JPH01128960A - 新規シクロプロパンカルボン酸エステル及びそれらの有害生物防除における使用方法 - Google Patents

新規シクロプロパンカルボン酸エステル及びそれらの有害生物防除における使用方法

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JPH01128960A
JPH01128960A JP63252874A JP25287488A JPH01128960A JP H01128960 A JPH01128960 A JP H01128960A JP 63252874 A JP63252874 A JP 63252874A JP 25287488 A JP25287488 A JP 25287488A JP H01128960 A JPH01128960 A JP H01128960A
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Laurenz Gsell
ローレンツ　グゼル
Saleem Dr Farooq
ザレーム　ファルーク
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Ciba Geigy AG
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    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は新規な殺虫活性シクロプロパンカルボン酸エス
テル、それらの製造方法及び有害生物防除におけるそれ
らの用途に関する。
〈発明の構成〉 本発明のシクロプロパンカルボン酸エステルは次式Ｉ （式中、Ｒ１及びＲ８の各々は塩素原子、フッ素原子又
は臭素原子を表わし、またもしＲ１が塩素原子を表わす
場合にはＲ２はＣＦ、をも表わすことができる） で表わされる。
殺虫剤として好ましいのは、２．２−ジメチル−３−シ
ス−（２，２−ジクロロビニル）−シクロプロパン−Ｉ
Ｒ−カルボン酸３−７二ノキシー４−フルオロ−α（Ｒ
Ｓ）−（２−フェニル−エチニル）−ベンジルエステル
異性体混合物である。
特に好ましいのはそのような混合物の二つのジアステレ
オ異性体：２．２−ジメチル−３−シス−（２′、２′
−ジクロロビニル）−シクロプロパン−１Ｒ−カルボン
酸５−フェノキシ−４−フルオロ−α（ト）−（ｉ　−
７：Ｃニルエチニル）−ベンジルエステル及び２．２−
ジメチル−３−シス−（２／、　　２／−ジクロロビニ
ル）−シクロプロパン−ＩＲ−カルボン酸３−７二ノキ
シー４−フルオロ−α←）−（２’−フェニルエチニル
）−ペンジルエステルテアル。
で表わされるエステルが、ケラチン害虫（ｋｅｒａｔｉ
ｎｐｅｓｔｓ　）による攻撃に対してケラチン含有物質
を保護するのに適しているということは、ヨーロッパ特
許出願ＢＰ−ＡＩ９００９６号明細書から知られている
。
またヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ５７５８４号明細書か
らは、次式 （式中、Ｒはピレスロイドの酸成分に使用することので
きる基を表わし、Ｒ１は水素原子、シアン基；又は非置
換のもしくはハロゲン原子で置換された一連のアルキル
、アルケニル及びアルキニル（おのおの３個までの炭素
原子を有する）から選択される基を表わし、そしてＸは
塩素原子又は臭素原子を表わす） で表わされる４−フルオロ−５−ハロゲノフェノキシ−
ペンジルエステルは殺虫活性を示すことが知られている
。
今となって前記式■で表わされる化合物が、殺虫活性に
加えて、先行技術の化合物に比べて魚類に更に優れた耐
容性を示すことが見い出された。
式■で表わされる化合物は、次式■ （式中、Ｒ１及び鳥は前記式■で定義した意味を表わし
、そしてＹはハロゲン原子を表わす）で表わされる３−
シス−１Ｒ−シクロプロパンカルボン酸ハライドと次式
