｂｕｌｌ、　Ｓｏｃ、　ｃｈｉｍ、）　Ｊ　１９５６年
、第１５６０頁〕に記載されている方法により行われる
。脱離反応のだめの適当な試薬は例えばＨｇ０１特定の
ピリジニウム塩、クロロアセテート、シアヌル酸クロラ
イド、ｐ−トルエンスルホクロライドまたは特定のホス
フェート誘導体である。 式■で表わされるインチオシアネートはそれ自体公知の
方法で製造することができ、例えば次式■： （式中、Ｒ１ｙ　Ｒ４１Ｒ４およびｎは式Ｉで定義され
た意味を表わす。）で表わされるフェノキシアニリンを
チオホスゲン化することＫよシ製造することができる。 式■で表わされる化合物の製造工程は、有機塩基または
無機塩基例えばトリエチルアミンまたは炭酸カルシウム
の存在下で、および通常の圧力下、不活性溶媒または希
釈剤中で有利に実施される。反応は０ないし１００℃の
温度範囲で、好ましくは用いた溶媒まだは希釈剤の沸点
、または２０ないし８０℃の温度範囲で実施する。 適当な溶媒および希釈剤は、例えばエーテルおよびエー
テル性化合物例えばジエチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、ジオキサン、またはテトラヒドロ７ラン；芳
香族炭化水素例えばべンゼン、トルエンまたはキシレン
；ケトン例工ばアセトン、メチルエチルケトンまたはシ
クロヘキサノン；または塩素化炭化水素例えばジクロロ
メタンである。反応は水の存在下、２相系でも実施し得
る。 式Ｖで表わされるフェノキシアニリンハソレ自体公知の
方法で製造することができ、例えば次式■： ム で表わされるアニリンを、次式■ （上記式■および■中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ４およびｎは式
Ｉの定義と同じ意味を表わし、そしてＨａｄ　Ｂハロゲ
ン原子、好ましくは塩素原子または臭素原子を表わす。 ）で表わされるフェノールとを反応させることによ多製
造できる。 式Ｖで表わされる化合物の製造工程は、有機塩基、また
は好ましくは無機塩基、例えばアルカリ金属水酸化物ま
たはアルカリ金属炭酸塩の存在下、および不活性好まし
くは極性溶媒または希釈剤中および通常の圧力下で有利
に行われる。工程は口ないし２００℃、好ましくは用い
た溶媒または希釈剤の沸点、まだは５０ないし１７０℃
の範囲で実施される。重金属触媒、例えば銅粉末または
塩基性炭酸銅（６）を添加することは有利である。適当
な溶媒および希釈剤の例は、例えばジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンおよ
びその他の非プロトン性の駅極性溶媒である。 式■および■で表わされる化合物は新規であシ、同様に
本発明の主題を構成する。一方、式ｍ、ＩＶ、Ｖｌで表
わされる化合物（西ドイツ国特許公開第２７２７５２９
号公報；５ｙｎｔｈ、Ｃｏｒｒｙｍｕｎｉｃａ　−ｔｌ
ＯｎＳ、ＶＯ７，１６／　８０９　、１９８６）は公知
であるか、またはそれ自体公知である方法によシ製造で
きる。 西ドイツ国特許公開第２６３９７４８号、第２７０２２
３５号、第２７２７４１６号、第２７２７５２９号およ
び第２７５０６２０号公報は、Ｎ−フェニル環の２゜６
〜位でシクロアルキル基によシ置換されても良いが、し
かしフェノキシ基を含まないフヱニルチオ尿素およびフ
ェニルイソチオ尿素を開示している。西ドイツ国特許公
開第５０５４９０５号公報および公開欧州特許明細書第
０２５０１０号および第１７５６４９号は、Ｎ−フェニ
ル環の２位および６位にフェノキシ基を含まないフェノ
キシフェニルカルボジイミド、フェノキシフェニルチオ
尿素およびフェノキシフェニルイソチオ尿素を開示して
いる。全てのこれらの公知化合物は、有害生物防除有効
性であるが、しかし植物に対して十分に許容性ではない
。 驚くべきことに、本発明の式■で表わされる化合物は、
温血動物および植物に十分に許容性であるが有効な有害
生物防除剤であることが見い出された。式■で表わされ
る化合物は、それ故に例えば動物および植物の有害生物
を防除するのに適している。そのような有害生物は、主
として箱足動物門、例えば特に鱗翅目、甲虫目、同翅亜
目、双翅目、アザミウマ目、直翅目、シラミ目、シホナ
プテラ目（５ｉｐｈｏｎａｐｔｅｒａ　）、ハジラミ目
、シミ目、シロアリ目、チャタテムシ目または膜翅目の
昆虫およびダニ目のタモ形類動物、例えばダニおよびマ
ダニに属する。あらゆる成長段階の有害生物を防除する
ことができ、即ち成虫、踊および若虫、および特に幼虫
および卵も防除できる。このように特に観賞植物および
有用植物の栽培地、例えば果物および野菜特に綿花の栽
培地の植物病原性昆虫およびダニを有効に防除すること
が可能である。式■で表わされる化合物が成虫によシ取
込まれた場合には、その時有害生物の直接の死亡または
減少した産卵および／または郷化率を観察することがで
きる。この後者の有効性は特に甲虫目において観察する
ことができる。動物特に家畜および生産的な家畜の寄生
虫である有害生物の防除において、主な有害生物は外部
冨生虫、例えばダニおよびマダニおよび双翅目例えばル
シリアセリカータ（Ｌｕｃｉｌｉａ　５ｅｒｉｃａｔａ
　）である。 式■で表わされる化合物の良好な有害生物防除有効性は
上記有害生物の少なくとも５０ないし６０％の死去率に
相当する。 式Ｉで表わされる化合物および該化合物を含有する組成
物の有効性は他の殺虫剤および／または殺ダニ剤を添加
することにより実質的に拡大させ、そして施用環境に適
合させることができる。適当な添加剤の例は：有機燐系
化合物、ニトロフェノールおよびそれらの誘導体、ホル
　゛ムアミジン、尿素、カルバメート、ピレスロイド、
塩素化炭化水素およびバチルス　スリンギエンシス（Ｂ
ａｃｉｌｌｕｓ　ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）製剤を
含む。 式Ｉで表わされる化合物はそのままの形態であるいは好
ましくは製剤技術で慣用の補助剤と共に使用され、公知
の方法によ少乳剤原液、直接噴霧可能なまたは希釈可能
な溶液、希釈乳剤、水和剤、水溶剤、粉剤、粒剤、およ
び例えばポリマー物質によるカプセル化剤に製剤化され
る。 組成物の性質と同様、噴霧、アトマイジング、ダスティ
ング、散水または注水のような適用法は、目的とする対
象および使用環境に依存して選ばれる。 製剤、即ち該組成物、式Ｉで表わされる化合物（有効成
分）またはそれと他の殺虫剤もしくは殺ダニ剤、および
適当な場合には固体もしくは液体の助剤を含有する配合
物または混合物は、公知の方法によシ、例えば有効成分
を溶媒、固体担体および適当な場合には表面活性化合物
（界面活性剤）のような増量剤と均一に混合および／ま
たは摩砕することによシ、製造される。 適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化水素、好まし
くは炭素原子数８ないし１２の部分、例えばキシレン混
合物または置換ナフタレン：フタレート例えばジブチル
フタレートまたはジオクチルフタレート：脂肪族炭化水
