CN103130694B - 一种苯基硫脲的合成方法 - Google Patents

一种苯基硫脲的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103130694B
CN103130694B CN201310025803.8A CN201310025803A CN103130694B CN 103130694 B CN103130694 B CN 103130694B CN 201310025803 A CN201310025803 A CN 201310025803A CN 103130694 B CN103130694 B CN 103130694B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
synthetic method
phenylthiourea
aniline
phenylamine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201310025803.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103130694A (zh
Inventor
张泽
吴浩浩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui Polytechnic University
Original Assignee
Anhui Polytechnic University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui Polytechnic University filed Critical Anhui Polytechnic University
Priority to CN201310025803.8A priority Critical patent/CN103130694B/zh
Publication of CN103130694A publication Critical patent/CN103130694A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103130694B publication Critical patent/CN103130694B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种苯基硫脲的合成方法，将苯胺或者取代苯胺、二硫化碳和氢氧化钾按物质的量的比2:1:1的比例置于机械化学反应器中震荡研磨，待反应结束后，萃取、干燥、过滤，滤液蒸干后经硅胶柱层析分离，最后得到苯基硫脲。该合成方法采用机械研磨，不使用有机溶剂，一步即可完成反应，且反应无需加热，操作简单，反应时间短、产率高。

Description

一种苯基硫脲的合成方法
技术领域
本发明涉及一种苯基硫脲的合成方法。
背景技术
现有技术中，多采用苯胺与二硫化碳在无机碱的作用下加成来制备苯基硫脲，此方法，反应需要在溶剂中完成，且反应过程需加热，反应时间长。
发明内容
本发明针对现有技术的不足，提供了一种无需加热、无需溶剂、反应时间短且操作简单的苯基硫脲的合成方法。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
苯基硫脲的合成方法，包括以下步骤：
（a）将苯胺或取代苯胺、二硫化碳和氢氧化钾按物质的量比2:1:1的比例投入机械反应罐中，将化学反应罐旋紧固定在机械化学反应器的摇摆臂上，震荡反应40-60min；
（b）待反应结束后，将反应罐中的生成物经萃取、干燥、过滤，滤液蒸干后经硅胶柱层析分离，最后得到苯基硫脲。
所述取代苯胺为下列之一：邻氯苯胺、间氯苯胺、间甲氧基苯胺、对甲氧基苯胺或间甲基苯胺。
所述步骤（b）中使用的萃取剂为体积比1:1的乙酸乙酯和水的混合液。
所述步骤（a）中，反应震荡频率设置为30Hz。
 所述步骤（b）中使用硫酸镁干燥。
与现有技术相比，本发明的优点在于：采用苯基硫脲合成采用机械研磨的方法，反应一步完成，操作简单，且反应过程中不使用溶剂，反应时间短，产量高。
附图说明
图1为实施例1的核磁共振氢谱图；
图2为实施例2的核磁共振氢谱图；
图3为实施例3的核磁共振氢谱图；
图4为实施例4的核磁共振氢谱图；
图5为实施例5的核磁共振氢谱图；
图6为实施例6的核磁共振氢谱图；
图7为实施例1的核磁共振碳谱图；
图8为实施例2的核磁共振碳谱图；
图9为实施例3的核磁共振碳谱图；
图10为实施例4的核磁共振碳谱图；
图11为实施例5的核磁共振碳谱图；
图12为实施例6的核磁共振碳谱图；
具体实施方式
本发明所述的机械化学反应器为德国莱驰机械化学反应器（MM400）。
实施例1
称取1.23g对甲氧基苯胺、0.38 g二硫化碳及0.28g氢氧化钾，置于一25mL的机械化学反应罐里，平行投料于另一个同样的机械化学反应罐里，旋紧密封后固定在德国莱驰机械化学反应器的摇摆臂上。在30Hz的震荡频率下反应40min。待反应结束后，两罐的反应混合物用体积比1:1的乙酸乙酯和水混合液萃取，合并收集乙酸乙酯相并经无水硫酸镁干燥后过滤，滤液蒸干后经硅胶柱层析分离（洗脱剂：V石油醚/V乙酸乙酯=3:1）得1.29g对甲氧基苯硫脲纯品，状态为白色固体，产率为90%。
实施例2-6
采用苯胺或不同的取代苯胺制备苯基异硫脲，实验操作同实施例1，结果见表1.
表1为苯胺或取代苯胺为原料制备的苯基硫脲
表1
实施例1-6的产品核磁共振谱图（其中共振频率为300Hz,所用溶剂为CDCl3）分析结果如下：
产品1：对甲氧基苯硫脲
1HNMR: 8.02–8.07 (m, 2H, ArH), 8.04 (brs, 2H, NH),7.16–7.21 (m, 2H, ArH), 6.92–7.03 (m, 4H, ArH), 3.82 (s, 6H, OCH3); 13CNMR: 178.2 (C=S), 151.3, 126.5,124.0, 111.2, 55.8 (OCH3).
产品2：苯硫脲
1HNMR: 8.02 (brs, 2H, NH); 7.26–7.44 (m, 10H, ArH);13CNMR: 179.7 (C=S), 137.2, 129.6, 127.0, 125.3.
产品3：邻氯硫脲
1HNMR: 7.87 (m, 2H, ArH), 7.70 (brs, 2H, NH), 7.16–7.39 (m, 4H, ArH), 6.92 (m, 2H, ArH); 13CNMR: 178.8(C=S), 130.7, 129.1, 128.7, 127.0,126.6, 125.6.
产品4：间氯苯硫脲
1HNMR: 8.16 (brs, 2H, NH), 7.24–7.39 (m, 8H, ArH);13CNMR: 179.7 (C=S), 138.1, 135.1, 130.5, 127.3, 125.2, 123.3.
产品5：间甲基苯硫脲
1HNMR: 7.91 (brs, 2H, NH), 7.27–7.32 (m, 4H, ArH),7.17–7.20 (m, 2H, ArH), 7.09 (m, 2H, ArH), 2.36 (s, 6H, CH3); 13CNMR: 179.8 (C=S), 139.7, 137.1, 129.3,127.8, 125.9, 122.4, 21.4(CH3).
产品6：对甲基苯硫脲
1HNMR: 7.75 (brs, 2H, NH), 7.19–7.26 (m, 8H, ArH),2.31 (s, 6H, CH3); 13CNMR: 179.2 (C=S), 136.1, 133.5,128.7, 124.5, 20.0 (CH3).