■ で表わされる３−フェノキシ−４−フルオロ−α−７ｇ
ニルエチニル−ぺ／ジルアルコールを塩基の存在下で反
応させることによシ製造することができる。
式■で表わされる中間体は新規であり、そして本発明は
この中間体にも関する。それは例えばフェニルアセチレ
ンをアルキルマグネシウムブロマイド及び３−７エノキ
シー４−フルオロベンズアルデヒドと反応させることに
より製造される。この反応工種のための出発物質は一般
的に知られている。
式「で表わされるシクロプロパンカルボン酸ハライドも
また文献から公知である。
式Ｉで表わされる化合物は動物及び植物の体内及び体上
の様々なタイプの有害生物を防除するのに適している。
それらは昆虫例えば＊翅目（１ｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ　
）、鞘翅目（Ｃｏ１ｅｏｐｔｅｒａ　）、同翅亜目（Ｈ
ｏｒｎｏｐｔｅｒａ　）、真列亜目（）（ｅｔｅｒｏｐ
ｔｅｒａ　）、膜翅目（ｐｉｐｔｅｒａ　）、アザミウ
マ目（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ　）、直翅目（Ｑｒｔ
ｈｏｐｔｅｒａ　）、シ２ミ目（Ａｎｏｐｌｕｒａ　）
、ノミ目（５ｉｐｈｏｎａｐｔｅｒａ　）、ハジラミ目
（Ｍａｌｌｏｐｈａｇａ　）、シミ目（Ｔｈｙｓａｎｕ
ｒａ　）、シロアリ目（ｌ５ｏｐｔｅｒａ　）、チャタ
テムシ目（Ｐｓｏｃｏｐｔｅｒａ　）、　及び膜翅目（
ｌｙｍｅｎｃｐｔｅｒａ　）並びにダニ目（Ａｃａｒｉ
ｎａ　）の代表種（ｍｉｔｅｓ　ａｎｄ　ｔｉｃｋｓ　
）を防除するために使用することができる。
式■で表わされる化合物は特には植物を損傷する昆虫、
なかんづく観賞用及び有用植物を食害により損傷する昆
虫を防除するのに適しており、とりわけ綿及び稲を損傷
する昆虫〔例えばツマグｏヨ＝ｒパイ（Ｎｅｐｈｏｔｅ
ｔｔｉｘ　Ｃ１ｎｃｔｉｃｅｐｓ　）、スボドプテラ　
リドラリｘ　（５ｐｏｄｏｐｔｅｒａ目ｔｔｏ−ｒａｌ
ｉＳ）、へりオテス　ビレセｙ　、ｚ　（Ｈｅｌ　１ｏ
ｔｈｉｓｖｉｒｅｓｃｅｎｓ　）、ニカメイガ（Ｃｈｉ
ｌｏ　５ｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）及びラオデルファク
ス（Ｉ、ａｏｄｅｌｐｈａｘ　）　）及びまた野菜及び
果実を損傷する昆虫〔例えばレブチノタルサ　デセムリ
ネアタ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａｄｅｃｅｍｌ　１ｎ
ｅａｔａ　）、マイズス　ペルシカエ（Ｍｙｚｕｓｐｅ
ｒｓｉｃａｅ　）　、ララベイレシア　ボモネラ（Ｌａ
５ｐｅｙｒｅｓｉａ　ｐｏｍｏｎｅｌｌａ　）及びアド
キソフィエス　レテキエッチ（Ａｄｏｘｏｐｈｅｓ　ｒ
ｅｔｉｃｕｌａｎａ　）　）並びに土壊昆虫〔例えばウ
リズムシ（Ａｕｌａｃｏｐｈｏｒａｆｅｍｏｒａｌｉｓ
　）　、コルトフイラ　ブラシカニ（Ｃｈｏｒｔｏｐｈ
ｉｌａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ　）、ジアプロチカ　ノ（
ルテアータ（］）ｉａｂｒｏｔｉｃａ　ｂａｌｔｅａｔ
ａ　）、バクノダサビグニ（Ｐａｃｈｎｏｄａ　３ａｖ
ｉｇｎｉ　）及びスコチアイプシロン（５ｃｏｔｉａ　
ｙｐｓｉｌｏｎ　）　）の防除に適している。
式■で表わされる化合物はまたノ１工類例えばイエバエ
（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ　）、及び蚊の幼虫
に対しても非常に好ましい作用を示す。
本発明に係る化合物の良好な殺有害生物効果は少なくと
も５０ないし６０％の上述した有害生物の致死率（死虫
率）に相当する。
殺ダニ及び殺昆虫作用は、他の殺虫剤及び／又は殺ダニ
剤の添加によシかなり拡げることができ、また与えられ
た条件に適合させることができる。適する添加剤として
は、例えば、代表的な下記分類の有効成分、即ち、有機
燐化合物、ニトロフェノール及びその誘導体、ホルムア
ミジン、尿素、他のピレスリン様化合物並びにまたカル
バメート及び塩素化炭化水素が挙げられる。
式Ｉで表わされる化合物はまた、ピレスロイドに相乗も
しくは増強効果を働かせる化合物と配合して用いるのが
特に有利である。そのような化合物の例として、特にピ
ペロニルブトキシド、プロピオニルエーテル、プロピニ
ルオキシム、プロピニルカーバメート及ヒプロビニルホ
スホネート、２−（３，４−メチレンジオキシフェノキ
シ）−３，６，９−）リオキサウンデカン〔セサメック
ス（ｓｅｓａｍｅｘ　）又はセンキサン（５ｅｓｏｘａ
ｎｅ　）　）　、Ｓ、　Ｓ、　Ｓ−トリブチル　ホスホ
ロトリチオネート及び１．２−メチレンジオキシ−４−
（，２−（オクチルスルフィニル）−プロピル）−ベン
ゼンが挙げられる。
式■の化合物はそのままの形態で、或いは好ましくは製
剤技術で慣用の補剤と共に組成物として使用され、公知
の方法によシ乳剤原液、直接噴鐸可能なまたは希釈可能
な溶液、希釈乳剤、水利剤、水溶剤、微粉末、顆粒及び
例えばポリマー物質によるカプセル化剤に製剤化される
。
組成物と同様、噴嘆、散粉、散布、散水または注水のよ
うな適用法は、目的とする対象および使用環境に依存し
て選ばれる。
製剤、即ち、式■で表わされる化合物（活性成分）ある
いはそれと他の殺虫剤又は殺ダニ剤との組合せ及び適当
な場合には固体又は液体の助剤を含む組成物即ち調剤は
、公知の方法によシ、例えば有効成分を溶媒、固体担体
および適当な場合には表面活性化合物（界面活性剤）の
ような増量剤と均密に混合および／または傘枠すること
によシ、製造される。
適当な溶媒は次のものでめる：芳香族炭化水素、好まし
くは炭素原子数８ないし１２の部分、例えばキシレン混
合物または置換ナフタレン、ジブチル７タレートまたは
ジオクチルフタレートのようなフタル酸エステル、シク
ロヘキサンまたはパラフィンのような脂肪族炭化水素、
エタノール、エチレングリコールモノメチルまたはモノ
エチルエーテルのようなアルコールおよびグリコール並
びにそれらのエーテルおよびエステル、シクロヘキサノ
ンのようなケトン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメ
チルスルホキシドまたはジメチルホルムアミドのような
強極性溶媒、並びにエポキシ化ココナツツ油または大豆
油のような任意にエポキシ化された植物油、または水。
例えば粉剤および分散性粉末に使用できる固体担体は一
般的に、方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイト
またはアタパルジャイトのような天然鉱物充填剤である
。物性を改良するために、高分散ケイ酸または高分散吸
収性ポリマーを加えることも可能でるる。適当な粒状化
吸収性担体は多孔性型のもので、例えば軽石、破砕レン
ガ、セビオライトまたはベントナイトでアシ、そして適
当な非吸収性担体は例えば、方解石または砂が挙げられ
る。加えて非常に多くの粒状化した無機質および有機質
の物質、特にドロマイトまたは粉状化植物残骸が使用し
得る。
製剤化すべき式！で表わされる有効成分または他の殺虫
剤もしくは殺ダニ剤とそれら有効成分との配合物の性質
によるが、適当な表面活性化合物は良好な乳化性、分散
性および湿潤性を有する非イオン性、カチオン性および
／またはアニオン性界面活性剤である。１界面活性剤”
の用語は界面活性剤の混合物をも含むものと理解された
い。
適当なアニオン性界面活性剤は、所謂、水溶柱石ケンお
よび水溶性合成界面活性化合物の両者であシ得る。
適当な石鹸は高級脂肪酸（Ｃｔ。〜Ｃ０）のアルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩、または非置換または置換の
アンモニウム塩、例えばオレイン酸またはステアリン酸
、或いは例えばココナツツ油または獣脂から得られる天
然脂肪酸混合物のナトリウムまたはカリウム塩である。
更に脂肪酸メチルタウリン塩及び変性及び未変性燐脂質
もまた適する界面活性剤として用い得る。
しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、特に脂肪スル
ホネート、脂肪サルフェート、スルホン化ベンズイミダ
ゾール誘導体またはアルキルアリールスルホネート、が
更に頻繁に使用される。
脂肪スルホネートまたはサルフェートは一般的にアルカ
リ金属塩、゛アルカリ土類金属基或いは非置換または置
換のアンモニウム塩の形態にアシ、そしてアシル基のア
ルキル部分をも含む炭素原子数８ないし２２のアルキル
基を含み、例えばリグノスルホン酸、ドデシル硫酸エス
テルまたは天然脂肪酸から得られる脂肪アルコールサル
フェートの混合物のす）　ＩＪウムまたはカルシウム塩
である。これらの化合物には硫酸エステルの塩および脂
肪アルコール／エチレンオキシド付加物のスルホン酸の
塩も含まれる。スルホン化ベンズイミダゾール誘導体は
、好ましくは２つのスルホｙ酸基とおよそ８ないし２２
個の炭素原子を含む１つの脂肪酸基とを含む。
アルキルアリールスルホネートの例は、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホンｍまたはナ
フタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合生成物のナ
トリウム、カルシウムまたはトリエタノールアミン塩で
ある。対応するホスフェート、例えば４ないし１４モル
の酸化エチレンを含むｐ−ノニルフェノール付加。
物のリン酸エステルの塩、もまた適当である。
好ましい非イオン性界面活性剤としては、特に脂肪族ま
たは環状脂肪族アルコール、アルキルフェノール及び飽
和または不飽和脂肪酸のポリグリコールエーテル誘導体
であって、５ないｊ、３０（７１１’ｌＪコールエーテ
ルグループと、（脂肪族）炭化水素基中に３ないし２０
の炭素原子と、アルキルフェノールのアルキル基に６な
いし１８の炭素原子を含むものが挙げられる。更に好ま
しい非イオン性界面活性剤として、ポリエチレンオキサ
イドの、ポリプロピレングリコール、エチレンジアミノ
ポリプロピレングリコール及びアルキル鎖に１ないし１
０の炭素原子を含むアルキルポリプロビレ／グリコール
との水溶性付加物であって、この付加物に２０ないＬ２
５０のエチレングリコールエーテルグループと、１０な
いし１００のプロピレングリコールエーテルグループを
含むものが挙げられる。前記化合物には、通常、プロピ
レングリコール単位当シ１ないし５のエチレングリコー
ル単位が含まれる。
非イオン性界面活性剤の例としては、ノニルフェノール
ポリエトキシエタノール、とマシ油ポリグリコールエー
テル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキサイド付加物
、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリ
エチレングリコール及びオクチルフェノキシポリエトキ
シエタノールが挙げられる。ポリオキシエチレンソルビ
タンの脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチレンソル
ビタントリオレエートもｔた好ましにものである。
カチオン性界面活性剤としては、特に、Ｎ置換基として
８ないし２２の炭素原子を有するアルキル基の少なくと
も１つと、更に置換基として低級非置換又はハロゲン化
アルキル、ベンジル基、もしくは低級ヒドロシキアルキ
ル基ヲ含む４級アンモニウム塩が挙げられる。これ等の
塩は、ハロゲン化物、メチルサルフェートま走はエチル
サルフェートの形態にあることが好ましく、例えばステ
アリルトリメチルアンモニウムクロライドあるいはべ／
ジルジ（２−クロロエチル）−エチルアンモニウムプロ
マイトカ挙げられる。
製剤技術で慣用的に採用されている界面活性剤はなかん
ずく下記刊行物に記載されている：鴨マクカッチャンズ
　デタージエンツ　アンドエマルジファイアーズ　アユ
。フル（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　　Ｉ）ｅｔｅｒｇ
ｅｎｔｓ　ａｎｄ　　ＥｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓＡｎｎｕ
ａｌ　）”、マック出版社、リングウッド、二ニーシャ
ーシー州、１９７９年；ヘルムート　シェタッヒ＊　（
）（ｅｌｍｕｔ　５ｔａｃｈｅ　）、　　＠テンジッド
タッシェンプーフ（’］：’ｅｎｓｉｄ　Ｔａ５ｈｅｎ
ｂｕｃｈ　）’　、第２版、カール、ハンザ−７エルラ
ーク（ＣａｒｌＨａｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ　）　、　
　ミュンヘン　およびウィーン、１９８１年。
有害生物防除剤組成物は通常、式Ｉで表わされる有効成
分ｔたは該成分と他の殺虫剤または殺ダニ剤との混合物
α１ないし９９％、好ましくは（Ｌｌないし９５％、固
体または液体助剤１ないし９２９％、および界面活性剤
口ないし２５％、好ましくはα１かいし２０％を含む。
市販品は好ましくは濃厚物として製剤化されるが、消費
者は通常実質的低濃度の有効成分を含む希釈製剤を使用
する。
この組成物はまた他の成分例えば安定剤、消泡剤、粘度
調節剤、結合剤、粘着付与剤並びに肥料、または特別な
効果を得るための他の有効成分を含有してもよい。
〈実施例及び発明の効果〉 式■及び■で表わされる化合物の製造 エチルマグネシウムブロマイド溶液（マグネシウムチッ
プｊ４．６１．テトラヒドロフラン２５０麿ｊ中のエチ
ルブロマイド５０．６ＭＩから調製）を３時間にわたっ
て０〜５℃にてテトラヒドロフ２７２５０ｄ中のフェニ
ルアセチレン６６ｄ（（Ｌ６１モル）の溶液に滴下して
加え、そしてその溶液を１時間攪拌する。次いでその溶
液に３−フェノキシ−４−フルオローペンズアルテヒ）
”１０ａＩＰを２時間にわたり０〜５℃にて滴下して加
え、その反応混合物を１４時間室温で攪拌する。氷を加
えた後、濃塩酸１００ｄを反応混合物に５〜７℃で加え
る。水性相を分離し、エーテル抽出し、そして合わせた
有機相を食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥する。
溶媒を蒸発させた後その残渣を、シリカゲル及び酢酸エ
チル／ヘキサン（１：５）を用いるクロマトグラフィー
により精製すると標記化合物が油状物の形態で得られる
；屈折率ｎ”＝１．５９７１゜ ジクロロビニル　−シクロプロパンー１１’１−カルボ
ン酸３−７二ノキシー４−フルオーベンジルエスールの
　゛ ２．２−ジメチル−３−シス（２′１２′−ジクロロビ
ニル）−シクロプロパン−ＩＲ−カルボン酸クロライド
２．５１　（（Ｌｏ　１モル）、トルエン３Ｏｄ中の３
−７エノキシー４−フルオロ−α−フェニルエチニル−
ベンジルアルコール４．８１（α０１５モル）及び４−
ジメチルアミノピリジン５０１ＩＰの混合物に、トリエ
チルアミン２．８ｄ（０，０２モル）を０〜５℃で攪拌
しながら加え、その反応混合物を６０〜７０℃で７時間
保つ。溶媒を蒸発させた後、残渣をメチレンクロライド
に溶解し、その溶液を２Ｎ塩酸、続いて水、そして最終
的に食塩水で洗浄してから硫酸す）　ＩＪウムで乾燥し
、そして蒸発濃縮する。トルエン溶液中の反応混合物を
シリカゲル上でクロマトグラフィー精製すると標記化合
物（化合物ム１．１、表１）が黄色油状物の形態で得ら
れる：屈折率へ＝：１．５８Ｌ５゜ 式Ｉで表わされる以下の化合物が実施例Ｐ、２と同様に
して製造される。
遣ユ 異性体混合物であるＰ、２記載の反応生成物から以下の
方法によって２つの異性体を単離することができる。
数日間放置しておくと後に実施例Ｐ、２で得られた油状
物は晶出する。その結晶化物をエーテル／ペンタン混合
物から再結晶させる。融点１３４〜１３６℃（化合物ｉ
ｆ　）。〔α品’＝−３４７゜±１２゜ その異性体生成物（化合物２．２）は母液から単離され
る。融点７１〜７５℃。〔α兄’：＝＋　１９．　ｆ。
±（Ｌ２゜ 製剤実施例 Ｆ、１乳剤原液 ａ）　　ｂ）　　ｃ） 化合物あるいは配合物　　　　　　　２５％　　４０％
　５０俤Ｈ゛ｆｙｙｖ＜ｙ−Ｗｙｚｈ＊ｙｒｌｌＪｊｙ
ｖ　　５ｓ　　ａ、ｓ６ｓシウム シクロへキサノン　　　　　−１５係２０’％キンレン
混合物　　　　　　６５俤２５俤２０チこの原液を水で
希釈することにより所望の濃度の乳剤を調製することが
できる。
１”、２溶　刑 ａ）　　ｂ）　　ｃ）　　ｄ） 化合物あるいは配合物　　　８０チ　１０％　　５ｃＩ
ｂ　９５チポリエチレングリフール （ｒｌｏｔ、ｗｔ、４００１　　　　　−　　７Ｑｑｌ
ｔ　　　−−Ｎ−メチル−２−ピロリドン　−２０−−
−二ポキン化ココナツト油　　　　−−１１５１石油留
出物 （沸点範囲１６０−１９０℃）−−９４チ　−これらの
溶ｇ、は微小滴状で施用するのに適する。
Ｆ、５粒剤 ａ）　　ｂ） 化合物あるいは配合物　　　　　　　　　　５チ　　１
ｏ％カオリン　　　　　　　　　　　９４チ　　−高分
散性ケイ酸　　　　　　　　１チ　　−アタパルジャイ
ト　　　　　　　　−　　９０％有効成分を塩化メチレ
ンに溶解し、この溶液を担体に噴霧し、続いて溶媒を減
圧留去する。
上゛６４粉剤 ａ）　　　ｂ） 化合物おるいは配合物　　　　　　　　　　２チ　　　
５％高分散性ケイＷｌｔ１％　　５％ タルク　　　　　　　　　　　　９７％　　−カオリン
　　　　　　　　　　　　−　　９０％有効成分と担体
とを均密に混合することによシ、そのまま使用すること
のできる粉剤が得られる。
本試験を成長している植物に対して行なった。
それぞれの場合、８本の稲植物（茎の太さ４１１１１゜
高さ約２０３）を鉢（径８儂）に植えた。
回転テーブル上に置かれたこの植物に配合有効成分を４
００　ｐｐｍ含む水性組成物１００ｄを噴霧した。噴霧
被膜が乾燥した後、第３発達段階にある試験昆虫の２０
匹の若虫を各植物にたからせた。
このセミ（ｃｉｃａｄａｓ　）　　が逃げるのを防止す
るために、両端が開口したガラスシリンダーをこの虫を
九からせた各植物にかぶせ、ガーゼでふたをした。若虫
を次の発育段階に達するまで１０日間処理植物に保持し
た。処理後２．４及び８日目の死去率を計算した。
表１の化合物ｌ６ｔ１．ｔｚ、ｔ５及びｔ４並びに実施
例Ｐ、３の化合物シ、１及び２．２は本試験で良好な作
用を示した。
成長する植物に対し試験を行なった。この目的のために
約２０日月の尚さ約１５５！の柚慣物を鉢（径５．５３
　）に植えた。回転テーブル上に置かれたこの植物に試
験する有効成分を４００　ｐｐｍ含むアセトン溶液１０
０ｄを噴霧した。噴霧被膜が乾燥した後、第２または第
３の発達段階にある試験昆虫の２０匹の若虫を各植物に
たからせた。セミ（ｃｉｃａｄａｓ　）　　が逃げるの
を防止する目的で、プレキシグラス（Ｐｌｅｘｉｇｌａ
ｓｓ　）シリンダーを苔虫をたからせた植物にかぶせ、
ガーゼでふたをした。このさなぎを処理植物（少なくと
も１回はもう１度給水が必要）に５日間保持した。試験
は、約２３℃の温度、５５％の相対湿度下で％１６時間
の照明を行なって実施した。
表１の化合物４ｔ１．ｔ２，１３及びｔ４並びに実施例
Ｐ、５の墓２．１及びｚ２　　は艮好な作用を示した。
ダニ糧　ブーフィルス　ミクロプラス（Ｂｏｏ−ｐｈｉ
　ｌｕｓ　　ｍ１ｃｒｏｐｌｕｓ　）の幼虫約５０匹％
若虫約２５匹又は成虫約１０匹を試験生物として使用す
る。試験化合物の塩を特定の濃度で含む水性エマルジョ
ン又は溶液中に試験生物を短時間浸漬する。エマルジョ
ン又は溶液を試験管に入れ、次いでコツトンウールで吸
収させ、このように汚染した試験管内に上記の濡らした
試験生物を放置する。評価は、幼虫の場合には６日後に
、また若虫及び成虫の場合には１４日後に行なう。
エマルジョン又は溶液の総量に基づいて試験化合のｐｐ
ｍで表わされる、約１００係の死去率（ＬＤＩＯｏ）を
達成するのに要する試験化合物の最小濃度を調べる。
表１の化合物墓１１，１２．ｔ６及びｔｚ並びに実施例
Ｐ、３のＡ２，１及び４２．２　　は良好な作用を示し
た。
試験化合物を１００　ｐｐｍ　Ｏ濃度で含む溶液２〜３
ｄ及び様々な発育段階にあるダニ（ｍ口ｅｓ）約２００
匹を、上部開口のガラス容器に入れる。
次いでその容器をコツトンウール栓で閉じ、ダニが完全
に濡れるまで１０分間振盪し、次いで残っている試験溶
液をコツトンクールに吸収させることができるように簡
単に転倒させる。３日後、死んだ虫を数えることによシ
ダ二〇死虫率を調べる。
表１の化合物Ａｔ１及びｔｚ並びに実施例Ｐ、３の化合
物ム２．１及び２．２は８０〜１００チの作用（死去率
）を示した。
試験化合物の１５％を含有する水溶液１−を培養基９ｄ
に５０℃で添加する。その後約３０匹のふ化したばかり
のルシリア　セリヵータを該培養基に添加し、そして殺
虫作用は、死去率を評価することにより４８及び９６時
間後に測定する。
この試験において、表１の化合物４ｔ１及び実施例Ｐ、
５の化合物Ａ２．１及びｚ２はルシリアセリカータに対
して良好な作用を示した。
Ｂ、６イエバ１　（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｊｃａ）
　　ｆＣ対ｆ、６作用 乾燥後の角砂糖中の有効成分濃度が５００　ｐｐｍとな
るように、試験化合物の溶液で角砂糖を湿らす。処理し
た角砂糖を、湿らせたコードンウール栓とともに皿の上
に置き、ビーカーで被う。
そのビーカーの下に、−週令でＯＰ−耐性のハエ取去１
０匹を置き、２５℃及び相対湿度５０ｑ６に保つ。２４
時間後の死去率を評価することにより殺虫作用を測冗す
る。
表１の化合物４１１．ｔ！ｉ、’Ｌ４及びｔ６並びに実
施例Ｐ、３０２．１及び２．２は本試験において良好な
作用を示した。
試験化合物のα１多溶液の施用率２１／ｃｄに等しい量
を直径１０ｃＮ１のぺ）　ＩＪ皿に入れる。溶媒が蒸発
した後、プラッテラ　ゲルマニカのさなぎ（最終さなぎ
段階）を上記調整ベトリ皿中に置き、試験化合物の作用
に２時間さらす。次いでそのさなぎに００２で麻酔をか
け、新鮮なペトリ皿の中に置き、２５’Ｃ及び相対湿度
５０〜７０％にて暗が９の中に保つ。４８時間後、死去
率を測定することにより膜中作用を評価する。
表１の化合物Ａｔ３は本試験において良好な作用を示し
た。
特許　出　願人　　チバーガイギー アクチェ／ゲゼル７ヤ７ト 代理人弁理士　萼　　　　優　美。
（ほか２名）　　　“・。
手続補正書 １、事件の表示 ＋Ｖ４和６３年特許ＩＪ！第２５２８７４号２、発明の
名称 新規シクロプロパンカルボン酸エステル及びそれらの有
害生物防除における使用方法 ３、補正をする者 ２件との関係　　特許出願人 名称　チバーガイギー　アクチェンゲゼルシャフト４、
代理人（〒１０１） 住所　東京都千代田区神田駿河台ｌの６お茶の水ス’）
エフＢｆｌＪ　１Ｍ話（２９１）９７２１〜４］６、補
正の対象

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）次式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２の各々は塩素原子、フッ素原
    子又は臭素原子を表わし、またもしＲ＿１が塩素原子を
    表わす場合にはＲ＿２はＣＦ＿３をも表わすことができ
    る） で表わされるシクロプロパンカルボン酸エステル。
  2. （２）請求項１記載の２，２−ジメチル−３−シス−（
    ２′，２′−ジクロロビニル）−シクロプロパン−１Ｒ
    −カルボン酸３−フェノキシ−４−フルオロ−α（ＲＳ
    ）−（２−フェニルエチニル）−ベンジルエステル異性
    体混合物。
  3. （３）請求項２記載の２，２−ジメチル−３−シス−（
    ２′，２′−ジクロロビニル）−シクロプロパン−１Ｒ
    −カルボン酸３−フェノキシ−４−フルオロ−α（＋）
    −（２′−フェニルエチニル）−ベンジルエステル。
  4. （４）請求項２記載の２，２−ジメチル−３−シス−（
    ２′，２′−ジクロロビニル）−シクロプロパン−１Ｒ
    −カルボン酸３−フェノキシ−４−フルオロ−α（−）
    −（２′−フェニルエチニル）−ベンジルエステル。
  5. （５）次式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は請求項１で定義した意味を
    表わし、そしてＹはハロゲン原子を表わす）で表わされ
    る３−シス−１Ｒ−シクロプロパンカルボン酸ハライド
    と次式III ▲数式、化学式、表等があります▼（III） で表わされる３−フェノキシ−４−フルオロ−α−フェ
    ニルエチニル−ベンジルアルコールを塩基の存在下で反
    応させることからなる請求項１記載の式 I で表わされ
    る化合物の製造方法。
  6. （６）次式III ▲数式、化学式、表等があります▼（III） で表わされる３−フェノキシ−４−フルオロ−α−フェ
    ニルエチニル−ベンジルアルコール。
  7. （７）適当な担体及び／又は他の助剤と共に請求項１な
    いし４のいずれかの項記載の化合物を有効成分として含
    む殺有害生物性組成物。
  8. （８）動物及び植物の体内及び体上に寄生する昆虫及び
    ダニ目の代表種を防除するための、請求項１ないし４の
    いずれかの項記載の化合物からなる殺有害生物剤。
  9. （９）植物を損傷する昆虫を防除するための請求項８記
    載の殺有害生物剤。
  10. （１０）稲作物において植物を損傷する昆虫を防除する
    ための請求項９記載の殺有害生物剤。
  11. （１１）害虫又はその様々な成長段階及び／又はその生
    育地を有害生物防除有効量の請求項１ないし４のいずれ
    かの項記載の式 I で表わされる化合物もしくは助剤お
    よび担体と共に有害生物防除有効量の前記化合物を含む
    組成物で接触させるかあるいは処理することを特徴とす
    る昆虫や代表的なダニ目の防除方法。
JP63252874A 1987-10-06 1988-10-06 新規シクロプロパンカルボン酸エステル及びそれらの有害生物防除における使用方法 Pending JPH01128960A (ja)

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CH3900/87-6 1987-10-06
CH390087 1987-10-06
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DK556588A (da) 1989-04-07
AU2344088A (en) 1989-04-06
DK556588D0 (da) 1988-10-05
PH25159A (en) 1991-03-27
EP0311565A1 (de) 1989-04-12
NZ226458A (en) 1990-08-28
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AU608372B2 (en) 1991-03-28
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BR8805131A (pt) 1989-05-16

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