素例えばシクロヘキサンまたはパラフィン：アルコール
およびグリコール並びにそれらのエーテルおよびｘ　、
２．７−　＃　例Ｌ　ｔｄエタノール、エチレンクリコ
ール、エチレングリコールモノメチルまたはモノエチル
エーテル；ケトン例えばシクロヘキサノン；強極性溶媒
例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキ
シドまたはジメチルホルムアミド；並びに植物油または
エポキシ化植物油例えばエポキシ化ココナツツナツツ油
または大豆油；または水。 例えば粉剤および分散性粉末に使用される固体担体は通
常、天然鉱物充填剤例えば方解石、メルク、カオリン、
モンモリロナイトまたはアタパルジャイトである。物性
を改良するために、高分散珪酸または高分散吸収性ポリ
マーを加えることも可能である。適当な粒状化吸収性担
体は多孔性型のもので、例えば軽石、破砕レンガ、セビ
オライトまたはベントナイトであり：そして適当な非吸
収性担体は方解石または砂のような物質である。更に非
常に多くの予備粒状化した無機質および有機質の物質、
特にドロマイトまたは粉状化植物残骸、が使用し得る。 製剤化すべき式Ｉで表わされる化合物またはそれと別の
殺虫剤もしくは殺ダニ剤との組み合せの性質によるが、
適当な表面活性化合物は良好な乳化性、分散性および湿
潤性を有する非イオン性、カオチン性および／またはア
ニオン性界面活性剤である。′界面活性剤“の用語は界
面活性剤の混合物をも含むものと理解されたい。 適当なアニオン性界面活性剤は、水溶性石鹸および水溶
性合成表面活性化合物の両者であ夛得る。 適当な石鹸は高級脂肪酸（Ｃ１ｏ−０２□）のアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、または非置換または置換
のアンモニウム塩、例えばオレイン酸またはステアリン
酸、あるいは例えばココナツツ油または獣脂から得られ
る天然脂肪酸混合物のナトリウムまたはカリウム塩であ
る。更に適当な表面活性剤は脂肪酸メチルタウリン塩並
びに変性及び未変性の燐脂質である。 しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、特に脂肪族ス
ルホネート、脂肪族サルフェート、スルホン化ベンズイ
ミダゾール誘導体またはアルキルアリールスルホネート
、が更に頻繁に使用される。 脂肪族スルホネートまたはサルフェートは通常アルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩あるいは非置換または置換
のアンモニウム塩の形態にあう、そしてアシル基のアル
キル部分をも含む炭素原子数８ないし２２のアルキル基
を含み、例えばリグノスルホン酸、ドデシルサルフェー
トまたは天然脂肪酸から得られる脂肪族アルコールサル
フェートの混合物のナトリウムまたはカルシウム塩であ
る。これらの化合物には硫酸エステルの塩および脂肪族
アルコール／エチレンオキシド付加物のスルホン酸の塩
も含まれる。 スルホン化ベンズイミダゾール誘導体は、好ましくは二
つのスルホン酸基と８ないし２２個の炭素原子を含む一
つの脂肪酸基とを含む。アルキルアリールスルホネート
の例は、ドテシルベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタ
レンスルホン酸またはナフタレンスルホン酸／ホルムア
ルデヒド縮合生成物のナトリウム、カルシウムまたはト
リエタノールアミン塩である。対応するホスフェート、
例えば４ないし１４モルのエチレンオキシドを含むｐ−
ノニルフェノール付加物の燐酸エステルの塩、もまた適
当である。 非イオン性界面活性剤は、好ましくは脂肪族または脂環
式アルコール、または飽和または不飽和脂肪酸およびア
ルキルフェノールのポリグリコールエーテル誘導体であ
う、該誘導体は３ないし３０個のグリコールエーテル基
、（脂肪族）炭化水素部分に８ないし２０個の炭素原子
、（−してアルキルフェノールのアルキル部分に６ない
し１８個の炭素原子を含む。 他の適当な非イオン性界面活性剤は、ポリエチレンオキ
シドとポリプロピレングリコール、エチレンジアミノポ
リプロピレングリコールおよびアルキル鎖中に１ないし
１０個の炭素原子を含むアルキルポリプロピレングリコ
ールとの水溶性付加物であシ、その付加物は２０ないし
２５０個のエチレングリコールエーテル基および１０な
いし１００個のグロピレングリコールエーテル基を含む
。これらの化合物は通常プロピレングリコール単位当シ
１ないし５個のエチレングリコール単位を含む。 非イオン性界面活性剤の代表的例は、ノニルフェノール
−ポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコールエ
ーテル、とマシ油チオキシレート、ポリプロピレン／ポ
リエチレンオキシド付加物、トリブチルフェノキシポリ
エトキシエタノール、ポリエチレングリコールおよびオ
クチルフェノキシポリエトキシエタノールである。ポリ
オキシエチレンンルビタンの脂肪酸エステル例えばポリ
オキシエチレンンルビタントリオレートもまた適当な非
イオン性界面活性剤である。 カチオン性界面活性剤は、好ましくはＮ−置換基として
少なくとも一つの炭素原子数８ないし２２のアルキル基
と、他の置換基として低級非置換またはハロゲン化低級
アルキル基、ベンジル基または低級ヒドロキシアルキル
基とを含む第四アンモニウム塩である。該塩は好ましく
はハロゲン化物、メチル硫酸塩またはエチル硫酸塩の形
態にあシ、例えばステアリルトリメチルアンモニウムク
ロ！Ｊ　）”ｔ　タＩｒｉへｙ　シｐｖ　シー（２−ク
ロロエチル）エチルアンモニウム　プロミドである。 製剤業界で慣用の界面活性剤は例えば下記の刊行物に記
載されている二「マクカッチャンズデタージェンツ　ア
ンド　エマルシファイアーズ　アニエアル（ＭｃＣｕｔ
ｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓａｎｄ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｆｉｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ　）　Ｊ　、　７７り
出版社、リッジウッド、ニューシャーシー州、　１９７
９年；ドクター　へルムート　シュタラヒエ（Ｄｒ。 Ｈｅｌｍｕｔ　５ｔａｃｈｅ　）　、　［テンジッドー
タッシェンブ−７（Ｔｅｎｓｉｄ−Ｔａｓｈｅｎｂｕｃ
ｈ　）　”″（Ｈａｎｄｂｏｏｋｏｆ　５ｕｒｆａｃｔ
ａｎｔ　）　Ｊ　、カールハンザ−７、ル２−り（Ｃａ
ｒｌ　Ｈａｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ　）　、　　ミュン
ヘンオよびウィーン、１９８１年。 有害生物防除剤組成物は通常、式■で表わ芒れる化合物
または該化合物と他の殺虫剤または殺ダニ剤との配合剤
をα１ないし９９％、好ましくは０．１ないし９５％、
固体または液体助剤１ないし９９．９％、および界面活