Claims (3)

1.一种苯基硫脲的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(a)将苯胺或取代苯胺、二硫化碳和氢氧化钾按物质的量比2:1:1的比例投入机械反应罐中，将化学反应罐旋紧固定在机械化学反应器的摇摆臂上，震荡反应40-60min,反应震荡频率设置为30Hz；
(b)待反应结束后，将反应罐中的生成物经萃取、干燥、过滤，滤液蒸干后经硅胶柱层析分离，最后得到苯基硫脲；
所述取代苯胺为下列之一：邻氯苯胺、间氯苯胺、间甲氧基苯胺、对甲氧基苯胺或间甲基苯胺。
2.如权利要求1所述的苯基硫脲的合成方法，其特征在于，所述步骤(b)中使用的萃取剂为体积比1:1的乙酸乙酯和水的混合液。
3.如权利要求1所述的苯基硫脲的合成方法，其特征在于，所述步骤(b)中使用硫酸镁干燥。
CN201310025803.8A 2013-01-23 2013-01-23 一种苯基硫脲的合成方法 Expired - Fee Related CN103130694B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310025803.8A CN103130694B (zh) 2013-01-23 2013-01-23 一种苯基硫脲的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310025803.8A CN103130694B (zh) 2013-01-23 2013-01-23 一种苯基硫脲的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103130694A CN103130694A (zh) 2013-06-05
CN103130694B true CN103130694B (zh) 2014-11-12