性剤０ないし２５％、好塘しくは０，１ないし２０％を
含む。 市販品は好ましくは濃厚物として製剤化されるが、消費
者は通常実質的によシ低濃度の希釈製剤を使用する。 組成物は別の成分、例えば安定剤、消泡剤、粘度調整剤
、結合剤、粘着伺与剤並びに肥料または特別な効果を得
るだめのその他の有効成分を含有しても良い。 〔実施例および発明の効果〕 実施例１：製造 １．１　　　中間体 フェノール５．７ｇをトルエン３０ｍ１中に溶解し、そ
してこの溶液に粉砕した炭酸カリウム０．８１および水
酸化カリウム５０％水溶液６．８ｇを添加する。反応水
を５時間で系から除去し、そして次いでトルエンを蒸留
によプ除去する。残渣にジメチルホルムアミド３０Ｒ／
および塩基性炭酸銅０．２４１１を添加し、その上で反
応槽内の温度が１４０℃に到達するまで溶媒を蒸留する
。次に２−７クロヘキシルー４−プロモー６−インプロ
ピルーアニリン１１９１１をこの温度で反応混合物に滴
下して加え、そのバッチを同温に保持しながら１６時間
攪拌する。引き続いて溶媒を真空蒸留によ）除去し、そ
して残渣をエーテルで希釈し、そして濾過する。有機相
を１０％水酸化ナトリウム水溶液および水で２度洗浄し
、そして硫酸ナトリウムで乾燥させる。溶媒を真空下除
去し、ヘキサンからの再結晶の後に次式：％式％） で表わされる表題化合物を、１０８−１１０℃で融解す
る暗褐色固体として得る。 下記の化合物を類似の方法で製造する。 １、１．２．　　フェニルインチオシアネートオシアネ
ート ジクロロメタン２０ｍＡ！中の２−シクロへキシル−４
−フェノキシ−６−イツプロピルアニリン７、　Ｏ？溶
液を効果的な攪拌をしながら、チオホスゲン工１９、ジ
クロロメタン４０ｄ１水２〇−および粉砕した炭酸カル
シウム５．０２に滴下して加える。反応混合物を還流下
で５時間攪拌し、次いで冷却しそして珪藻上上で濾過す
る。 有機相を分離し、水で洗浄
【２、硫酸ナトリウムで乾燥
させ、そして溶媒を真空下で除去する。 次式： で表わされる表題化合物が５８−６０．５℃で融解する
黄色結晶の形態で得られる。 下記の化合物が類似の方法で製造される：１．２．　　
最終生成物 １．２．１．　　フェノキシフェニルチオ尿素２−シク
ロヘキシル−４−フェノキシ−６−イソプロビルフェニ
ルイソチオ尿素７．３　？　全テトラヒドロフラフ１５
ｍ１中に溶解１−７、そして該溶液に第三ブチルアミン
５．３２を添加する。反応混合物を室温で２０時間保ち
、そして次にヘキサンで３度抽出する。ヘキサン抽出物
を硫酸ナトリウムで乾燥させ、そして最後にヘキサンを
蒸留により除去する。次式： で表わされる表題の化合物かへキサンから再結晶さね、
そして１３４−１３６℃で融解する。 下記の化合物が類似の方法で製造−ｇｈる：１、２．２
．　　フェノキシフェニルイソチオ尿素チオ尿素 Ｎ−（２−シクロヘキシル−４−フェノキシ−６−イソ
プロピル）フェニル−Ｎ′−第三ブチルチオ尿素２．６
１をエタノール３５ｄに入れ、次に沃化メチル１．３２
を室温で添加し、そして反応混合物を６時間室温で攪拌
する。反応溶液を次に冷却し、水５００ｄ内に注ぎ、そ
して塩化メチレンで３度抽出する。有機相を５チ炭酸ナ
トリウム水溶液および水で３度洗浄し、硫酸ナトリウム
で乾燥させ、そして最後に溶媒を蒸発により除去する。 残渣をシリカゲル上、溶出液としてヘキサン：エーテル
＝４：１混合液でクロマトグラフする。次式： ％式％（３） で表わされる表題化合物が、９１−９９℃で融解する無
色の結晶の形態で得られる。 Ｎ−（２−シクロペンチルー４−フェノキシ−６−イソ
プロピル）フェニル−Ｎ′−イソプロピル−８−メチル
インチオ尿素のＨＩ塩（化合物１．２．２．３）を下記
のように製造する：Ｎ−（２−シクロペンチル−４−フ
ェノキシ−６−４ソプロビル）フェニル−Ｎ’−’１７
７’ロビルーチオ尿素５，０２をエタノール５０−に入
れ、そして沃化メチル２．７２を室温で添加し、そして
反応混合物を６時間４０℃で攪拌する。 反応溶液を次に冷却し、水４００ｄ内に注ぎ、そして生
成した黄色沈澱を濾過により分離する。 残渣を乾燥させ、そしてエタノール：水＝１：２混合液
から再結晶させる。生成物は１７５．５−１７７℃で融
解する。 下記の化合物を類似の方法で製造する：特開昭６３−２
４３０Ｇ３（３２） １．２６　フェノキシフェニルカルボジイミドＮ−（２
−シクロヘキシル−４−７二ノキシー６−イングロビル
）フェニル−Ｎ’　−第三ブチルチオ尿素２．６２およ
び２−クロロ−１−メチルピリジニウムヨーダイト１．
９１を乾燥アセトニトリル２０ＷＬｌに入れ、次にアセ
トニトリル２０ｄ中のトリエチルアミン１．５２を室温
で攪拌しながら滴下して加え、そして反応混合物を還流
下２！Ａ時間加熱する。反応混合物を次に蒸発により濃
縮し、そして残渣をヘキサンで連続的に抽出する。ヘキ
サン相を水で十分に洗浄し、硫酸す）　＋１ウムで乾燥
させ、そして次に蒸発により濃縮する。残渣をヘキサン
中に溶解し、そしてシリカゲルで脱色する。次式： ％式％） で表わされる表題化合物を、ｎＤ−１，５６４０の屈折
率を有する黄色油状物の形態で得る。 下記の化合物を類似の方法で製造する：実施例２：　製
造実施例１．２による式Ｉで表わ（全体を通してチは重
量％である） ａ）　　　ｂ） 製造実施例１．２による化合物　　　　　１０％　　２
５％ドデシルベンゼンスルホン酸　　　　　　−５％カ
ルシウム シクロヘキサノン　　　　　　　−４０％ブタノール　
　　　　　　　　１５チ　−キシレン混合物　　　　　
　　−２５チ酢酸エチル　　　　　　　　　５０％　−
この乳剤原液を水で希釈することにより、所望の濃度の
エマルジョンを得ることができる。 ２．２．　　溶液剤 ａ）　　　　　　ｂ） 製造実施例１．２による化合物　　　　１０％　　　５
％ポリエチレングリコール４００　　　　７０％　　　
　−Ｎ−メチル−２−ピロリドン　　　　２０％　　２
０チエポキシ化ココナツツ油　　　　　　　　　　　　
　１％これらの溶液は微小滴状で施用するのに適する。 ａ）　　　　　　　　ｂｌ 製造実施例１．２による化合物　　　　　５％　　１０
％カオリン　　　　　　　　　　９４％ 高分散珪酸　　　　　　　　　１％ アクパルジャイト　　　　　　−９０チ有効成分を塩化
メチレンに溶解し、この溶液を担体に噴霧し、続いて溶
媒を減圧留去する。 ２．４．　　押出し粒剤 製造実施例１．２による化合物　　　　　　　　　１０
％リグノスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
２チカルボキシメチルセルロース　　　　　　　　　　
１％カオリン　　　　　　　　　　　　　　８７チ有効
成分を助剤とともに混合・磨砕し、続いてこの混合物を
水で湿めらす。混合物を押出し、空気流中で乾燥させる
。 製造実施例１，２による化合物　　　　　　　　　　５
チポリエチレングリコール２００　　　　　　　　　　
３　％カオリン　　　　　　　　　　　　　　９４％細
かく粉砕した有効成分を、ミキサー中で、ポリエチレン
グリコールで湿めらせたカオリンに均一に施用する。こ
の方法により非粉塵性被覆粒剤が得られる。 ａ）　　ｂ）　　ｃ）　　ｄ） 製造実施例１．２による化合物　２％　　５％　　　５
％　　　８％高分散珪酸　　　　　１チ　５チ　〜　　
−タルク　　　　　　　９７チ　−　９５チ　−カオリ
ン　　　　　　−　９０％　−９２％有効成分と担体と
を十分に混合することによす、その捷ま使用することの
できる粉剤が得らする。 ａ）　　　ｂｌ　　　ｃ） 製造実施例１．２による化合物　２５％　　５０％　　
７５チリグツスルホン酸ナトリウム　　５％　　　５％
　　　−ラウリル硫酸ナトリウム　　　　３％−５％高
分散珪酸　　　　　　５％　１０チ　１０チカオリン　
　　　　　　６２ｑｂ　２７チ　　−有効成分を助剤と
ともに充分に混合した後、該混合物を適当なミルで良く
磨砕する。水で希釈して所望の濃度の懸濁液を得ること
のできる水利剤が得られる。 製造実施例１．２による化合物　　　　　　　　　４０
チエチレングリコール　　　　　　　　　　１０％ノニ
ルフェノールポリエチレン Ｎ−リグノスルホン酸ナトリウム　　　　　　　１０％
カルボキシメチルセルロース　　　　　　　　　　１チ
３７％ホルムアルデヒド水溶液　　　　　　　　０．２
　％７５チ水性エマルジョン形　　　　　　　　　　０
．８％。 シリコーンオイル 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
２チ細かく粉砕した有効成分を助剤とともに十分に混合
すると、水で希釈することにより所望の濃度の懸濁液を
得ることのできる懸濁性濃厚物が得られる。 用 砂糖の１塊を、乾燥した坑内に有効成分が５００ｐｐｍ
の濃度となるのに十分な量の試験化合物の溶液でしめら
せる。処理された砂糖の塊を湿った脱脂綿と一緒に皿の
中に置き、そしてガラスのビーカーで覆う。１週令およ
びＯＰ−耐性のハエ１０匹を次にビーカーの下方に置き
、そして２５℃および５０チの湿度に保つ。殺虫有効性
を、２４時間後に死去率を測定することにより評価する
。 実施例１．２．１，１．２．２および１．２．３の化合
物が本試験において良好な有効性を示す。 ０．５チの試験化合物を含有する配合剤水溶液１−を培
地９　ｍｌに５０℃で添加する。その後、約６０匹の新
たに詳化したルシリア　セリカータの幼虫を前記培地に
加え、４８ないし９６時間後に死去率を評価することに
より殺虫有効性を決定する。本試験において実施例１．
２．１　。 １．２２および１．２３の化合物がルンリア　セリカー
タに対して良好な作用を示す。 新たに血を飽食しているブーフィラス　ミクロプラス（
１３ｏｏｐｈｉｌｕｓ　ｍ１ｃｒｏｐｌｕｓ　）の雌１
０匹を背の部分で並べてＰＶＣプレートに貼りつけ、そ
して脱脂綿で被覆する。該綿を次に試験化合物の水溶液
１０ｍＡ！に浸漬する。１時間後、脱脂綿を除去し、そ
してマダニを２４℃で１晩乾燥させる。乾燥後、マダニ
を２８℃および相対湿度８０％に産卵が終り、そして幼
虫が情化し始めるまで４週間保つ。 各試験化合物を５００ｐｐｍの濃度で施用する。 殺ダニ有効性は、雌の死亡もしくは不妊のいずれかの形
、または卵における胚発生の明害もしくは評化の阻害の
形を採る。全ての化合物がマダニの２つの種部ちＯＰ−
耐性ＢＩＩＪ（、Ａ種およびアミジン耐性ＵＬＡＭ種に
対して試験される。 実施例１．２．１，１．２．２およびｔ　２．３の化合
物、が本試験において良好な有効性を示す。 子葉段階の＃！植物にそｔぞれ試験化合物を４００　ｐ
ｐｍの濃度で含有する水性乳剤（１０チの乳剤原液から
得られる）を噴霧する。噴霧被覆が乾いた後、スボドプ
テラ　リットラリス（８ｐｏｄｏｐｔｅｒａ　１ｉｔｔ
ｏｒａｌｉｓ　）のＬ】段階の幼虫を綿植物に棲息させ
る。試験は２６℃、相対湿度約５０％で実施する。試験
昆虫の死虫数を２および３日後に、ならびに発育および
脱皮の抑制を５日後に調べる。 実施例１．２．１，１．２．２および１．２．３の化合
物は本試験において良好な有効性を示す。 性 ４葉期にある鉢植えの大豆植物（鉢の大きさ：直径１０
（７））に、試験化合物を５０ないし４００　ｐｐｍの
濃度で含有する水性乳剤を噴霧する。 ２日後、各々の処理した大豆植物にＬ３段階にあるスポ
ドプテラ　リットラリスおよびへりオチス　ビレッセン
スの幼虫１０匹を棲息させる。 この試験はうす暗い光の中、２６℃、相対湿度約６０１
）で実施する。２および５日後、幼虫の死亡率を決定す
るために評価を行う。 実施例ｉ、２．１，１．２．２および１．２．３の化合
物が本試験において良好な有効性を示す。 性胃毒性 ４葉期にある鉢植えの白菜植物（鉢の大きさ：直径１０
ｍ）に、試験化合物を５０ないし４００　ｐｐｍの濃度
で含有する水性乳剤を噴きする。 ２日後、各々の処理した白菜植物にＬ２段階にあるプル
テラ　キシロステラの幼虫１０匹を棲息させる。この試
験はうす暗い光の中、２６℃、相対湿度約６０チで実施
する。２および５日後、幼虫の死亡率を決定するために
評価を行う。 実施例１．２．１，１．２．２および１．２．３の化合
物が本試験において良好な有効性を示す。 本試験は生長している植物に実施する。この目的のため
高さ約１５ｃｎ１の４種の稲植物（約２０日令）を各々
多くの鉢（直径５．５　ｃｍ　）に植える。 各々の針内の植物に回転テーブル上、それぞれの試験化
合物を４００　ｐｐｍ含有するアセトン溶液で噴霧する
。噴霧被覆が乾燥した後、各植物に第２または第３段階
にある試験生物の若虫２０匹を棲息させる。セミが逃げ
るのを防ぐために、ガラスのシリンダーを各植物上にか
ぶせ、そしてガーゼで上部をシールする。若虫を処理植
物上に６日間保つが、その間に少なくとも１度給水する
必要がある。本試験を約２３℃および相対湿度５５％で
行い、そして植物（ｒ−１６時間光に晒す。 実施例１．２．１，１．２．２および１．２．３の化合
物は本試験において良好な有効性を示す。 五８　ニラバルバタ　ルゲンスに対する浸透作ヨ世− 約１０日令で高さ約１０ｃ１ｎである稲植物を、１００
　ｐｐｍの濃度の試験化合物の水性乳剤２０−を含み、
穿孔されたプラスチック製のフタでシールさねたプラス
チックビーカーに置く。該プラスチック製のフタの孔を
通して、各稲植物の根を、試験配合剤水溶液中に押し込
む。植物を固定し、そして試験配合剤が気相に接触する
のを防ぐために、前記孔を脱脂綿でシールする。 稲植物に１次いでＮ２ないしＮ３段階にあるニラパルバ
タ　ルゲンスの若虫２ｏ匹を棲息させ、そしてプラスチ
ックシリンダーで覆う。本試験を２６℃および相対温度
約６０％で行い、そして該植物を１６時間光に晒す。比
較の目的のために未処理の対照を使用して、死亡数を２
および５日後に数え、それによって根を通して吸収され
た試験化合物が植物の上部にいる試験生物を殺すかどう
かを評価する。 実施例１．２．１，１．２．２および１．２．３の化合
物は、本試験においてニラパルバタ　ルゲンスを８０な
いし１００チ殺す効果がある。 用 土壌（砂９５容量チおよびピート５答量チからなる）３
５０ｄを４００ｐｐｍノ濃度の試験化合物を含む水性乳
剤１５０ｄと混合する。上部が約１０ｍの直径のプラス
チック裂ビーカーを次に処理土壌で部分的に満たす。ジ
アブロチ力　バルテアタＬ３幼虫１０匹を各ビーカー内
に置き、次いで４種のトウモロコシの実生を植え、そ］
〜てビーカー全体を土壌で満たす。ビーカーをプラスチ
ックシートでシールし、そして約２４℃および相対湿度
約５０チに保つ。６日後ビーカー内の土壌をふるいにか
け、そして残っている幼虫の死虫数を数える。 実施例１．２．　ｊ　、　　１．２．２および１．２．
５の化合物は、本試験において良好な有効性を示す。 試験の開始前に、針内で生長させた４ないし５日令の豆
の実生〔ビシア　ファバ（Ｖｉｃｉａｆａｂａ　）　］
に、アフィス　クラッシボラ種の昆虫約２００匹をそれ
ぞれ棲息させる。処理植物に２４時間後、試験化合物を
４００ｐｐｍ含む水性乳剤をしたたり落ちる筐で直接噴
楊する。２つの植物体を与えられた濃度での各試験化合
物のために使用する。それぞれ３および５日後に死虫数
を数える。本試験は約２１℃および相対湿度約５５チで
行う。 実施例１．２．１，１．２．２および１．２．３の化合
物が、本試験において良好な有効性を示す。 水中で栽培された４ないし５日令の豆の実生（ピシア　
ファバ）に、試験の開始前にマイズス　ペルシカ工種の
アブラムシ約２００匹をそれぞれ棲息させる。処理植物
に２４時間後、試験化合物を１００　ｐｐｍ含む水性懸
濁液をしたたり落ちるまで直接噴霧する。２つの植物体
を与えられた濃度での各試験化合物のために使用する。 それぞれ３および５日後に死虫数を数える。本試験は約
２１℃および相対湿度約６０％で行う。 実施例１．２．１，１．２．２および１．２．３の化合
物が、本試験において良好な有効性を示す。 （ｏｐ−感受性）に対する作用 殺ダニ作用試験の２４時間前にファセオルスブルガリス
（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　）植物の第
１葉にナミハダニ（ＯＰ−感受性）の大量培養した葉片
によって感染させる（混合棲息）。耐性はダイアジノン
の耐性に関する。このように処理した植物に試験化合物
を４００　ｐｐｍ含有する乳化試験溶液を滴がしたたる
点まで噴霧する。 試験期間中植物を約２５℃、相対湿度約５０チの温室内
の区画に竹く。６日後に成虫および幼虫（すべて可動状
態）を立体顕微釦で各個体の生死の数を数乏る。 実施例１．２．１　、　１．２．２および１．２．３の
化合物はこの試験において良好な有効性を示す。 約２０ないし３０葉を有する鉢植えされたリンゴの火生
の各々にリンゴノ・ダニの雌の成ｒｊＪ６０匹を棲息さ
せる。７日後に、感染させた植物に滴がしたたる程度に
まで試験化合物を４００　ｐｐｍ含む水性懸濁液を噴霧
する。次に、処理した植物を温室中で更に１４日間、約
２５℃および相対湿度約５０％で保持する。 この期間の後、２０葉を各々の植物から取り、ダニ（ｍ
ｉｔｅ）の集団をこれらの葉からブラッシング装置によ
って携り、そして卵、胚期後段階（ｐｏｓｔｅｍｂｒｙ
ｏｎｉｃ　ｓｔａｇｅｓ　）および成虫の数を立体顕微
鏡の下で数えることによって評価する。 評価は未処理の対照と比べ、ダニの集団の減少割合によ
って行う。 この試験において、実施例１．２．１，１．２．２およ
び１．２．３の化合物は良好な有効性を示す。 針内の６葉期にある２種の綿植物に試験化合物を１００
　ｐｐｍ含む乳剤水溶液を噴霧する。噴霧被榎が乾燥し
た後（約１３／６時間）、各植物に甲虫（アントノマス
　グランジス）の成虫１０匹を拝見させる。上部をガー
ゼで憶ったプラスチツク製シリンダーを処理植物上にか
ぶせ、甲虫が植物から移住するのを防ぐ。処理植物を次
いで２５℃および相対湿度約６０％に保つ。評価は２．
４４日後に行い、未処理の対照と比較した甲虫の死去率
（背位にある百分率）並びに拒食作用を決定する。 実施例１．２．１，１．２．２および１．２．３の化合
物綿の葉を４００ｐｐｍの試験化合物を含有する試験溶
液中に浸漬する。処理後の乾燥した葉をフタつきペトリ
皿に置き、そしてベミシア　タバチの感受性および耐性
成虫２０ないし５０匹を棲息させる。死虫数を２４時間
後に数える。 実施例１．２．１，１．２．２およびｉ、　２．５の化
合物が、本試験において良好なＭ幼性を示す。 手続補正書 昭和６３年４月１１日 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　　し■、事件の表
示 昭和６３年特許願第　５７３５１刊 ２、発明の名称 フェノキシフェニルチオ尿素、フェノキシフェニルイソ
ヂオ尿素およびフェノキジフェニルカルボジイミド並ひ
に有害生物を防除するためのそれらの用途 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名称　チハーガイギー　アクチェンゲゼルシャフト４、
代理人 住所　東京都千代田区神田駿河台１の６主婦の友ビル ７、補正の内容 （］）明細占第５７頁下から第３行のｒＨ，Ｎ−Ｒ３Ｊ
をｒ　）（Ｚ　Ｎ　　Ｒ：＋　Ｊと補正する。 （２）同第１０６頁第１行の「ハエ」を「ハエの成虫」
と補正する。 （３）同第１０６頁第１２行の１４８ないし」を「４８
および」と補正する。 （４）　　同第１０７頁第１行ないし第２行の「原綿・
・・・・・浸漬する。」を［次いで原綿に試験化合物の
水溶液１０ｍ１！をしみこませる。］と補正する。 （５）同第１１２頁下から第２行の「水性乳剤」を「配
合剤水溶液」々補正する。 （６）同第１１５頁第１行ないし第２行の「４００ｐｐ
ｍ含む水性懸濁液」をｒｌｏｏｐｐｍ含む水性乳剤」と
補正する。 （力　同第１．１６頁第４行のｒ２，３．４０」をｒ２
，３．４および５日」と補正する。 以　　　上

Claims (25)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、 Ｒ＿１は炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基また
    は炭素原子数５ないし６のシクロアルケニル基を表わし
    、 Ｒ＿２は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子
    数５ないし６のシクロアルキル基または炭素原子数５な
    いし６のシクロアルケニル基を表わし、 Ｒ＿３は炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子
    数３ないし６のシクロアルキル基、１−シクロプロピル
    エチル基または炭素原子数３ないし５のアルケニル基を
    表わし、 Ｒ＿４は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし
    ４のアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基
    または−ＣＦ＿３基を表わし、ｎは１ないし３の数を表
    わし、 Ｚは−ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ−、−Ｎ＝Ｃ（ＳＲ＿５）−Ｎ
    Ｈ−または−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−で表わされる基を表わし、そ
    して Ｒ＿５は炭素原子数１ないし５のアルキル基またはアリ
    ル基を表わす。）で表わされる化合物、または該化合物
    と有機酸もしくは無機酸との塩。
  2. （２）上記式 I 中、Ｒ＿１が炭素原子数３ないし７の
    シクロアルキル基を表わし、 Ｒ＿２が炭素原子数１ないし４のアルキル基またはシク
    ロペンチル基を表わし、 Ｒ＿３が炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素
    原子数３ないし５のシクロアルキル基を表わし、 Ｒ＿４が水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数１な
    いし３のアルキル基を表わし、 ｎが１または２の数を表わし、 Ｚが−ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ−、−ＮＨ＝Ｃ（ＳＲ＿５）−
    ＮＨ−または−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−で表わされる基を表わし、
    そして Ｒ＿５が炭素原子数１ないし３のアルキル基を表わす請
    求項１記載の化合物。
  3. （３）上記式 I 中、Ｒ＿１が炭素原子数５ないし６の
    シクロアルキル基を表わし、 Ｒ＿２がエチル基またはイソプロピル基を表わし、 Ｒ＿３がイソプロピル基、第三ブチル基またはシクロペ
    ンチル基を表わし、 Ｒ＿４が水素原子または弗素原子を表わし、ｎが１また
    は２の数を表わし、そして Ｚが−ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ−で表わされる基を表わす請求
    項２記載の化合物。
  4. （４）上記式 I 中、Ｒ＿１が炭素原子数５ないし６の
    シクロアルキル基を表わし、 Ｒ＿２がエチル基またはイソプロピル基を表わし、 Ｒ＿３がイソプロピル基、第三ブチル基またはシクロペ
    ンチル基を表わし、 Ｒ＿４が水素原子または弗素原子を表わし、ｎが１また
    は２の数を表わし、 Ｚが−Ｎ＝Ｃ（ＳＲ＿５）−ＮＨ−で表わされる基を表
    わし、そして Ｒ＿５がメチル基またはエチル基を表わす請求項２記載
    の化合物。
  5. （５）上記式 I 中、Ｒ＿１が炭素原子数５ないし６の
    シクロアルキル基を表わし、 Ｒ＿２がエチル基またはイソプロピル基を表わし、 Ｒ＿３がイソプロピル基、第三ブチル基またはシクロペ
    ンチル基を表わし、 Ｒ＿４が水素原子または弗素原子を表わし、ｎが１また
    は２の数を表わし、そして Ｚが−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−で表わされる基を表わす請求項２記
    載の化合物。
  6. （６）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼および ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる請求項１または３のいずれかに記載の化合
    物。
  7. （７）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼および ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる請求項１または４のいずれかに記載の化合
    物。
  8. （８）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼および ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる請求項１または５のいずれかに記載の化合
    物。
  9. （９）次式Ｖ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、 Ｒ＿１は炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基また
    は炭素原子数５ないし６のシクロアルケニル基を表わし
    、 Ｒ＿２は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子
    数５ないし６のシクロアルキル基または炭素原子数５な
    いし６のシクロアルケニル基を表わし、 Ｒ＿４は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし
    ４のアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基
    または−ＣＦ＿３基を表わし、ｎは１ないし３の数を表
    わす。） で表わされる化合物。
  10. （１０）上記式Ｖ中、Ｒ＿１が炭素原子数３ないし７の
    シクロアルキル基を表わし、 Ｒ＿２が炭素原子数１ないし４のアルキル基またはシク
    ロペンチル基を表わし、 Ｒ＿４が水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数１な
    いし３のアルキル基を表わし、 ｎが１または２の数を表わす請求項９記載 の化合物。
  11. （１１）上記式Ｖ中、Ｒ＿１が炭素原子数５ないし６の
    シクロアルキル基を表わし、 Ｒ＿２がエチル基またはイソプロピル基を表わし、 Ｒ＿４が水素原子または弗素原子を表わし、ｎが１また
    は２の数を表わす請求項１０記 載の化合物。
  12. （１２）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼および ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる請求項１０または１１のいずれかに記載の
    以合物。
  13. （１３）次式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、 Ｒ＿１は炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基また
    は炭素原子数５ないし６のシクロアルケニル基を表わし
    、 Ｒ＿２は炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素
    原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、 Ｒ＿４は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし
    ４のアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基
    または−ＣＦ＿３基を表わし、ｎは１ないし３の数を表
    わす。） で表わされる化合物。
  14. （１４）上記式II中、Ｒ＿１が炭素原子数３ないし７の
    シクロアルキル基を表わし、 Ｒ＿２が炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、 Ｒ＿４が水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数１な
    いし３のアルキル基を表わし、 ｎが１または２の数を表わす請求項１３記 載の化合物。
  15. （１５）上記式II中、Ｒ＿１が炭素原子数５ないし６の
    シクロアルキル基を表わし、 Ｒ＿２がエチル基またはイソプロピル基を表わし、 Ｒ＿４が水素原子または弗素原子を表わし、ｎが１また
    は２の数を表わす請求項１４記 載の化合物。
  16. （１６）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼および ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる請求項１４または１５のいずれかに記載の
    化合物。
  17. （１７）Ａ）次式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、 Ｒ＿１は炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基また
    は炭素原子数５ないし６のシクロアルケニル基を表わし
    、 Ｒ＿２は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子
    数５ないし６のシクロアルキル基または炭素原子数５な
    いし６のシクロアルケニル基を表わし、 Ｒ＿４は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし
    ４のアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基
    または−ＣＦ＿３基を表わし、ｎは１ないし３の数を表
    わす。） で表わされるイソチオシアネートを、 次式III： Ｈ＿２Ｎ−Ｒ＿３（III） （式中、Ｒ＿３は炭素原子数１ないし８のアルキル基、
    炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、１−シクロ
    プロピルエチル基または炭素原子数３ないし５のアルケ
    ニル基を表わす。）で表わされるアミンと、 通常の圧力下、有機溶媒または希釈剤中お よび０ないし１５０℃の温度範囲で反応させてチオ尿素
    を得、そして所望する場合には、 Ｂ）生成したチオ尿素を次式IV： Ｘ−Ｒ＿５（IV） （式中、 Ｒ＿５は炭素原子数１ないし５のアルキル基またはアリ
    ル基を表わし、 Ｘは離脱基を表わす。）で表わされる化合 物と、 わずかに高められたまたは通常の圧力下、 不活性有機溶媒中および１０ないし２５０℃の温度範囲
    で反応させてイソチオ尿素を得るか、または Ｃ）通常の圧力下、非プロトン性有機溶媒または希釈剤
    中および０ないし１５０℃の温度範囲で硫化水素を除去
    することにより、生成したチオ尿素を、カルボジイミド
    に変換することからなる次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびｎは上
    記定義と同じ意味を表わし、Ｚは−ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ−
    、−Ｎ＝Ｃ（ＳＲ＿５）−ＮＨ−または−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−
    で表わされる基を表わす。）で表わされる化合物の製造
    方法。
  18. （１８）次式VII： ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） （式中、 Ｒ＿４は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし
    ４のアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基
    または−ＣＦ＿３基を表わし、ｎは１ないし３の数を表
    わす。）で表わさ れるフェノールを、 有機塩基または無機塩基の存在下、通常の 圧力下で、および不活性溶媒または希釈剤中０ないし１
    ００℃の温度範囲で、次式VI： ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中、 Ｒ＿１は炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基また
    は炭素原子数５ないし６のシクロアルケニル基を表わし
    、 Ｒ＿２は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子
    数５ないし６のシクロアルキル基または炭素原子数５な
    いし６のシクロアルケニル基を表わし、 Ｈａｌはハロゲン原子を表わす。） で表わされるアニリンと反応させることからなる次式Ｖ
    ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿４およびｎは上記定義と
    同じ意味を表わす。）で表わされる化合物の製造方法。
  19. （１９）次式Ｖ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、 Ｒ＿１は炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基また
    は炭素原子数５ないし６のシクロアルケニル基を表わし
    、 Ｒ＿２は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子
    数５ないし６のシクロアルキル基または炭素原子数５な
    いし６のシクロアルケニル基を表わし、 Ｒ＿４は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし
    ４のアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基
    または−ＣＦ＿３基を表わし、ｎは１ないし３の数を表
    わす。） で表わされるフェノキシアニリンを、 有機塩基または無機塩基の存在下、通常の 圧力下で、および不活性溶媒または希釈剤中０ないし１
    ００℃の温度範囲で、チオホスゲン化することからなる
    次式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿４およびｎは上記定義と
    同じ意味を表わす。）で表わされる化合物の製造方法。
  20. （２０）適当な担体および／または助剤と共に、有効成
    分として次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、 Ｒ＿１は炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基また
    は炭素原子数５ないし６のシクロアルケニル基を表わし
    、 Ｒ＿２は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子
    数５ないし６のシクロアルキル基または炭素原子数５な
    いし６のシクロアルケニル基を表わし、 Ｒ＿３は炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子
    数３ないし６のシクロアルキル基、１−シクロプロピル
    エチル基または炭素原子数３ないし５のアルケニル基を
    表わし、 Ｒ＿４は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし
    ４のアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基
    または−ＣＦ＿３基を表わし、ｎは１ないし３の数を表
    わし、 Ｚは−ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ−、−Ｎ＝Ｃ（ＳＲ＿５）−Ｎ
    Ｈ−または−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−で表わされる基を表わし、そ
    して Ｒ＿５は炭素原子数１ないし５のアルキル基またはアリ
    ル基を表わす。）で表わされる化合物、または該化合物
    と有機酸もしくは無機酸との塩を少なくとも１種含有す
    る有害生物防除剤組成物。
  21. （２１）上記式 I 中、Ｒ＿１が炭素原子数３ないし７
    のシクロアルキル基を表わし、 Ｒ＿２が炭素原子数１ないし４のアルキル基またはシク
    ロペンチル基を表わし、 Ｒ＿３が炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素
    原子数３ないし５のシクロアルキル基を表わし、 Ｒ＿４が水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数１な
    いし３のアルキル基を表わし、 ｎが１または２の数を表わし、 Ｚが−ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ−、−Ｎ＝Ｃ（ＳＲ＿５）−Ｎ
    Ｈ−または−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−で表わされる基を表わし、そ
    して Ｒ＿５が炭素原子数１ないし３のアルキル基を表わす化
    合物を少なくとも１種有効成分として含有する請求項２
    ０記載の有害生物防除剤組成物。
  22. （２２）上記式 I 中、Ｒ＿１が炭素原子数５ないし６
    のシクロアルキル基を表わし、 Ｒ＿２がエチル基またはイソプロピル基を表わし、 Ｒ＿３がイソプロピル基、第三ブチル基またはシクロペ
    ンチル基を表わし、 Ｒ＿４が水素原子または弗素原子を表わし、ｎが１また
    は２の数を表わし、そして Ｚが−ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ−で表わされる基を表わす化合
    物を少なくとも１種有効成分として含有する請求項２１
    記載の有害生物防除剤組成物。
  23. （２３）上記式 I 中、Ｒ＿１が炭素原子数５ないし６
    のシクロアルキル基を表わし、 Ｒ＿２がエチル基またはイソプロピル基を表わし、 Ｒ＿３がイソプロピル基、第三ブチル基またはシクロペ
    ンチル基を表わし、 Ｒ＿４が水素原子または弗素原子を表わし、ｎが１また
    は２の数を表わし、 Ｚが−Ｎ＝Ｃ（ＳＲ＿５）−ＮＨ−で表わされる基を表
    わし、そして Ｒ＿５がメチル基またはエチル基を表わす化合物を少な
    くとも１種有効成分として含有する請求項２１記載の有
    害生物防除剤組成物。
  24. （２４）上記式 I 中、Ｒ＿１が炭素原子数５ないし６
    のシクロアルキル基を表わし、 Ｒ＿２がエチル基またはイソプロピル基を表わし、 Ｒ＿３がイソプロピル基、第三ブチル基またはシクロペ
    ンチル基を表わし、 Ｒ＿４が水素原子または弗素原子を表わし、ｎが１また
    は２の数を表わし、そして Ｚが−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−で表わされる基を表わす化合物を少
    なくとも１種有効成分として含有する請求項２１記載の
    有害生物防除剤組成物。
  25. （２５）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、 Ｒ＿１は炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基また
    は炭素原子数５ないし６のシクロアルケニル基を表わし
    、 Ｒ＿２は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子
    数５ないし６のシクロアルキル基または炭素原子数５な
    いし６のシクロアルケニル基を表わし、 Ｒ＿３は炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子
    数３ないし６のシクロアルキル基、１−シクロプロピル
    エチル基または炭素原子数３ないし５のアルケニル基を
    表わし、 Ｒ＿４は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし
    ４のアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基
    または−ＣＦ＿３基を表わし、ｎは１ないし３の数を表
    わし、 Ｚは−ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ−、−Ｎ＝Ｃ（ＳＲ＿５）−Ｎ
    Ｈ−または−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−で表わされる基を表わし、そ
    して Ｒ＿５は炭素原子数１ないし５のアルキル基またはアリ
    ル基を表わす。）で表わされる化合物、または該化合物
    と有機酸もしくは無機酸との塩と、異なる成長段階にあ
    る動物および植物の有害生物とを接触させることからな
    る該有害生物の防除方法。
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