Family

ID=48491199

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310025803.8A Expired - Fee Related CN103130694B (zh) 2013-01-23 2013-01-23 一种苯基硫脲的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103130694B (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB244070A (en) * 1924-12-06 1926-07-15 Silesia Ver Chemischer Fabrike Process for the preparation of di-substituted thio-ureas of symmetrical structure
GB703388A (en) * 1951-05-28 1954-02-03 Ciba Ltd Manufacture of para-substituted phenylthioureas
GB757790A (en) * 1953-02-05 1956-09-26 Yorkshire Tar Distillers Ltd Improvements in or relating to the interaction of carbon disulphide and primary aromatic amines
CN1035662A (zh) * 1987-03-10 1989-09-20 希巴-盖吉股份公司 苯氧基苯基硫脲、苯氧基苯基异硫脲及苯氧基苯基碳化二亚胺的制备方法
JPH04312568A (ja) * 1991-04-10 1992-11-04 Kawaguchi Kagaku Kogyo Kk Ｎ，ｎ′−ビス（２，６−ジアルキルフェニル）チオ尿素の製造法
CN1401636A (zh) * 2002-09-06 2003-03-12 江苏大学 N，n'－二苯硫脲的新型制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB244070A (en) * 1924-12-06 1926-07-15 Silesia Ver Chemischer Fabrike Process for the preparation of di-substituted thio-ureas of symmetrical structure
GB703388A (en) * 1951-05-28 1954-02-03 Ciba Ltd Manufacture of para-substituted phenylthioureas
GB757790A (en) * 1953-02-05 1956-09-26 Yorkshire Tar Distillers Ltd Improvements in or relating to the interaction of carbon disulphide and primary aromatic amines
CN1035662A (zh) * 1987-03-10 1989-09-20 希巴-盖吉股份公司 苯氧基苯基硫脲、苯氧基苯基异硫脲及苯氧基苯基碳化二亚胺的制备方法
JPH04312568A (ja) * 1991-04-10 1992-11-04 Kawaguchi Kagaku Kogyo Kk Ｎ，ｎ′−ビス（２，６−ジアルキルフェニル）チオ尿素の製造法
CN1401636A (zh) * 2002-09-06 2003-03-12 江苏大学 N，n'－二苯硫脲的新型制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103130694A (zh) 2013-06-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103694469B (zh) 一种硫醚功能化的共价有机框架材料及其合成方法
CN103787329B (zh) 一种用复合黏结剂制备活性炭的方法
CN103924301A (zh) 一种采用脱硫石膏制备超细硫酸钙晶须的方法
CN103012282A (zh) 一种维生素b1中间体的合成方法
CN101941928B (zh) 一种巯基烷基醇合成方法
CN103450054B (zh) 1，4-丁二醇双子琥珀酸二仲辛酯磺酸钠的制备方法
CN102784584A (zh) 一种不对称阳离子Gemini表面活性剂及其制备方法
CN103130694B (zh) 一种苯基硫脲的合成方法
KR20190125948A (ko) 4,4′-디하이드록시-[1,1′-바이페닐-3,3′-디카르복실산]의 제조방법
CN104386755B (zh) 一种高纯度钨酸的制备方法
CN103224471A (zh) 一种三聚氰胺磷酸盐（mp）的合成方法
CN103112875B (zh) 一种利用富钾岩石制取农用硝酸钾的工艺
CN103086933B (zh) 一种苯基异硫氰酸酯的制备方法
CN103450080A (zh) 一种3,3-环戊烷戊二酰亚胺的制备方法
CN103183648A (zh) 糖精绿色环保生产工艺
CN103980156A (zh) 一种烷基二醇(双丙腈基)醚的制备方法
CN204996391U (zh) 一种安装有批量管体柔性固定架的漩涡振荡器
CN104119407A (zh) 一种甲基-2,3,4-三氧-苄基-β-D-吡喃核糖苷的合成方法
CN108863856B (zh) 一种分析纯试剂5-磺基水杨酸提纯方法
CN107337598A (zh) 一种基于酸性催化剂在异丙醇中催化木糖转化为乙酰丙酸异丙酯的方法
CN103626791B (zh) 一种合成3-氨基-4-氟苯硼酸的方法
CN102267914B (zh) 2,3-二甲基-2,3-二硝基丁烷的制备方法
CN104447472A (zh) D)-2-苄基-n,n-二甲基氮杂环丙烷基-1-磺酰胺合成方法
CN104817426B (zh) 一种邻氯甲苯的制备方法
CN109053387B (zh) 一种厚朴酚的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20141112

Termination date: 20220123

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee